MX2014001292A

MX2014001292A - Composiciones de transferencia de calor.

Info

Publication number: MX2014001292A
Application number: MX2014001292A
Authority: MX
Inventors: Robert Elliott Low
Original assignee: Mexichem Amanco Holding Sa
Priority date: 2011-08-05
Filing date: 2012-08-02
Publication date: 2014-11-13
Also published as: US20140222699A1; AU2012293492A1; JP2014525975A; HK1198256A1; EP2739697A1; GB201113562D0; GB2493395A; GB2493395B; CN103781872A; AU2012293492B2; WO2013021174A1; BR112014002761A2; KR20140068038A; IN2014MN00195A; CA2843956A1; RU2014108421A

Abstract

La invención se refiere a una transferencia de calor que comprende hasta alrededor de 30% en peso de dióxido de carbono (R-744), alrededor de 30% a 80% en peso de difluorometano (R-32) y 1,3,3,3-tetrafluoropropeno (R-1234ze).

Description

COMPOSICIONES DE TRANSFERENCIA DE CALOR Campo de la Invención La invención se refiere a composiciones de transferencia de calor, y en particular a composiciones de transferencia de calor que pueden ser adecuadas como reemplazos para los refrigerantes existentes tal como R- 134a, R-152a, R-1234yf, R-22, R-410A, R-32, R-407A, R-407B, R-407C, R-407F, R507 y R-404A.

Antecedentes de la Invención El listado o análisis de un documento publicado anteriormente o cualquier antecedente en la especificación no se debe tomar necesariamente como un reconocimiento que un documento o antecedente es parte del estado de la técnica o es conocimiento general, común.

Son bien conocidos los sistemas de refrigeración mecánica y los dispositivos relacionados de transferencia de calor tal como bombas calóricas y sistemas de acondicionamiento de aire. En estos sistemas, un refrigerante liquido se evapora a baja presión tomando calor de la zona circundante. El vapor resultante entonces se comprime se hace pasar a un condensador donde se condensa y emite calor a una segunda zona, el condensado que se retorna a través de una válvula de expansión al evaporador, terminando de este modo el ciclo. La energía mecánica requerida para comprimir el vapor y para bombear el liquido se proporciona por ejemplo por un motor eléctrico o una máquina de combustión interna.

Además de tener un punto adecuado de ebullición y un alto calor latente de evaporización, las propiedades preferidas en un refrigerante incluyen baja toxicidad, no inflamabilidad, no corrosividad, alta estabilidad y libertad de olor obj esionable . Otras propiedades deseables son compresibilidad disponible a presiones por abajo de 25 bares, baja temperatura de descarga en la compresión, alta capacidad de refrigeración, alta eficiencia (alto coeficiente de desempeño) y una presión de evaporador en exceso de 1 bar a la temperatura deseada de evaporación.

El diclorodifluorometano (refrigerante R-12) posee una combinación adecuada de propiedades y fue durante muchos años el refrigerante más ampliamente usado. Debido a la cuestión internacional que los clorofluorocarburos completamente y parcialmente halogenados están dañando la capa protectora de ozono de la tierra, hubo un acuerdo general que su elaboración y uso se debe restringir de forma severa y eventualmente terminar de forma completa. El uso de diclorodifluorometano se redujo progresivamente en los años 90.

El clorodifluorometano (R-22) se introdujo como un reemplazo de R-12 debido a su menor potencial de agotamiento de ozono. Después de las inquietudes que el R-22 es un potente gas de efecto invernadero, también se reduce progresivamente su uso.

En tanto que los dispositivos de transferencia de calor del tipo al cual se refiere la presente invención son sistemas esencialmente cerrados, la pérdida de refrigerante a la atmósfera puede presentarse debido a fuga durante la operación del equipo durante los procedimientos de mantenimiento. Por lo tanto, es importante reemplazar los refrigerantes de clorofluorocarburos completamente y parcialmente halogenados por materiales que tengan cero potenciales de agotamiento de ozono.

Además de la posibilidad de agotamiento de ozono, se ha sugerido que concentraciones significativas de refrigerantes de halocarburos en la atmósfera pueden contribuir al calentamiento global (el llamado efecto invernadero) . Por lo tanto, es deseable usar refrigerantes que tengan duraciones atmosféricas relativamente cortas como resultado de su capacidad para reaccionar con otros constituyentes atmosféricos tal como radicales de hidroxilo, o como resultado de la degradación disponible a través de procesos fotoliticos.

Con la necesidad de cambiar de refrigerantes agotadores de ozono, el R-22 recientemente se ha suplantado por miembros de la familia de refrigerantes R-407 (que incluye R-407A, R-407B R407C y R-507F) y en particular, R- 410A (una mezcla de difluorometano (R-32) y pentafluoroetano (R-125) 50/50 en peso) como el refrigerante preferido para sistemas comerciales y residenciales de acondicionamiento de aire y de bomba calórica. Aunque el R-410A tiene el peor desempeño teórico que el R-22, en la práctica los sistemas de R-410A ofrecen eficiencia energética mejorada. Esto es debido a que es un fluido de mayor presión que el R-22 y la tubería y los compresores pueden hacerse más pequeños, por lo tanto se pueden reducir las pérdidas de caída de presión en el circuito de refrigeración y se puede mejorar el desempeño. También, el R-410A exhibe desempeño superior de transferencia de calor con respecto al R-22 debido a su contenido de R-32 como una consecuencia secundaria de las mayores presiones de operación en el equipo y las propiedades mejoradas de transporte térmico de R-32.

El impacto ambiental de operar un sistema de acondicionamiento de aire, de refrigeración o de bomba calórica, en términos de las emisiones de gases de efecto invernadero, se debe considerar con referencia no solo al llamado GWP "directo" del refrigerante, sino también con referencia a las llamadas emisiones "indirectas", que significan aquellas emisiones de dióxido de carbono que resultan del consumo de electricidad o combustible para operar el sistema. Se han desarrollado varias medidas de este impacto de GWP total, incluyendo aquellas conocidas como el análisis de Impacto de Calentamiento Equivalente Total (TE I, la suma de las emisiones indirectas y directas) , o el análisis de Producción de Carbono en el Ciclo de Vida (LCCP) . Ambas de estas medidas incluyen la estimación del efecto de la eficiencia energética y GWP del refrigerante en el impacto de calentamiento global. También se deben considerar las emisiones de dióxido de carbono asociadas con la elaboración del refrigerante y el equipo del sistema.

Los sistemas de R-410A muestran menores puntuaciones TEWI que los sistemas de R-22 debido a que es mejor su consumo de energía y se usa de este modo menos electricidad en su operación, conduciendo a menos emisión de dióxido de carbono de las estaciones de energía. El R-410A es no flamable como se valora por la metodología ASHRAE Norma 34. El contenido de R-125 en el refrigerante asegura esta no inflamabilidad pero reduce el desempeño del refrigerante por abajo del que se puede esperar si se usará solo R-32. Además, aumenta el potencial de calentamiento global del refrigerante desde 675 (el valor para R-32) a 2088, que es mayor que aquel de R-22. El alto GWP de los refrigerantes R-410A y R-407 ha restringido su aplicabilidad.

El R-32 tiene potencial para ofrecer adicionalmente puntuaciones TEWI mejoradas en comparación al R-410A en virtud de eficiencia energética mejorada, capacidad teórica de enfriamiento algo mayor y menor G P. Sin embargo, puede presentar altas temperaturas de descarga del compresor y para asegurar una larga vida de operación para el refrigerante y el lubricante, se puede requerir que se sacrifiquen algo de la capacidad del refrigerante y de las ventajas de eficiencia energética con respecto al R-410A para reducir la temperatura de descarga. Por ejemplo, la temperatura de descarga del compresor se puede reducir al inyectar refrigerante liquido condensado en el compresor de modo que se vapore en el gas caliente, enfriándolo de este modo. Una desventaja adicional del R-32 es que es inflamable.

Se ha propuesto el uso de dióxido de carbono R-32 como refrigerante, por ejemplo por Adams and Stein (J. Chem. Eng. Data, 16(2), 1971, páginas 146-149). En US 7238299 B2 se han descritos mezclas que consisten esencialmente de R-744 y R-32. Estas mezclas contienen suficiente dióxido de carbono para volver no inflamable al R-32, al menos 45% en una base molar (volumétrica) . Esto significa que la temperatura critica del refrigerante se reduce significativamente por abajo de aquella del R-410A (se estima que la temperatura critica de una mezcla al 45%/55% (v/v) de R-744/R-32 es de 62°C, que es aproximadamente 10°C menor que R-410A) . Si se reduce la temperatura critica del refrigerante, entonces también se reduce la eficiencia teórica del ciclo de compresión de vapor. Por lo tanto, estas mezclas padecen de eficiencia significativamente reducida en comparación a ya sea R-410A o R-32. Adicionalmente, las mezclas exhiben temperaturas de descarga del compresor, que son comparables o mayores a aquellas del R-32 mismo.

Por lo tanto, es deseable mejorar el desempeño de R-32 para aplicaciones de acondicionamiento de aire, e refrigerante y de bomba calórica al afrontar las siguientes características menos deseables (en tanto que se intenta mantener la capacidad y presiones de operación equivalentes al R-410A) : - Potencial de Calentamiento Global (GWP) Inflamabilidad; considerando energía de ignición, velocidad de flama y calor de combustión conjuntamente como aspectos de inflamabilidad.

- Temperatura de descarga del compresor.

Descripción de la Invención Se ha encontrado que esto se puede lograr de manera efectiva usando una composición que comprende dióxido de carbono (R-744), difluorometano (R-32) y trans-l, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (R-1234ze (E) ) . Específicamente, la invención proporciona una composición que comprende hasta aproximadamente 30% en peso de R-744, de aproximadamente 30 a aproximadamente 80% en peso de R-32, y R-1234ze(E).

De manera sorprendente, las composiciones de la invención tienen típicamente eficiencias energéticas teóricas cercanas o comparables a R-32, y mayores que R-410A, con capacidades comparables de enfriamiento/calentamiento a R-410A y G P reducido e inflamabilidad reducida en comparación a R-32.

De manera preferente, las composiciones de la invención contienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 30% en peso de R-744, tal como de aproximadamente 4 a aproximadamente 20% en peso. De manera ventajosa, el contenido de R-744 es de aproximadamente 4 a aproximadamente 12% en peso o de aproximadamente 5 a aproximadamente 12% en peso (por ejemplo de aproximadamente 6 a aproximadamente 10%) .

El contenido de R-32 en las composiciones de la invención se selecciona típicamente tal que la presión de condensación media se mantiene dentro de aproximadamente 0.5 a 1 bar de la presión de condensación equivalente obtenida usando R-410A, y/o tal que la temperatura de descarga del compresor está por abajo de aquella obtenida usando R-32.

De manera preferente, las composiciones de la invención contienen de aproximadamente 45 a aproximadamente 80% en peso de R-32.

En un aspecto preferido de la invención, la composición comprende de aproximadamente 4 a aproximadamente 12% en peso R-744, de aproximadamente 45 a aproximadamente 80% en peso de R-32 y de aproximadamente 8 a aproximadamente 51% en peso de R-1234ze (E) .

De manera ventajosa, las composiciones de la invención contienen de aproximadamente 5 a aproximadamente 12% en peso R-744, de aproximadamente 50 a aproximadamente 75% en peso de R-32 y de aproximadamente 13 a aproximadamente 45% en peso de R-1234ze (£) .

En un aspecto, las composiciones de la invención contienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 10% en peso de R-744, de aproximadamente 55 a aproximadamente 75% en peso de R-32 y de aproximadamente 15 a aproximadamente 39% en peso de R-1234 ze (£) .

Ciertas composiciones preferidas de la invención contienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 8% en peso de R-744, de aproximadamente 65 a aproximadamente 70% en peso de R-32 y de aproximadamente 22 a aproximadamente 31% en peso de R-1234 ze (£) . Se cree que esta composiciones ofrecen capacidad comparable y presión de operación comparable a R-410A con deslizamiento de temperatura de 5-7 K, comparable a los deslizamientos de temperatura de refrigerantes comercialmente usados tal como R-407C.

El deslizamiento de temperatura del condensador (definido como la diferencia en las temperaturas del punto de burbujeo y punto de rocío de condensación) de las composiciones de la invención es de manera preferente de 10 K o menor. Por consiguiente, no se deben reducir significativamente la efectividad de intercambio de calor en un condensador de flujo cruzado en comparación a R-410A.

Todos los productos químicos descritos en la presente están comercialmente disponibles. Por ejemplo, los productos fluoroquímicos se pueden obtener de Apollo Scientific (UK) .

Típicamente, las composiciones de la invención contienen trans-1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (R-1234ze (E) ) . La mayoría de las composiciones específicas descritas en la presente contienen R-1234 ze (£) . Se va a entender que algo del R-1234ze {E) en estas composiciones se pueden reemplazar por cis-1 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropeno (R-1234ze (Z) ) . Sin embargo, actualmente se prefiere el isómero trans.

El contenido de R-32 se selecciona de modo que la mezcla tenga un límite inflamable inferior en aire a temperatura ambiente (por ejemplo a 23°C) (como se determina en el aparato de prueba de matraz de 12 litros ASHRAE-34) que es mayor de 5% v/v, de manera preferente mayor que 6% v/v, de manera más preferente tal que la mezcla no es inflamable .

Como se usa en la presente, todas las cantidades de % mencionadas en las composiciones de la presente, incluyendo en las reivindicaciones, están a base de peso del peso total de las composiciones, a menos que se señale de otro modo.

Para evitar la duda, se va a entender que los valores superiores e inferiores señalados para intervalos de cantidades de los componentes en las composiciones de la invención descritas en la presente se pueden intercambiar de cualquier manera, con la condición que los intervalos resultantes caigan dentro del alcance amplio de la invención .

En una modalidad, las composiciones de la invención consisten esencialmente de (o consisten de) R-744, R-32 y R-1234ze (£) .

Por el término "consiste esencialmente de", queremos decir que las composiciones de la invención no contienen sustancialmente otros componentes, particularmente no (hidro) (fluoro) compuestos adicionales (por ejemplo (hidro) (fluoro) alcanos o (hidro) ( fluoro) alquenos ) que se conoce que se usan en las composiciones de transferencia de calor. Incluimos el término "consiste de" dentro del significado de "consiste esencialmente de".

Para evitar la duda, cualquiera de las composiciones de la invención descrita en la presente, incluyendo aquellas con compuestos específicamente definidos y cantidades de compuestos o componentes, pueden consistir esencialmente de (o consistir de) los compuestos o componentes definidos en estas composiciones.

Alguna adición menor de otros componentes a la composición ternaria básica puede ser adecuada para mejorar la compatibilidad con el lubricante o reducir la inflamabilidad del refrigerante. Se pueden incorporar convenientemente proporciones menores (menos de aproximadamente 10% en peso, de manera preferente menos de aproximadamente 5% en peso) de propileno, propano o isobuteno para mejorar la solubilidad del refrigerante en aceite mineral o lubricantes de hidrocarburos sintéticos tal como alquil-bencenos.

También puede ser adecuada la adición de cantidades menores de los refrigerantes R-134a y/o R-125 a las composiciones de la invención (por ejemplo hasta 20% en peso) para reducir adicionalmente la inflamabilidad de las composiciones de la invención o para volverla no inflamable por ejemplo cuando se valora usando la metodología ASHRAE Norma 34.

Las composiciones de acuerdo a la invención de manera conveniente no comprenden sustancialmente R-1225 (pentafluoropropeno) , de manera conveniente no sustancialmente R-1225ye (1, 2, 3, 3, 3-pentafluoropropeno) o R- 1225zc (1, 1, 3, 3, 3-pentafluoropropeno) , compuestos que pueden tener cuestiones asociadas de toxicidad. Adicionalmente, las composiciones no comprenden de manera sustancialmente preferente trifluorometil-acetileno (por ejemplo menos de aproximadamente 100 o 50 o 40 o 30 ppm) , que es reactivo y térmicamente inestable.

Por "no sustancialmente", incluimos el significado que las composiciones de la invención contienen 0.5% en peso o menos del componente señalado, de manera preferente 0.1% o menos, en base al peso total de la composición.

Ciertas composiciones de la invención pueden no contener sustancialmente cis-1 , 3 , 3, 3-tetrafluoropropeno (R-1234ze(Z)).

Las composiciones de la invención tienen cero potencial de agotamiento de ozono.

Típicamente, las composiciones de la invención tienen un GWP que es menor de 2000, de manera preferente menor de 1500, de manera más preferente menor de 1000, 900, 800, 700 o 600, especialmente menor de 500 o 400, aún menor de 300 en algunos casos. A menos que se señale de otro modo, en la presente se han usado valores del Grupo Intergubernamental de Expertos sobre el Cambio Climático IPCC por sus siglas en Inglés ( Intergovernmental Panel on Climate Change) Cuarto informe de Evolución AR4 por sus siglas en Inglés (Fourth Assessment Report) para GWP.

De manera ventajosa, las composiciones son de peligro reducido de inflamabilidad en comparación a R-32 solo .

En un aspecto, las composiciones tienen uno o más de (a) un intervalo inflamable estrecho; (b) una mayor energia de ignición; o (c) una menor velocidad de flama en comparación a R-32. En una modalidad preferida, las composiciones de la invención no son inflamables. De manera ventajosa, las mezclas de vapor que existen en equilibrio con las composiciones de la invención a cualquier temperatura entre aproximadamente -20 °C y 60 °C tampoco son inflamables .

La inflamabilidad se puede terminar de acuerdo con ASHRAE Norma 34 que incorpora la Norma E-681 de AST con la metodología de prueba según el anexo 34p con fecha del 2004, el contenido completo de lo cual se incorpora en la presente como referencia.

En algunas aplicaciones, puede no ser necesario que la formulación se clasifique como no inflamable por la metodología con; es posible desarrollar fluidos cuyos límites de inflamabilidad se reducirán de manera suficiente en aire para volverlos seguros para el uso en la aplicación, por ejemplo, si físicamente no es posible hacer una mezcla inflamable al descargar la carga del equipo de refrigeración en el medio ambiente.

El deslizamiento de temperatura, que se puede mirar como la diferencia entre las temperaturas del punto del burbujeo y el punto de roció de una mezcla s zeotrópica (no azeotrópica) a presión constante, es una característica de un refrigerante; si se desea reemplazar un fluido con una mezcla entonces frecuentemente es preferible tener un deslizamiento similar o reducido en el fluido alternativo. En una modalidad, las composiciones de la invención son zeotrópicas .

De manera ventajosa, la capacidad volumétrica de refrigeración de las composiciones de la invención es al menos 85% del fluido refrigerante existente que está reemplazando, de manera preferente al menos 90% o aún al menos 95%.

Las composiciones de la invención tienen típicamente una capacidad volumétrica de refrigeración que es al menos 90% de aquella de R-410A. De manera preferente, las composiciones de la invención tienen una capacidad volumétrica de refrigeración que es al menos 95% de aquella de R-410A, por ejemplo de aproximadamente 95% a aproximadamente 120% de aquella de R-410A.

En una modalidad, la eficiencia del ciclo (Coeficiente de Desempeño, COP) de las composiciones de la invención está dentro de aproximadamente 5% o aún mejor que el fluido refrigerante existente que está reemplazando.

De manera conveniente, la temperatura de descarga del compresor de las compresiones de la invención es menor que aquella que se obtendrá usando R-32 en el mismo tipo de equipo y trabajo de aplicación.

Las composiciones de la invención tienen de manera preferente una eficiencia energética de al menos 95% (de manera preferente al menos 98 %) de R-410A y/o R-32 bajo condiciones equivalentes, en tanto que tienen características reducidas o equivalentes de caída de presión y capacidad de enfriamiento a 95% o mayor de los valores de R-410A. De manera ventajosa, las composiciones tienen mayor eficiencia energética y características de menor calidad de presión que R-410A bajo condiciones equivalentes. Las composiciones tienen también de manera ventajosa mejor eficiencia energética y características de caída de presión que R-410A.

Las composiciones de trasferencia de calor de la invención son adecuados para el uso en los diseños existentes de equipo capaz de usar R-410A, y son compatibles con todas las clases de lubricante actualmente usados con los refrigerantes HFC establecidos. Se pueden estabilizar o compatibilizar opcionalmente con aceites minerales con el uso de aditivos apropiados.

De manera preferente, cuando se usan el equipo de transferencia de calor, la composición de la invención se combina con un lubricante.

De manera conveniente el lubricante se selecciona del grupo que consiste de aceite mineral, aceite de silicón, polialquil-bencenos (PABs) , poliol-ésteres (POEs), polialquilen-glicoles (PAGs) , ásteres de polialquilenglicol (ésteres de PAG), polivinil-éteres (PVEs), poli-(alfa-olefinas) y combinaciones de estos.

De manera ventajosa, el lubricante comprende adicionalmente un estabilizador.

De manera preferente, el estabilizador se selecciona del grupo que consiste de compuestos a base de dienos, fosfatos, compuestos de fenol y epóxidos, y mezclas de estos.

De manera conveniente, la composición de la invención se puede combinar con un retardante a la flama.

De manera ventajosa, el retardante a la flama se selecciona del grupo que consiste de tri- (2-cloroetil ) -fosfato, (cloropropil ) fosfato, tri- (2, 3-dibromopropil ) -fosfato, tri- (1, 3-dicloropropil ) -fosfato, fosfato de diamonio, varios compuestos aromáticos halogenados, óxido de antimonio, trihidrato de aluminio, cloruro de polivinilo, un yodocarburo florado, un bromocarburo florado, trifluoroyodometano, perfluoroalquil-aminas, bromo- fluoroalquil-aminas y mezclas de estos.

De manera preferente, la composición de transferencia de calor es una composición de refrigerante.

En una modalidad, la invención proporciona un dispositivo de transferencia de calor que comprende una composición de la invención.

De manera preferente, el dispositivo de transferencia de calor es un dispositivo de refrigeración.

De manera conveniente, el dispositivo de transferencia de calor se selecciona del grupo que consiste de sistemas automotrices de acondicionamiento de aire, sistemas residenciales de acondicionamiento de aire, sistemas comerciales de acondicionamiento de aire, sistemas residenciales de refrigerador, sistemas residenciales de congelador, sistemas comerciales de refrigerador, sistemas comerciales de congelador, sistemas de acondicionamiento de aire de enfriadores, sistemas de refrigeración de enfriadores, y sistemas comerciales o residenciales de bombas calóricas. De manera preferente, el dispositivo de transferencia de calor es un dispositivo de refrigeración o un sistema de acondicionamiento de aire.

Las composiciones de la invención son particularmente adecuadas para el uso como fluidos de bombas calóricas y de acondicionamiento de aire de alta presión, por ejemplo en sistemas unitarios residenciales o en sistemas comerciales de rendijas.

La invención también proporciona el uso de una composición de la invención en un dispositivo de transferencia de calor como se describe en la presente.

De acuerdo a un aspecto adicional de la invención, se proporciona un agente de soplado que comprende una composición de la invención.

De acuerdo a otro aspecto de la invención, se proporciona una composición espumable que comprende uno o más componentes capaces de formar espuma y una composición de la invención.

De manera preferente, el uno o más componentes capaz de formar espumas se seleccionan de poliuretano, polímeros termoplásticos y resinas termoplásticas, tal como poliestireno y resinas epoxi .

De acuerdo a un aspecto adicional de la invención, se proporciona una espuma obtenible de la composición espumable de la invención.

De manera preferente la espuma comprende una composición de la invención.

De acuerdo a otro aspecto de la invención, se proporciona una composición rociable que comprende un material que se va a rociar y un propulsor que comprende una composición de la invención.

De acuerdo a un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para enfriar un articulo que comprende condensar una composición de la invención y evaporar posteriormente la composición en la vecindad del articulo que se va a enfriar.

De acuerdo a otro aspecto de la invención, se proporciona un método para calentar un articulo que comprende condensar una composición de la invención en la vecindad del articulo que se va a calentar y posteriormente evaporar la composición.

De acuerdo a un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para estar en una sustancia de biomasa que comprende poner en contacto la biomasa con un solvente que comprende una composición de la invención, y separar la sustancia del solvente.

De acuerdo a otro aspecto de la invención, se proporciona un método para limpiar un articulo que comprende poner en contacto el articulo con un solvente que comprende una composición de la invención.

De acuerdo un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para extraer un material de una solución acuosa que comprende poner en contacto la solución acuosa con un solvente que comprende una composición de la invención, y separar el material del solvente.

De acuerdo a otro aspecto de la invención, se proporciona un método para extraer un material de una matriz sólida en partículas que comprende poner en contacto la matriz sólida en partículas con un solvente que comprende una composición de la invención, y separar el material del solvente .

De acuerdo a aspecto adicional de la invención, se proporciona un dispositivo mecánico de generación de energía que contiene una composición de la invención.

De manera preferente, el dispositivo mecánico de generación de energía se adapta para usar un ciclo de Rankine o modificación del mismo para generar trabajo a partir de calor.

De acuerdo a otro aspecto de la invención, se proporciona un método para modernizar un dispositivo de transferencia de calor que comprende el paso de remover un fluido existente de transferencia de calor, e introducir una composición de la invención. De manera preferente, el dispositivo de transferencia de calor es un dispositivo de refrigeración o un sistema (estático) de acondicionamiento de aire. De manera ventajosa, el método comprende además el paso de obtener una asignación del crédito de emisión de gases de efecto invernadero (por ejemplo dióxido de carbono) .

De acuerdo con el método de modernización descrito anteriormente, se puede remover completamente un fluido existente de transferencia de calor de una composición de la invención. Un fluido existente de transferencia de calor también se puede remover parcialmente de un dispositivo de transferencia de calor, seguido por la introducción de una composición de la invención.

De esta manera, la invención proporciona un método para preparar una composición y/o dispositivo de transferencia de calor de la invención que comprende introducir R-744, R-1234 ze (£) , y componentes opcionales tal como un lubricante, un estabilizador o un retardante adicional a la flama, en un dispositivo de transferencia de calor que contiene un fluido existente de transferencia de calor que contiene R-32. Opcionalmente, al menos algo del R-32 se remueve el dispositivo de transferencia de calor antes de introducir el R-744/R-1234ze (E) etc.

Por su puesto, las composiciones de la invención también se pueden preparar simplemente al mezclar el R-744, R-32 y R-1234ze(£) (y componentes opcionales tal como un lubricante, un estabilizador y un retardante adicional a la flama) en las proporciones deseadas. Las composiciones entonces se pueden adicionar a un dispositivo de transferencia de calor (o usado de cualquier otra manera como se define en la presente) que no contiene R-32 o cualquier otro fluido existente de transferencia de calor, tal como un dispositivo del cual se ha removido R-32 o cualquier otro fluido existente de transferencia de calor.

En un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para reducir el impacto ambiental que surge de la operación de un producto que comprende un compuesto o composición existente, el método que comprende reemplazar al menos parcialmente el compuesto o composición existente con una composición de la invención. De manera preferente, este método comprende el paso de obtener una asignación del crédito de emisiones de gases de efecto invernadero .

Por impacto ambiental, se incluye la generación y emisión de gases de calentamiento de efecto invernadero a través de la operación del producto.

Como se menciona anteriormente, este impacto ambiental se puede considerar como que incluye no solo las emisiones de compuestos composiciones que tienen un impacto ambiental significativo de fuga u otras pérdidas, sino también incluir la emisión de dióxido de carbono que surge de la energía consumida por el dispositivo durante su vida de trabajo. Este impacto ambiental se puede cuantificar por la medida conocida como Impacto de Calentamiento Equivalente Total, por sus siglas en inglés (TEWI) . Esta medida se ha usado en la cuantificación del impacto ambiental de cierto equipo estacionario de refrigeración y acondicionamiento de aire, incluyendo por ejemplo sistemas de refrigeración de supermercado (ver, por ejemplo, http://en.wikipedia.org/wiki/Total equivalent warming impact El impacto ambiental se puede considerar adicionalmente como que incluye las emisiones de gases de efecto invernadero que surgen de la síntesis y elaboración de los compuestos o composiciones. En este caso, las emisiones de la fabricación se adicionan al consumo de energía y a los efectos de pérdida directa para producir la medida conocida como Producción de Carbono en el Ciclo de Vida (LCCP, ver por ejemplo http : //www .sae.org/events/aars/presentations/2007papasavva . p df) . El uso de LCCP es común al valorar el impacto ambiental de los sistemas automotrices de acondicionamiento de aire.

Los créditos por emisiones se otorgan para reducir las emisiones contaminantes que contribuyen al calentamiento global y por ejemplo pueden ser depositadas, intercambiadas o vendidas. Se expresan convencionalmente en la cantidad equivalente de dióxido de carbono. De esta manera, si la emisión de 1 kg de R-134a se evita entonces se puede otorgar un crédito por emisión de 1x1300 = 1300 kg C02 equivalente.

En otra modalidad de la invención, se proporciona un método para generar créditos por emisiones de gases de efecto invernadero que comprende (i) reemplazar un compuesto o composición existente con una composición de la invención, en donde la composición de la invención tiene un menor G P que el compuesto o composición existente; y (ii) obtener crédito por emisión de gases de efecto invernadero para el paso de reemplazo.

En una modalidad preferida, el uso de la composición de la invención da por resultado que el equipo tenga un menor impacto de equivalente total, y/o una menor producción de carbono en el ciclo de vida que aquel que se obtendría por el uso del compuesto o composición existente.

Estos métodos pueden llevar a cabo en cualquier producto adecuado, por ejemplo en los campos de acondicionamiento de aire, refrigeración (por ejemplo refrigeración de baja y media temperatura) , transferencia de calor, agentes de soplado, aerosoles o propulsores rociables, dieléctricos gaseosos, criocirugía, procedimientos veterinarios, procedimientos dentales, extinción de incendios, supresión de incendios, solventes (por ejemplo portadores para sabores y fragancias) , limpiadores, bocinas de aire, pistolas de gránulos, anestésicos tópicos y aplicaciones de expansión. De manera preferente, el campo es el acondicionamiento de aire o refrigeración .

Los ejemplos de productos adecuados incluyen dispositivos de transferencia de calor, agentes de soplado, composiciones espumables, composiciones rociables, solventes y dispositivos mecánicos de generación de energía. En una modalidad preferida, el producto es un dispositivo de transferencia de calor, tal como un dispositivo de refrigeración o una unidad de acondicionamiento de aire.

El compuesto o composición existente tiene un impacto ambiental como se mide por GWP y/o TE I y/o LCCP que es mayor que la composición de la invención que lo reemplaza. El producto o composición existente puede comprender un compuesto de fluorocarburo, tal como un compuesto de perfluoro-, hidrofluoro-, clorofluoro- o hidroclorofluoro-carburo o puede comprender una olefina fluorada .

De manera preferente, el compuesto o composición existente es un compuesto o composición de transferencia de calor tal como un refrigerante. Los ejemplos de refrigerantes que se pueden reemplazan incluyen R-134a, R-152a, R-1234yf, R-410A, R-407A, R-407B, R-407C, R-507, R-22 y R-404A. Las composiciones de la invención son particularmente adecuadas como reemplazos para R-410A, R-407A, R-407B, R-407C, R-507, R-22 y R-404A.

Se puede reemplazar cualquier cantidad del compuesto o composición existente para reducir el impacto ambiental. Esto puede depender del impacto ambiental del compuesto o composición existente que se reemplace y del impacto ambiental de la composición de la invención. De manera preferente, el compuesto o composición existente en el producto se reemplaza completamente por la composición de la invención.

La invención se ilustra por los siguientes ejemplos no limitantes.

Ej emplos Inflamabilidad Se llevaron a cabo pruebas de inflamabilidad de acuerdo al método descrito en el Anexo B de la ASHRAE Estándar 34-2010 (que se incorpora en la presente como referencia) en la composición de C02/R32/R1234ze (E) . Se encontró que las composiciones exhiben inflamabilidad reducida en comparación a R32.

Efectos de fraccionamiento y derivación de las composiciones fraccionadas La ASHRAE Norma 34 requiere que para una mezcla no azeotrópica de refrigerante de composición nominal definida, con una tolerancia especifica de elaboración en la composición de cada componente, que se determinen y prueben dos composiciones relacionadas. Entonces se usa la inflamabilidad de la peor de estas composiciones para clasificar la composición nominal del refrigerante.

La primera composición que se va a considerar es la "Formulación del Peor Caso" por sus siglas en inglés "WORST CASE FORMULATION (WCF) " . Esta es la composición más inflamable, que puede resultar si se hace la mezcla dentro de su tolerancia de elaboración. Típicamente se producen mezclas de refrigerante con una tolerancia de elaboración de ±1% en los componentes menores y ±2% en el componente principal. En el caso de estas composiciones ternarias de C02/R32/R1234ze (E) , R32 es la especie más inflamable, R1234ze(E) es el intermedio en el comportamiento, que es no inflamable a temperatura ambiente pero inflamable a temperaturas elevadas, y C02 que es totalmente no inflamable. La WCF para una composición definida de refrigerante con su tolerancia asociada de elaboración entonces es la composición que tiene el contenido máximo permitido de R-32 y R-1234ze(E) y el contenido menor permitido de C02.

La segunda composición que se va a elaborar surge de la consideración de potenciales cambios de composición durante el manejo y uso, que se provocan como consecuencia de diferentes composiciones de fase líquida y vapor en situaciones donde ambas bases están presentes y en equilibrio. La Norma 34 requiere que se considere la consideración del efecto de la fuga parcial de ya sea vapor o líquido de un cilindro o sistema sobre un intervalo de temperaturas, considerando la remoción tanto de la fase de vapor como líquida para identificar la peor composición que pueda presentarse en cualquier fase. Las composiciones resultantes derivadas como resultado de este ejercicio se valoran y la composición que tiene la proporción más alta de material inflamable se llama la "Formulación del Peor Caso para Inflamabilidad" o WCFF.

Se estudió una composición de formulación C02/R32/R1234ze (E) en las proporciones nominales 6%/60%/34% en peso (más adelante "Mezcla 1") con tolerancias de ±1%, ±1%, ±2%. La CF para esta formulación ("Mezcla 1-WCF") se tomó como C02/R32/R1234ze (E) 5%/61%/32% en peso.

Se encontró que para esta composición nominal, la WCFF surge de la remoción de vapor de un cilindro a una temperatura de -40°C, con el cilindro inicialmente al 90% relleno de liquido. La WCFF se determinó como que es aquella composición que tiene la concentración más alta de R32 en la fase vapor. Esta composición de WCFF ("Mezcla 1-WCFF") se encontró que es C02/R32/R123 ze (E) en las proporciones 1. l%/78.5%/20.4% en peso, que se presentó en parte a través de la remoción de los contenidos del cilindro como vapor. Resultados de prueba La inflamabilidad de las composiciones de WCF y WCFF, identificadas anteriormente, se valoró a presión atmosférica usando el método de matraz de 12 litros definido en la ASHRAE Norma 34 para determinar los limites superiores e inferior de inflamabilidad de las mezclas. Las temperaturas de prueba usadas fueron 23 °C y 60 °C. La humedad en el matraz se controló para que sea equivalente a 50% de humedad relativa a 25°C. La siguiente tabla muestra los resultados : límite inflamable inferior (LFL) y el límite inflamable superior (UFL) de R32 se conoce que es de 14%-31% en volumen en aire, en otras palabras un intervalo inflamable (diferencia en límites inflamables) de 17% v/v en aire existe para este fluido. Los límites inflamables de R32 son similares tanto a 23°C como 60°C.

El intervalo inflamable tanto para la WCF como para la CFF como se prueba es del orden de 9-12% v/v, en otras palabras, se reduce en comparación a R32, reduciendo de este modo el tamaño potencial de cualquier zona de inflamabilidad alrededor de un punto de fuga en el caso de una fuga.

Cálculo comparativo La ley de Le Chatelier de la determinación del límite inflamable para combustibles mezclados se puede usar para estimar la inflamabilidad de las mezclas gaseosas. Esto se hizo para las composiciones de la mezcla 1-WCF y la mezcla 1-WCFF a 23°C. Los límites inflamables de R1234ze(E) en aire se tomaron como equivalentes aquellos de su isómero R-1234yf (6.2%-13% v/v) para los propósitos de esta estimación puesto que por sí mismo R1234ze(E) no exhibe inflamabilidad a 23°C pero se conoce que muestra límites similares de inflamabilidad a R1234yf a temperatura elevada.

Los límites estimados de inflamabilidad se calculan a continuación: LFL (% v/v) UFL (% v/v) Intervalo (%v/v) Mezclal- CF 11.2% 24% 12.8% Mezclal- CFF 12.4% 27% 14.6% Se ve que los límites medidos de inflamabilidad y el intervalo inflamable para las mezclas son consistentemente menores que aquellos que se puedan esperar usando la ley de Le Chatelier. Adicionalmente, los valores del límite inflamable inferior, que son la medida normal de peligro, están elevados en ambos casos en comparación al valor estimado. En resumen, las composiciones de la invención son sorprendentemente menos inflamables que lo previsto por la estimación de Le Chatelier.

Desempeño de refrigeración Las propiedades termodinámicas de R-1234ze(£) se establecieron por medición de las densidades de liquido y vapor, punto critico, presión de vapor liquido saturado, entalpias de liquido y vapor. La capacidad térmica de gas ideal se estimó usando el software de modelado molecular Hyperchem. Estos datos entonces se usaron para generar los parámetros para la ecuación de estado de energía de Helmholtz como se implementa en NIST REFPROP v8.0. El comportamiento de equilibrio vapor-líquido (VLE) de dos mezclas binarias de dióxido de carbono y R-32 con R-1234ze(£) se midió sobre el intervalo completo de composición y a temperaturas desde menos-40 a 60°C en el aparato de VLE estático y dinámico. Los datos resultantes de presión/temperatura/composición se evaluaron por regresión en el modelo REFPROP, usando los modelos fluidos normales para R-744 y R-32 incluidos en el software. Los datos de literatura para el comportamiento de VLE de R-32 y R-744 (Adams y Stein op cit, and Rivollet et al Fluid Phase Equilibria 218(1) 2004 pp95-101, que se incorpora en la presente como referencia) evaluaron por regresión en el modelo REFPROP. Esta combinación de datos de VLE permitió la estimación exacta de las propiedades termodinámicas del sistema ternario R-744/R-32/R-1234ze (£) .

El desempeño de los fluidos de la invención para aplicaciones de aire acondicionado entonces se valoró en comparación con R-410A. Las condiciones del ciclo usadas se listan en la Tabla 1 y en la Tabla 2. El desempeño de R-32 se estimó como un ejemplo comparativo usando los mismos métodos de cálculo de ciclo.

Tabla 1: condiciones de ciclo para temperatura moderada de aire ambiente Tabla 2: condiciones de ciclo para temperatura alta de aire ambiente Las caídas de presión de los fluidos en invención se calcularon al tomar en escala las cargas señaladas de enfriamiento y las caídas de presión para el refrigerante de referencia (R-410A), bajo la suposición de igual capacidad de enfriamiento e igual resistencia a flujo de intercambiador de calor.

Usando el modelo anterior, los datos de desempeño para las referencias R-410A y R-32 a temperatura media de aire ambiente y a temperatura alta de aire ambiente se muestran a continuación.

Tabla 1. Temperatura Media de Aire Ambiente Tabla 2. Alta Temperatura de Aire Ambiente Los datos generados de desempeño para las composiciones seleccionadas de la invención se exponen en las Tablas 3 a 14. Las tablas muestran parámetros claves del ciclo de acondicionamiento de aire, que incluye presiones de operación, capacidades de enfriamiento volumétrico, eficiencia energética (expresada como coeficiente desempeño para enfriamiento COP) , temperatura de descarga de compresor y caídas de presión en la tubería. La capacidad de enfriamiento volumétrico de un refrigerante es una medida de la cantidad de enfriamiento que se puede obtener para un tamaño determinado de compresor que opera a velocidad fija. El coeficiente de desempeño (COP) es la relación de la cantidad de energía térmica removida en el evaporador del ciclo de acondicionamiento de aire a la cantidad de trabajo consumido por el compresor.

Los datos demuestran que las composiciones de la invención se han encontrado que ofrecen capacidades de enfriamiento que están dentro de aproximadamente 95-115% de los valores de R-410A en tanto que se mantiene niveles de presión de operación cercanos a aquellos de R-410A. La eficiencia energética es consistentemente mayor que aquella de R-410A y comparable o mayor que aquella de R-32. La temperatura de descarga de compresor se mantiene a valores significativamente menores que aquellos de R-32 y el deslizamiento de temperatura en el evaporador y en el condensador es menor de aproximadamente 10 K.

La simulación de desempeño como un fluido de bomba calórica muestra tendencias similares para los fluidos de la invención en la capacidad relativa, COP y presiones y temperaturas de operación en comparación con aquella de R- 410A.

Los fluidos de la invención ofrecen en general presiones de operación que son comparables o menores a aquellas de R-32 o R-410A, y operan sobre relaciones similares de compresión, manteniendo de este modo las eficiencias del compresor cercanas a los valores típicos de las unidades de R-410A.

Para aplicaciones a acondicionador de aire/bomba calórica, combinados, se prefieren fluidos de menor deslizamiento de trabajo de la invención. Esto es debido a que estas unidades deben usar los intercambiadores de calor interiores y exteriores para transferir calor hacia y desde la construcción conforme lo demanda la carga, y de este modo los perfiles térmicos en los intercambiadores deben tolerar ya sea la evaporación o condensación del refrigerante.

Para acondicionadores de aire dedicados o unidades dedicadas de bomba calórica entonces se puede tolerar un mayor deslizamiento puesto que las geometrías del intercambiador de calor entonces se pueden optimizar para permitir el aprovechamiento deslizamiento de temperatura en una configuración de ciclo de Lorentz.

Se debe señalar al pasar gue la utilidad de los fluidos de la invención no se limita a sistemas residenciales. En realidad, estos fluidos se pueden usar en equipo comercial de acondicionamiento de aire y calentamiento. Actualmente, los fluidos principales usados en este equipo estacionario son R-410A (que tiene un GWP de 2100) o R22 (que tiene un GWP de 1800 y un potencial de agotamiento de ozono de 0.05) . El uso de los fluidos de la invención en este equipo ofrecen la capacidad de lograr la misma utilidad pero con fluidos que no tienen el potencial de agotamiento de ozono y un GWP significativamente reducido en comparación a R410A.

Los fluidos de la invención también pueden encontrar utilidad en los sistemas de acondicionamiento de aire de transportes por ejemplo trenes, vehículos comerciales, autobuses y similares.

Adicionalmente se encuentra que para todos los fluidos de la invención la temperatura crítica es típicamente cerca de 70°C o mayor. Esto es particularmente significativo para aplicaciones estacionarias de bomba calórica donde se usa actualmente R-410A. La eficiencia termodinámica fundamental de un proceso de compresión de vapor se afecta por la proximidad de la temperatura crítica a la temperatura de condensación. El R-410A ha obtenido buena aceptación y se puede considerar un fluido aceptable para esta aplicación; su temperatura critica es 71°C. Inesperadamente se ha encontrado que cantidades significativas de C02 (temperatura critica de 31°C) se pueden incorporar en los fluidos de la invención para producir mezclas que tienen una temperatura critica similar o superior a R-410A. Por lo tanto, las composiciones preferidas de la invención tienen temperaturas criticas de aproximadamente 70°C o mayor.

Es evidente por inspección de las tablas que los fluidos de la invención se han descubierto como que tienen capacidades comparables de calentamiento y eficiencias térmicas comparables a R-410A, permitiendo la adaptación de la tecnología existente de R-410A para usar los fluidos de la invención si así se desea.

Las composiciones fuera de aquellas tabuladas en el desempeño pero que exhiben la siguiente combinación de propiedades también se reivindican como parte de la invención .

- Temperatura crítica igual o mayor a aquella de R-410A - Presión de condensación dentro del intervalo de aproximadamente 1 bar de R-410A a la misma temperatura media de condensación - Temperatura de descarga de compresor menor que R-32 cuando se opera entre las mismas temperaturas medias de evaporación y condensación.

- Deslizamiento de temperatura de menos de aproximadamente 15 K para el condensador y evaporador cuando se somete a un ciclo de compresión de vapor como se ilustra en las tablas.

La invención se define por las reivindicaciones. 5 Tabla 3: Datos de Desempeño Teórico de la Mezclas Seleccionadas de R-74 /R- 32 /R- 123 ze ( E ) que contienen 4% R-744 50-80% de R-32 - Desempeño Medio de Aire Ambiente 25 5 Tabla 4: Datos de Desempeño Teórico de Mezclas Seleccionadas de R-744/R-32/R-1234ze (E) que contienen 5% de R-744 50-80% de R-32 - Desempeño Medio de Aire Ambiente 15 20 25 5 Tabla 5: Datos de Desempeño Teórico de Mezclas Seleccionadas de R-74 / -32 /R-1234 ze (E ) que contienen 6% de R-744 50-75% de R-32 - Desempeño Medio de Aire Ambiente 15 20 25 5 Tabla 6: Datos de Desempeño Teórico de Mezclas Seleccionadas de R-74 /R-32/R-1234 ze (E ) que contienen 7% de R-744 50-70% de R-32 - Desempeño Medio de Aire Ambiente 15 20 25 5 Tabla 7: Datos de Desempeño Teórico de Mezclas Seleccionadas de R-744/R-32/R-1234ze (E) que contienen 8% de R-744 50-70% de R-32 - Desempeño Medio de Aire Ambiente 10 15 20 25 5 Tabla 8: Datos de Desempeño Teórico de Mezclas Seleccionadas de R-744/R-32/R-1234ze (E) que contienen 10 y 12% de R- 744 y 50-60% de R-32 y 12% de R-744 y 50-60% deR-32 - Desempeño Medio de Aire Ambiente 10 20 25 5 Tabla 9: Datos de Desempeño Teórico de Mezclas Seleccionadas de R-744/R-32/R-1234ze(E) que contienen 4% de R-744 y 50-80% de R-32 - Alto Desempeño de Aire Ambiente 10 25 5 Tabla 10: Datos de Desempeño Teórico de Mezclas Seleccionadas de R-744/R-32/R-1234ze (E) que contienen 5% de R-744 y 50-80% de R-32 - Alto Desempeño de Aire Ambiente 25 Tabla 11: Datos de Desempeño Teórico de Mezclas Seleccionadas de R-744/R-32/R-1234ze (E) que contienen 6% de R-744 y 5 Tabla 12: Datos de Desempeño Teórico de Mezclas Seleccionadas de R-74 /R-32/R-1234 ze (E) que contienen 8% de R-744 y 50-70% de R-32 - Alto Desempeño de ftire Ambiente 25 5 Tabla 13: Datos de Desempeño Teórico de Mezclas Seleccionadas de R-744/R-32/R-1234ze (E) que contienen de R-744 y 50-70% de R-32 - Alto Desempeño de Aire Ambiente 25 5 Tabla 14: Datos de Desempeño Teórico de Mezclas Seleccionadas de R-744 /R-32 /R-1234 z (E) que contienen 10 o 12% de R- 25

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición de transferencia de calor que comprende hasta aproximadamente 30% en peso de dióxido de carbono (R-744), de aproximadamente 30% a aproximadamente 80% en peso difluorometano (R-32) , y 1,3,3,3-tetrafluoropropeno (R-1234ze), de manera preferente trans-R- 1234ze.

2. Una composición según la reivindicación 1, que comprende de aproximadamente 4% a aproximadamente 30% en peso de R-744, de manera preferente de aproximadamente 4% a aproximadamente 12% en peso de R-744.

3. Una composición según la reivindicación 1 o 2, que comprende de aproximadamente 45% a aproximadamente 80% en peso de R-32.

4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la cantidad de R-32 es tal que la presión media de condensación se mantiene dentro de 0.5 bar de la presión equivalente de condensación obtenida usando R-410A, y/o tal que la temperatura de descarga del compresor es menor que aquella obtenida usando R-410A.

5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende de aproximadamente 4 a aproximadamente 12% en peso de R-744, de aproximadamente 45 a aproximadamente 80% en peso de R-32 y de aproximadamente 8% a aproximadamente 51% en peso de R- 1234ze (E) .

6. Una composición según la reivindicación 5, que comprende de aproximadamente 6% a aproximadamente 10% en peso de R-744, de aproximadamente 55% a aproximadamente 75% en peso de R-32 y de aproximadamente 15% a aproximadamente 39% en peso de R-1234ze (£) .

7. Una composición según la reivindicación 5, que comprende de aproximadamente 4 a aproximadamente 8% en peso de R-744, de aproximadamente 65 a aproximadamente 70% de R-32 y de aproximadamente 22% a aproximadamente 31% en peso de R-1234ze (£) .

8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el deslizamiento de temperatura del condensador es menos de aproximadamente 15 K, de manera preferente menos de aproximadamente 10 K.

9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el deslizamiento de temperatura del evaporador es menos de aproximadamente 10 K.

10. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene una temperatura critica mayor de aproximadamente 70°C.

11. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición tiene un GWP de menos de 1000.

12. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición tiene una capacidad de refrigeración volumétrica de al menos aproximadamente 90%, de manera preferente de aproximadamente 95% del refrigerante existente que se propone reemplazar.

13. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición es menos inflamable que R-32 solo.

14. Una composición según la reivindicación 13, en donde la composición tiene: (a) un intervalo inflamable más estrecho; (b) una mayor energía de ignición; y/o (c) una menor velocidad de flama en comparación a R-32 solo.

15. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene una relación de flúor (F/(F+H)) de aproximadamente 0.42 a aproximadamente 0.7, de manera preferente de aproximadamente 0.44 a aproximadamente 0.67.

16. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que no es inflamable.

17. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición tiene une eficiencia de ciclo de al menos aproximadamente 95% del refrigerante existente que se propone reemplazar.

18. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición tiene una temperatura de descarga del compresor dentro de aproximadamente 15 K, de manera preferente dentro de aproximadamente 10 K, del refrigerante existente que se propone reemplazar.

19. Una composición que comprende un lubricante y una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

20. Una composición según la reivindicación 19, en donde el lubricante se selecciona de aceite mineral, aceite de silicón, polialquilbencenos (PABs) , poliol-ésteres (POEs) , polialquilenglicoles (PAGs), ésteres de polialquilenglicol (ésteres de PAG) , polivinil-éteres (PVEs) , poli (alfa-olefinas ) y combinaciones de esto.

21. Una composición según la reivindicación 19 o 20, que comprende además un estabilizador.

22. Una composición según la reivindicación 21, en donde el estabilizador se selecciona de compuestos a base de dieno, fosfatos, compuestos de fenol y epóxidos, y mezclas de estos.

23. Una composición que comprende un retardante a la flama y una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

24. Una composición según la reivindicación 23, en donde el retardante a la flama se selecciona del grupo que consiste de tri- (2-cloroetil ) -fosfato, (cloropropil ) -fosfato, tri- (2 , 3-dibromopropil ) -fosfato, tri- (1,3-dicloropropil ) -fosfato, fosfato de diamonio, varios compuestos aromáticos halogenados, óxido de antimonio, trihidrato de aluminio, cloruro de polivinilo, un yodocarburo fluoirado, un bromocarburo fluorado, trifluoro-yodometano, perfluoroalquil-aminas , bromo-fluoroalquil-aminas y mezclas de esto.

25. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que es una composición de refrigerante .

26. Un dispositivo de transferencia de calor que contiene una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25.

27. Uso de una composición definida en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25 en un dispositivo de transferencia de calor.

28. Un dispositivo de transferencia de calor de acuerdo a la reivindicación 26 o 27, que es un dispositivo de refrigeración.

29. Un dispositivo de transferencia de calor según la reivindicación 28, que se selecciona del grupo que consiste de sistemas automotrices de acondicionamiento de aire, sistemas residenciales de acondicionamiento de aire, sistemas comerciales de acondicionamiento de aire, sistemas residenciales de refrigerador, sistemas residenciales de congelador, sistemas comerciales de refrigerador, sistemas comerciales de congelador, sistemas de acondicionamiento de aire de enfriador, sistemas de refrigeración de enfriador, y sistemas comerciales o residenciales de bomba calórica, preferentemente en donde el dispositivo de transferencia de calor es un sistema automotriz de acondicionamiento de aire.

30. Un dispositivo de transferencia de calor según la reivindicación 28 o 29, que contiene un compresor.

31. Un agente de soplado que comprende una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25.

32. Una composición espumable que comprende uno o más componentes capaces de formar espuma y una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, en donde el uno o más componentes capaces de formar espuma se seleccionan de poliuretanos, polímeros y resinas termoplásticas, tal como poliestireno, y resinas epoxi, y mezclas de esto.

33. Una espuma obtenible de la composición espumable como se define en la reivindicación 31.

34. Una espuma de acuerdo a la reivindicación 33, que comprende una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26.

35. Una composición rociable que comprende material que se va a rociar y un propulsor que comprende una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25.

36. Un método para enfriar un articulo que comprende condensar una composición definida en cualquier de las reivindicaciones 1 a 25 y evaporar posteriormente la composición en la vecindad del articulo que se va a enfriar.

37. Un método para calentar un artículo que comprende condensar una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25 en la vecindad del artículo que se va a calentar y evaporar posteriormente a la composición .

38. Un método para extraer una sustancia de una biomasa, que comprende poner en contacto la biomasa con un solvente que comprende una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, y separar la sustancia del solvente.

39. Un método para limpiar un artículo que comprende poner en contacto el artículo con un solvente que comprende una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25.

40. Un método para extraer un material de una solución acuosa que comprende poner en contacto la solución acuosa con un solvente que comprende una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, y separar la sustancia del solvente.

41. Un método para extraer un material de una matriz sólida en partículas que comprende poner en contacto la matriz sólida en partícula con un solvente que comprende una composición como se define en cualquier de las reivindicaciones 1 a 25, y separar el material del solvente.

42. Un dispositivo mecánico de generación de energía que contiene una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25.

43. Un dispositivo mecánico generador de energía según la reivindicación 42, que se adapta para usar un Ciclo de Rankine o modificación del mismo para modificar trabajo a partir de calor.

44. Un método para modernizar un dispositivo de transferencia de calor que comprende el paso de remover un fluido existente de transferencia de calor, introducir una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25.

45. Un método según la reivindicación 44, en donde el dispositivo de transferencia de calor es un dispositivo de refrigeración.

46. Un método según la reivindicación 45, en donde el dispositivo de transferencia de calor es un sistema de acondicionamiento de aire.

47. Un método para reducir el impacto ambiental que surge de la operación de un producto que comprende un compuesto o composición existente, el método que comprende reemplazar al menos parcialmente el compuesto o composición existente con una composición como se define en cualquiera de las 1 a 25.

48. Un método para preparar una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, y/o un dispositivo de transferencia de calor como se define en cualquiera de las reivindicaciones 26 o 28 a 30, composición o dispositivo de transferencia de calor que contienen R-32, el método que comprende introducir R-744, R-1234 ze ( JE7) , y opcionalmente, un lubricante, un estabilizador y/o un retardante a la flama, en un dispositivo de transferencia de calor que contiene un fluido existente de transferencia de calor que es R-32.

49. Un método según la reivindicación 47, que comprende el paso de remover al menos algo del R-32 existentes del dispositivo de transferencia de calor antes de introducir el R-1234 ze (£) , R-744, y opcionalmente, el lubricante, el estabilizador y/o el retardante a la flama.

50. Un método para generar crédito por emisiones de gases de efecto invernadero que comprende (i) reemplazar un compuesto o composición existente con una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, en donde la composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25 tiene un GWP inferior que el compuesto o composición existe y (ii) obtener el crédito por emisiones de gases de efecto invernadero para el paso de reemplazo.

51. Un método según la reivindicación 50, en donde el uso de la composición de la invención da por resultado un impacto de calentamiento equivalente total menor y/o una producción de carbono en el ciclo de vida menor, que lo que se logra por el uso en el compuesto o composición existente.

52. Un método según la reivindicación 50 o 51, llevado a cabo en un producto de los campos de acondicionamiento de aire, refrigeración, transferencia de calor, agentes de soplado, aerosoles, o propulsores rociables dieléctricos gaseosos, criocirugia, procedimientos veterinarios, procedimientos dentales, extinción de incendios, supresión de incendio, solventes, limpiadores, bocinas de aire, pistolas de gránulos, anestésicos tópicos y aplicaciones de expansión.

53. Un método según la reivindicación 47 o 52, en donde el producto se selecciona de un dispositivo de transferencia de calor, un agente de soplado, una composición espumable, una composición rociable, un solvente o un dispositivo mecánico de generación de energía.

54. Un método según la reivindicación 53, en donde el producto es un dispositivo de transferencia de calor .

55. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 45 o 48 a 52, en donde el compuesto o composición existente es una composición de transferencia de calor.

56. Un método según la reivindicación 55, en donde la composición de transferencia de calor es un refrigerante seleccionado de R-404A, R-410A, R-507, R-407A, R-407B, R-407D, R-407E y R-407F.

57. Cualquier nueva composición de transferencia de calor sustancialmente como se describe anteriormente en la presente, opcionalmente con referencia a los ejemplos.