MX2013012893A - Emulsiones de aceite en agua estables de alta resistencia. - Google Patents

Abstract

Nuevas emulsiones herbicidas de aceite en agua de alta resistencia que contienen una sal de glifosato soluble en agua y un ingrediente activo herbicida soluble en aceite muestran una estabilidad aumentada para la coalescencia de la fase de aceite y la cristalización del ingrediente activo mediante el uso de tensoactivos específicos y solventes orgánicos inmiscibles en agua.

Description

EMULSIONES ACEITE EN AGUA ESTABLES DE ALTA RESISTENCIA Referencia a solicitudes relacionadas La presente solicitud reivindica el beneficio de la solicitud de patente provisional estadounidense no. de serie 61/482.716, presentada el 5 de mayo de 2011.

Antecedentes de la Invención Un método común de tratamiento herbicida en los ambientes agrícolas consiste en tratar un campo para eliminar o controlar la vegetación no deseada en la preparación para la plantación de plantas o semillas, método conocido de otro modo como tratamiento herbicida "de quema". Sin embargo, los herbicidas únicos generalmente carecen del espectro de control de malezas, por ejemplo, el rango de especies de malezas controladas efectivamente por el herbicida, para controlar completamente la diversidad de malezas en un medio ambiente de este tipo y, por lo tanto, es común aplicar dos o más herbicidas de manera simultánea a fin de lograr el espectro deseado de control con el tratamiento de quema. A los efectos de facilitar esta aplicación de dos o más herbicidas, los herbicidas se venden frecuentemente en forma separada y son mezclados en un tanque de atomización por el usuario final. Un modo más conveniente para administrar estos herbicidas consiste en formularlos como un concentrado de premezcla único que el usuario final puede medir y diluir fácilmente en agua antes de la aplicación por atomización.

Las composiciones que contienen glifosato son de interés particular en las aplicaciones de herbicidas de quema debido a su amplio espectro de control de malezas. Estas composiciones se hacen más útiles al expandir su espectro de control de malezas aún más mediante la adición de un herbicida soluble en aceite. Se puede utilizar una composición de emulsión aceite en agua (EW, por sus iniciales en inglés) para combinar un herbicida soluble en aceite y un herbicida soluble en agua, como, por ejemplo, un glifosato, en un concentrado herbicida de premezcla, en el que las gotas de aceite se estabilizan con emulsionantes tensoactivas como una fase separada y se dispersan de manera uniforme en el agua como fase continua.

Las emulsiones de aceite en agua pueden presentar problemas de estabilidad causados por uno o más factores. Las interacciones o reacciones de un ingrediente en la fase acuosa con uno o más componentes de la fase de aceite dispersada incluyen, en forma no taxativa, la formación y el crecimiento de cristales debido a la maduración de Ostwaid de un componente de fase de aceite o un componente de fase acuosa, o la degradación química de los ingredientes ya sea en la fase de aceite o en la fase acuosa. Estas degradaciones pueden ser causadas por la presencia de uno o más componentes en la emulsión aceite en agua y pueden conducir a la inestabilidad de la formulación. La migración de agua a la fase oleosa y el contacto con el ingrediente activo disuelto en la fase oleosa, la migración del ingrediente activo en la fase de agua, o a la interfaz de aceite-agua, puede conducir a uno o más de los siguientes: hidrólisis de ingredientes activos, formación de cristales, o maduración de Ostwald, con la posible inestabilidad de la formulación o la inadecuabilidad para las aplicaciones de atomizaciones agrícolas.

Puede resultar un desafío particular desarrollar emulsiones estables de aceite en agua que contengan una solución acuosa de alta resistencia iónica como, por ejemplo, una solución de agua que contiene una sal de glifosato soluble. La solución acuosa de alta resistencia iónica puede desestabilizar la emulsión, lo cual conduce a la coalescencia de las gotas de aceite en gotas de aceite de mayor tamaño que pueden hacer finalmente que la emulsión se separe en dos capas líquidas. Este fenómeno no deseado se ha atribuido al electrolito que disminuye la fuerza de repulsión electrostática entre las gotas dispersadas, con lo cual se aglomeran las gotas. Esta cuestión de estabilidad se torna más severa en un sistema de emulsión de alta carga y a extremos de temperaturas elevadas. Los esfuerzos anteriores para combinar los herbicidas solubles en aceite con soluciones acuosas que contienen sales de glifosato en una formulación de concentrado líquido se encuentran descritos, por ejemplo, en los documentos estadounidenses US 6.713.433 B2, US 6.689.719 y US 6.369.001.

Las formulaciones de alta resistencia son deseables para una diversidad de razones económicas y ambientales. Por ejemplo, es deseable proporcionar un concentrado de alta resistencia a fin de reducir los costos de transporte y manipulación como también reducir la cantidad de material de envasado que se debe desechar luego de utilizado el producto. Los concentrados de alta resistencia deberían ser estables y retener la potencia durante el almacenamiento y el transporte. Más aún, el concentrado de alta resistencia debería ser una emulsión líquida homogénea que sea estable a temperaturas al menos tan elevadas como de aproximadamente 50°C y no deberían presentar ninguna precipitación de sólidos a temperaturas tan bajas como de aproximadamente 0°C.

Breve Descripción de la Invención Se describe una emulsión herbicida de aceite en agua, estable y de alta resistencia que incluye: a) una fase de aceite discontinua que comprende, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 25 gramos de ingrediente activo por litro (g de ia/L) a aproximadamente 300 g de ia/L de al menos un ingrediente activo de herbicida soluble en aceite y de 0 gramo por litro (g/L) a aproximadamente 300 g/L de un solvente orgánico inmiscible en agua; b) una fase acuosa continua que comprende, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 260 g de ia/L a aproximadamente 570 g de ia/L de una sal de glifosato soluble en agua y de aproximadamente 200 g/L a aproximadamente 500 g/L de agua; y c) al menos dos tensoactivos emulsionantes de copolímero de bloque de EO/PO no iónicos de los cuales al menos uno posee un valor de equilibrio hidrófilo-lipófilo (HLB) de aproximadamente 13 a aproximadamente 16 y al menos uno que posee un valor HLB de aproximadamente 22 a aproximadamente 29 y que posee cada uno un peso molecular (mw) de aproximadamente 5000 o más, con los tensoactivos emulsionantes combinados que comprenden, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 1 g/L a aproximadamente 200 g/L.

Además, se describe un método para preparar una composición herbicida estable de aceite en agua de alta resistencia que incluye: a) preparar una fase de aceite discontinua que comprende, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 25 gramos de ingrediente activo por litro (g de ia/L) a aproximadamente 300 g de ia/L de al menos un ingrediente activo herbicida soluble en aceite y de 0 gramo por litro (g/L) a aproximadamente 300 g/L de un solvente orgánico inmiscible en agua; b) preparar una fase acuosa continua que comprende, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 260 g de ia/L a aproximadamente 570 g de ia/L de una sal de glifosato soluble en agua y de aproximadamente 200 g/L a aproximadamente 500 g/L de agua, y al menos dos tensoactivos emulsionantes de copolímero en bloque de EO/PO no iónicos de los cuales al menos uno posee un valor de equilibrio hidrófilo-lipófilo (HLB) de aproximadamente 13 a aproximadamente 16 y al menos uno que posee un valor HLB de aproximadamente 22 a aproximadamente 29 y con cada uno que posee un peso molecular (mw) de aproximadamente 5000 o más, con los tensoactivos emulsionantes combinados que comprenden, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 1 g/L a aproximadamente 200 g/L; y c) agregar la fase de aceite a la fase acuosa bajo una homogenización de alto corte hasta lograr una emulsión.

Descripción Detallada de la Invención Se describe una composición herbicida de premezcla de emulsión aceite en agua de alta resistencia que comprende una fase de aceite dispersada que contiene al menos un herbicida soluble en aceite y un solvente orgánico inmiscible en agua, una fase acuosa continua que contiene una sal de glifosato soluble en agua y al menos dos tensoactivos emulsionantes de copolímero de bloque de EO/PO no iónicos, de los cuales uno posee un valor de equilibrio hidrófilo lipófilo (HLB) de aproximadamente 13 a aproximadamente 16 y el otro posee un valor HLB de aproximadamente 22 a aproximadamente 29, y ambos poseen un peso molecular (mw) de aproximadamente 5000 o mayor. La composición puede incluir opcionalmente ingredientes activos adicionales e ingredientes de formulación inerte adicionales.

El ingrediente activo herbicida soluble en aceite contenido en la fase de aceite discontinua de las composiciones descritas en la presente se pueden seleccionar generalmente de la clase de herbicidas de auxina sintética y e inhibidores de la síntesis de lípidos (inhibidores ACCasa). Los ingredientes activos de herbicidas preferidos incluyen, en forma no taxativa, derivados solubles en aceite de herbicidas de ácido carboxílico como, por ejemplo, ésteres de los siguientes: herbicidas de ácido benzoico, como, por ejemplo, dicamba; herbicidas de ácido fenoxialcanoico, como, por ejemplo, 2.4-D, MCPA y 2.4-DB; herbicidas de ácido piridincarboxílico, como, por ejemplo, aminopiralid, picloram y clopiralid; herbicidas de ácido piridiniloxialcanoico como, por ejemplo, fluroxipir y triclopir; ácidos pirimidincarboxílicos, como, por ejemplo, aminociclopiraclor; y ésteres de los ácidos ariloxifenoxipropiónicos, como, por ejemplo, cihalofop, clodinafop, diclofop, fenoxaprop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-R, metamifop, propaquizafop y quizalofop-P. Los ingredientes activos de herbicidas solubles en aceite preferidos también incluyen ciclohexandionas, como, por ejemplo, cicloxidim, setoxidim, tralcoxidim y similares. El ingrediente activo de herbicida soluble en aceite de las composiciones descritas en la presente posee generalmente una hidrosolubilidad inferior a aproximadamente 3000 partes por millón (ppm) y, preferentemente, inferior a aproximadamente 1000 ppm. El ingrediente activo de herbicida soluble en aceite comprende, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 25 g de ia/L a aproximadamente 300 g de ¡a/L.

El solvente orgánico inmiscible en agua de las composiciones descritas en la presente posee generalmente una hidrosolubilidad inferior a aproximadamente 1000 ppm y puede incluir, en forma no taxativa, una o más fracciones de petróleo o hidrocarburos como, por ejemplo, aceite mineral, queroseno, aceites parafínicos, fracciones mezcladas de naftaleno y alquilnaftaleno, solventes aromáticos, particularmente bencenos sustituidos con alquilo como, por ejemplo, fracciones de xileno o propilbenceno, y similares; nafta de solvente aromáHco pesado como, por ejemplo, el fluido Aromatic 150 (Exxon Mobil Chemical; Houston, TX), dialquilamidas de ácidos carboxílicos, particularmente las dimetilamidas de ácidos grasos como, por ejemplo, la dimetilamida de ácido caprílico y similares; aceites de vegetales, animales, algas o semillas como, por ejemplo, aceite de soya, aceite de colza, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de semillas de girasol, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semillas de algodón, aceite de linaza, aceite de palma, aceite de cacahuate, aceite de cártamo, aceite de ajonjolí, aceite de tung y similares; esteres de los aceites de vegetales, animales, algas o semillas mencionados precedentemente; hidrocarburos alifáticos y aromáticos clorados como, por ejemplo, 1.1.1 -tricloroetano y clorobenceno; cetonas como, por ejemplo, ¡soforona y trimetilciclohexanona (dihidroisoforona); y ésteres de acetato de alcoholes C -Ci0 como, por ejemplo, hexilo, o acetato de heptilo, y similares. En algunos casos, cuando el ingrediente activo herbicida es un líquido bajo condiciones operativas normales, la fase de aceite puede contener muy poco solvente orgánico inmiscible en agua o bien puede no contener ningún solvente orgánico inmiscible en agua.

Los solventes orgánicos inmiscibles en agua preferidos incluyen una o más fracciones de petróleo o hidrocarburos como, por ejemplo, aceite mineral, aceites parafínicos y solventes aromáticos como xileno, fracciones de propilbenceno, fracciones de alquilnaftaleno, y similares; dialquilamidas de ácidos carboxílicos, particularmente las dimetilamidas de ácidos grasos como, por ejemplo, la dimetilamida de ácido caprílico y similares; aceites vegetales o de semillas como, por ejemplo, aceite de soya, aceite de semilla de colza, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de semillas de girasol, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semillas de algodón, aceite de linaza, aceite de palma, aceite de cacahuate, aceite de cártamo, aceite de ajonjolí, aceite de tung y similares; y ásteres C1-C5 de aceites vegetales o semillas y similares. El solvente orgánico inmiscible en agua puede comprender, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 0 g/L a aproximadamente 300 g/L, con preferencia de aproximadamente 10 g/L a aproximadamente 300 g/L.

Los ingredientes opcionales que se pueden agregar a la fase de aceite discontinua descrita en la presente incluyen estabilizantes de emulsiones como, por ejemplo, en forma no taxativa, uno o más homopolímeros de bajo peso molecular (<5000 mw) de los siguientes: poliolefinas, como, por ejemplo, polibutadieno, poliisopreno, poli(butadienos sustituidos), como, por ejemplo, poli(2-í-butil-1.3-butadieno), polietileno, polietileno clorado, polipropileno, polibuteno, poliisobuteno, policiclopentiletileno y policiclolhexiletileno; poliacrilatos, que incluyen polialquilalcrilatos y poliarilacrilatos; polimetacrilatos, que incluyen polialquilmetacrilatos y poliarilmetacrilatos; ésteres polidisustituidos, como, por ejemplo, poli(di-n-butilitaconato) y poli(amilfumarato); poliviniléteres, como, por ejemplo, poli(butoxietileno) y poli(benciloxietíleno); poli(metilisopropenilcetona); cloruro de polivinilo; ésteres de carboxilato de polivinilo como, por ejemplo, acetato de polivinilo, propionato de polivinilo, butirato de polivinilo, caprilato de polivinilo, laurato de polivinilo, estearato de polivinilo y benzoato de polivinilo; poliestirenos, como poliestireno, poli-r-butilestireno, poli(estireno sustituido) y poli(bifeniletileno); policiclodienos, como poli(1.3-ciclohexadieno) y policiclopentadieno y similares; y copolímeros de bajo peso molecular (<5000 mw) de estireno, alquilestirenos, isopreno, butenos, isobutenos, de los cuales el Indopol® H-15 es un ejemplo preferido (Indopol es una marca comercial de INEOS Oligomers), butadieno, acrilonitrilo, acrilatos de alquilo, metacrilatos de alquilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos inferiores y alfa, ácidos carboxílicos beta-etilénicamente insaturados y sus ésteres, que incluyen copolímeros que contienen tres o más especies diferentes de monómeros, y similares. Los estabilizantes de emulsiones adicionales incluyen hidrocarburos parafínicos como, por ejemplo, tetradecano, hexadecano y similares.

La fase acuosa continua de las composiciones descritas en la presente comprende agua como medio solvente y una sal de glifosato soluble en agua. Generalmente, el agua de la fase acuosa de la formulación de emulsión se utiliza para disolver la sal de glifosato y cualquier otro ingrediente soluble en agua como también para equilibrar la composición final. La fase acuosa continua de las composiciones descritas en la presente pueden comprender, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 200 g/L hasta aproximadamente 500 g/L, preferentemente desde alrededor de 200 g/L hasta aproximadamente 400 g/L de agua.

La sal de glifosato soluble en agua contenida en la fase acuosa continua de las composiciones descritas en la presente puede comprender una o más de una sal de organoamonio y la sal de potasio de glifosato. Las sales de organoamonio de glifosato solubles en agua adecuadas incluyen, en forma no taxativa, dimetilamonio, isopropilamonio, monoetanolamonio y la sal de glifosato de ?.?/.?/./V-trimetiletanolamonio (colina). La sal de glifosato soluble en agua puede comprender, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 260 g de ia/L hasta aproximadamente 570 g de ia/L, preferentemente desde alrededor de 260 g de ia/L hasta aproximadamente 450 g de ia/L.

Las composiciones descritas en la presente también incluyen al menos dos tensoactivos emulsionantes de copolímeros de bloque de EO/PO no iónicos con un valor de equilibrio hidrófilo lipófilo (HLB) de 13 o mayor y un peso molecular (mw) de aproximadamente 5000 o más. La utilidad de los tensoactivos no iónicos en la emulsión de una mezcla de aceite-agua puede ser pronosticada en parte por los valores del equilibrio hidró ilo-lipófilo (HLB) de los tensoactivos. El valor HLB de un tensoactivo estima el equilibrio entre las fracciones solubles en aceite y solubles en agua en una molécula activa en la superficie (es decir, un tensoactivo). Un emulsionante más soluble en aceite tendrá un valor HLB inferior (inferior a aproximadamente 7) y un emulsionante más soluble en agua tendrá un valor HLB mayor (superior a aproximadamente 7). El enfoque del HLB constituye un método útil para seleccionar un emulsionante para una aplicación en particular y se encuentra descrito en forma más detallada en "The HLB System", una publicación en línea disponible en el sitio "the crodalubricants.com" en el siguiente enlace: www. croda I u bricants.com/down load. as px?s = 133,m = doc,id = 267 .

Los tensoactivos emulsionantes de copolímeros de bloque de EO/PO no iónicos de las composiciones descritas en la presente incluyen al menos un tensoactivo con un valor HLB de aproximadamente 13 hasta aproximadamente 16 y al menos un tensoactivo con un valor HLB de aproximadamente 22 hasta aproximadamente 29, donde los tensoactivos poseen un peso molecular de al menos aproximadamente 5000. Los tensoactivos emulsionantes de copolímero de bloques de EO/PO descritos en la presente incluyen copolímeros dibloques y tribloques de óxido de etileno (EO) y óxido de propileno (PO). Los tensoactivos de copolímeros de bloque de EO/PO no iónicos preferidos de las composiciones descritas en la presente incluyen, en forma no taxativa, Pluronic® L35, L44, L64, P65, P75, P84, P85, P104, P105, F77, F87, F88, F68, F68 LF, F98, F108, F127, 17R8 y 25R8; Tetronic® 704, 707, 904, 1104, 1107, 1307, 1504, 1508, 50R8 y 90R8; Macol® 15-20; Toximul® 8323 y 8323/33; Step-Flow® 26, 26F y 1500; Synperonic® PE 30/40, PE 30/80 y PE 39/70; Pegol® 10R8, 17R8, 25R8, F-68LF, F-108, F-127, L-10, L-35, L-44, P-65, P-75 y P-85; Antarox® 724/P, T-Det® BP-1, EPO-64 y EPO-104; Agrilan® AEC167; Monolan® 4500, 6400, 8000 E/80 y 12.000 E/80; Genapol® PF80 Powder; Hartopol® P85; Surfonic® POA-L44 y L64; Soprophor® 796P, BSU, CY8, S25 y S25/80; y Atlas® G-5000. (Pluronic, Tetronic y Macol son marcas comerciales de BASF Aktiengesellschaft; Toximul y Step-Flow son marcas comerciales de Stepan; Synperonic y Pegol son marcas comerciales de Croda; Antarox y Soprophor son marcas comerciales de Rhodia Inc., T-Det es una marca comercial de Harcos; Agrilan y Monolan son marcas comerciales de Akzo Nobel; Genapol es una marca comercial de Clariant; Hartopol y Surfonic son marcas comerciales de Huntsman; Atlas es una marca comercial de Uniqema). Los tensoactivos emulsionantes de copolímeros de bloque de EO/PO no iónicos de las composiciones descritas en la presente pueden comprender, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 1 g/L hasta aproximadamente 200 g/L, preferentemente desde alrededor de 1 g/L hasta aproximadamente 100 g/L.

Las composiciones descritas en la presente pueden contener opcionalmente ingredientes activos de herbicidas solubles en agua adicionales si no causaren ninguna incompatibilidad o cuestiones de estabilidad del ingrediente activo para otros ingredientes de la composición. Estos ingredientes activos herbicidas solubles en agua se pueden seleccionar, en forma no taxativa, de sales de metales álcali o sales amina de ácidos benzoicos, ácidos fenoxialcanoicos, ácidos piridincarboxílicos, ácidos pirimidincarboxílicos y ácidos piridiniloxicarboxílicos como, por ejemplo, dicamba, 2.4-D, MCPA, 2.4-DB, aminopiralid , aminociclopiraclor, picloram, clopiralid, fluroxipir y triclopir, y sales de metales álcali de bromoxinil y ioxinil. Las aminas comprenden alquilaminas, alcanolaminas, alquilalcanolaminas o alcoxialcanolaminas primarias, secundarias o terciarias, en donde los grupos alquilo y alcanol son saturados y contienen grupos alquilo C1-C4 individualmente. Los metales álcali comprenden sodio y potasio.

Las composiciones descritas en la presente pueden contener opcionalmente ingredientes de formulación inertes como, por ejemplo, en forma no taxativa, adyuvantes, agentes antiespuma, dispersantes, tensoactivos, agentes de reducción de la deriva del rocío, estabilizantes y agentes de humectación. Estos ingredientes inertes opcionales pueden incluir tensoactivos utilizados convencionalmente en la técnica de la formulación y se encuentran descritos, Ínter alia, en "McCutcheon's Detergente and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, Nueva Jersey, 1998 y en "Enciclopedia of Surfactants", Vol. I-MI, Chemical Publishing Co., Nueva York, 1980-81. Los adyuvantes particularmente adecuados para utilizar en las composiciones de la presente pueden incluir uno o más de los siguientes: tensoactivos de alquilamina que poseen 8 a 22 átomos de carbono como, por ejemplo, Armeen® DMTD y Duomeen® TT ; tensoactivos de alquilamina alcoxilados que poseen 8 a 22 átomos de carbono y un total de 1 - 20 grupos de óxido de alquileno como, por ejemplo, Ethomeen® C/12, Ethomeen® T/12, Ethoduomeen® T/13 y Propomeen® T/12; tensoactivos de eteramina como, por ejemplo, Tomah® E-14-2, Tomah® E-14-5 y Toman® PA-17; tensoactivos de óxidos de amina como, por ejemplo, Aromox® C/12, Aromox® DMC, Ammonyx® LO, Ammonyx® CDO y Tomah® AO- 4-2; tensoactivos de amidoamina como, por ejemplo, Adsee® C80W; tensoactivos de amonio cuaternario como, por ejemplo, Arquad® T/50, Arquad® APA-E, Duoquad® T/50, Ethoquad® C/12, Ethoquad® 18/12 y Tomah® Q-14-2; tensoactivos anfotéricos como, por ejemplo, Dehyton® AB-30, Geronol® CF/AS 30, Tego® Betaine F 50t y Miranol® C2 -SF (dipropionato cocanfo de disodio); etoxilatos de alcohol como, por ejemplo, Tergitol® 15S20; ásteres de fosfato de etoxilatos de alcohol como, por ejemplo, Geranol® CF/AR; poliglicosidos de alquilo como, por ejemplo, AG 6202 y AG 6210 de Akzo Nobel, y Agnique PG 8107-U de Cognis (poliglicósido de alquilo C8-16 en el que el grupo de alquilo contiene 8 a 10 átomos de carbono y posee un grado promedio de polimerización de 1.7); y derivados éster de poliglicosidos como, por ejemplo, los tensoactivos Eucarol® AGE. (Armeen, Duomeen, Ethomeen, Ethoduomeen, Propomeen, Aromox, Arquad, Duoquad, Ethoquad y Adsee son marcas comerciales de Akzo Nobel; Tomah es una marca comercial de Air Products; Ammonyx es una marca comercial de Stepan; Dehyton y Agnique son marcas comerciales de Cognis; Geronol y Miranol son marcas comerciales de Rhodia Inc.; Tego es una marca comercial de Goldschmidt; Tergitol es una marca comercial de The Dow Chemical Company; Eucarol es una marca comercial de Lamberti) Las composiciones descritas en la presente proveen una composición de emulsión herbicida de aceite en agua de alta resistencia que es estable en almacenamiento a elevadas temperaturas. Es decir, la composición forma una emulsión homogénea estable que no presenta coalescencia bajo condiciones de almacenamiento. Con mayor preferencia, la composición descrita en la presente es estable a temperaturas superiores o iguales a aproximadamente 40°C durante un período de al menos 4 semanas, con mayor preferencia, a temperaturas superiores o iguales a aproximadamente 54°C durante un período de al menos aproximadamente 4 semanas.

Además, la composición de emulsión aceite en agua de alta resistencia descrita en la presente no presenta tampoco separación o precipitación (o cristalización) de ninguno de los componentes a bajas temperaturas. Por ejemplo, la composición permanece como una emulsión homogénea a temperaturas inferiores a aproximadamente 20°C, con mayor preferencia a temperaturas inferiores a aproximadamente 10°C y, con mayor preferencia aún, a una temperatura igual o inferior a aproximadamente 5°C durante un período de al menos aproximadamente 4 semanas.

En un procedimiento típico para preparar las composiciones de emulsión aceite en agua de alta resistencia descritas en la presente, la fase acuosa se preparar mezclando el agua con los ingredientes solubles en agua o dispersables en agua que incluyen, en forma no taxativa, tensoactivos de dispersión o emulsionantes solubles en agua o dispersables en agua, ingredientes activos solubles en agua y, opcionalmente, otros ingredientes inertes como, por ejemplo, espesantes, tampones de pH, agentes humectantes, antes de anticongelamíento, agentes antiespuma, biocidas, etc. La fase de aceite se prepara mezclando los tensoactivos emulsionantes solubles en aceite con ingredientes solubles o miscibles en aceite, que incluyen, en forma no taxativa, solventes orgánicos inmiscibles en agua e ingredientes activos solubles en aceite. La formulación de emulsión final se preparar mediante el agregado en forma lenta de la fase de aceite en la fase acuosa bajo homogenización de alto corte hasta que se logra el tamaño deseado de gota de emulsión. Los tamaños de las gotas de emulsión pueden ser, por ejemplo, entre 0.1 pm y 5 pm, entre 0.1 pm y 4 pm, 0.1 pm y 3 pm, 0.1 pm y 2 pm, o 0.1 pm y 1 pm.

Un ejemplo de composición de emulsión estable de aceite en agua de alta resistencia descrita en la presente en la que se retarda la coalescencia de la fase de aceite dispersado, la cristalización y la maduración de Oswald de un ingrediente activo soluble en aceite comprende: a) una fase de aceite discontinua que comprende, con respecto a la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 25 g de ia/L hasta aproximadamente 300 g de ia/L de fluroxipir-meptilo y de aproximadamente 1 g/L hasta aproximadamente 300 g/L de fluido Aromatic 150 agotado en naftaleno; b) una fase continua que comprende, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 310 g de ia/L hasta aproximadamente 570 g de ia/L de glifosato de dimetilamonio y de aproximadamente 200 g/L hasta aproximadamente 500 g/L de agua; c) dos tensoactivos emulsionantes de copolímero de bloque de EO/PO no iónicos con al menos uno de ellos que posee un valor de equilibrio de hidrófilo-lipófilo (HLB) de aproximadamente 13 hasta aproximadamente 16 y al menos uno posee un valor HLB de aproximadamente 22 hasta aproximadamente 29 y donde cada tensoactivo posee un peso molecular (mw) de aproximadamente 5000 o más juntos comprende, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 1 g/L hasta aproximadamente 200 g/L cada uno de Pluronic® F68 LF y Soprophor® 796/P; y d) opcionalmente, otros ingredientes de formulación inertes. Además de las composiciones y usos establecidos precedentemente, se describen también en la presente composiciones y el uso de emulsiones de aceite en agua en combinación con uno o más ingredientes compatibles adicionales. Otros ingredientes adicionales pueden incluir, por ejemplo, uno o más de otros plaguicidas, tinturas y cualquier otro ingrediente adicional que provea una utilidad funcional, como, por ejemplo, estabilizantes, agentes de compatibilidad, fragrantés, aditivos modificadores de la viscosidad, auxiliares de la suspensión, dispersantes, y reductores del punto de congelamiento.

Las composiciones herbicidas acuosas descritas en la presente pueden diluirse opcionalmente en una mezcla de atomización acuosa para aplicaciones agrícolas como, por ejemplo, para el control de malezas de quema en campos de cultivo antes de la plantación. Estas composiciones se diluyen generalmente con un vehículo inerte, como, por ejemplo, agua, antes de la aplicación. Las composiciones diluidas, que se aplican generalmente a las malezas, al lugar en el que se encuentran las malezas o al lugar en el que pueden surgir posiblemente malezas, contienen generalmente alrededor de 0.0001 hasta aproximadamente 1 por ciento en peso de ingrediente activo y, preferentemente, contienen aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 0.05 por ciento en peso de ingrediente activo. Las composiciones descritas en la presente se pueden aplicar a malezas o a su lugar mediante el uso de atomizadores aéreos o de suelo convencionales, mediante la adición al agua de irrigación y mediante otros medios convencionales conocidos por los expertos en la técnica.

Las composiciones herbicidas descritas en la presente se pueden aplicar junto con uno o más de otros herbicidas para controlar una variedad más amplia de vegetación no deseada. Cuando se usan junto con otros herbicidas, las composiciones reivindicadas en la presente se pueden formular con uno o más de los otros herbicidas como concentrados de premezcla, se pueden mezclar en tanque con uno o más de los otros herbicidas para la aplicación en forma de atomización o bien se pueden aplicar secuencialmente con uno o más de los otros herbicidas en aplicaciones de atomizaciones separadas.

Los siguientes ejemplos se presentan para ¡lustrar diversos aspectos de las composiciones y los métodos descritos en la presente y no han de interpretarse como limitativos de las reivindicaciones.

Ejemplo 1. Preparación de una emulsión estable de aceite en agua que contiene glifosato de dimetilamonio (DMA) v Fluroxipirmeptilo (MHE) Se preparó un concentrado de sal de glifosato de DMA mediante la mezcla de 247.4 g de ácido de glifosato técnico (pureza 97%) con 1.1 equivalentes molares de una solución acuosa de dimetilamina (40% en agua) para formar una solución clara homogénea a temperatura ambiente. A la solución de glifosato de DMA se agregaron luego 31.2 g de Agnique® PG 8107-U (Agnique es una marca comercial registrada de Cognis) y 154.9 g de agua para lograr una concentración de 608 g de ia/L [480 gramos de equivalente de ácido por litro (g de ae/L)] de glifosato de DMA. Se preparó una fase de aceite al disolver 35.6 g de fluroxipir MHE (pureza 97.1%) en 53.4 g de fluido Aromatic 150 ND (ExxonMobil Chemical Company; Houston, TX) que contenía 13.7 g de Pluronic® F68 LF (Pluronic es una marca comercial registrada de BASF Aktiengesellschaft), 5.1 g de Soprophor® 796/P (Soprophor es una marca comercial registrada de Rhodia Inc) y 3.4 g de Indopol® H15 (Indopol es una marca comercial registrada de INEOS Oligomers) para proporcionar una solución mientras se mantenía la temperatura a 50°C Finalmente, para preparar una muestra de 300 mL (Muestra A en la Tabla 1) de una emulsión aceite en agua que contenía 115 g de ia/L [80 g ae/L] de fluroxipir MHE y 380 g de ia/L [300 g ae/L] de glifosato de DMA, respectivamente, la fase de aceite mencionada precedentemente que contenía fluroxipir MHE se agregó lentamente a 229 g del concentrado de sal de glifosato de DMA a 7.000-11.000 rpm (según el tamaño de emulsión deseado) mediante el uso de un homogenizador de alto corte Silverson. Se agregó luego 1.8 g de agua para lograr la concentración deseada. Se generó de esta manera un concentrado de emulsión homogéneo de aceite en agua que contenía fluroxipir MHE y glifosato de DMA.

Tabla 1. Concentrados de emulsión aceite en agua (ingredientes en porcentaje en peso) 1Las muestras A y B contienen 115 gramos de ingrediente activo por litro (g de ia/L) de fluroxipir meptilo y 380 g de ia/L de glifosato de dimetilamonio (DMA). 2Las muestras C y D contienen 86 g de ia/L de fluroxipir meptilo y 355 g de ia/L de glifosato de DMA. 3La muestra E contiene 29 g de ia/L de haloxifop-R-metilo y 380 g de ia/L de glifosato de DMA.

Los concentrados de emulsión homogéneos de aceite en agua (Muestras A, B, C, D y E) preparados de esta manera fueron estables en cuanto a la coalescencia y cristalización mientras se mantuvieron almacenados a 54°C durante 4 semanas o mientras se mantuvieron almacenados a 5°C durante 4 semanas.

La presente invención no se limita en cuanto a su alcance a las realizaciones descritas en la presente que se pretenden como ilustraciones de unos pocos aspectos de la invención y toda realización que sea funcionalmente equivalente se halla dentro del alcance de la presente invención. Diversas modificaciones de las composiciones y los métodos además de aquellos mostrados y descritos en la presente serán evidentes para los expertos en la técnica y se pretende que queden comprendidos en el alcance de las reivindicaciones adjuntas. Además, mientras solamente ciertas combinaciones representativas de los componentes de la composición y los pasos de los métodos descritos en la presente se explican de manera específica en las realizaciones expuestas precedentemente, otras combinaciones de los componentes de las composiciones y otros pasos de los métodos serán evidentes para los expertos en la técnica, de los cuales se pretende también que queden comprendidos en el alcance de las reivindicaciones adjuntas. Por lo tanto, se puede mencionar en la presente una combinación de los componentes o de pasos de métodos; sin embargo, otras combinaciones y pasos de métodos se encuentran incluidos aunque no se mencionen explícitamente. El término "comprender" y sus variaciones de acuerdo con su uso en la presente se utilizan como sinónimo del término "incluir" y sus variaciones y son términos abiertos, no limitativos.

Claims (20)

REIVINDICACIONES

1. Una composición herbicida de emulsión aceite en agua, estable de alta resistencia que comprende: a) una fase de aceite discontinua que comprende, con respecto a la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 25 gramos de ingrediente activo por litro (g de ia/L) a aproximadamente 300 g de ia/L de al menos un ingrediente activo herbicida soluble en aceite y de 0 gramo por litro (g/L) a aproximadamente 300 g/L de un solvente orgánico inmiscible en agua; b) una fase acuosa continua que comprende, con respecto a la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 260 g de ia/L a aproximadamente 570 g de ia /L de una sal de glifosato soluble en agua y de aproximadamente 200 g/L a aproximadamente 500 g/L de agua; y c) al menos dos tensoactivos emulsionantes de copolímero en bloque de EO/PO no iónico con al menos un valor de equilibrio de hidrófilo lipófilo (HLB) de aproximadamente 13 a aproximadamente 16 y al menos uno que posee un valor HLB de aproximadamente 22 a aproximadamente 29 y cada uno de ellos posee un peso molecular (mw) de aproximadamente 5000 o más, con los tensoactivos emulsionantes combinados que comprenden, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 1 g/L a aproximadamente 200 g/L.

2. La composición de la reivindicación 1 , en la que al menos un ingrediente activo herbicida soluble en aceite es una auxina sintética o un herbicida inhibidor de la síntesis de lípidos.

3. La composición de la reivindicación 1, en la que al menos un ingrediente activo herbicida soluble en aceite posee una hidrosolubilidad inferior a aproximadamente 3000 partes por millón (ppm).

4. La composición de la reivindicación 1, en la que el solvente orgánico inmiscible en agua posee una hidrosolubilidad inferior a aproximadamente 1000 ppm.

5. La composición de la reivindicación 1, en la que la fase de aceite discontinua incluye de 0 gramo por litro (g/L) a aproximadamente 300 g/L de un solvente orgánico inmiscible en agua.

6. La composición de la reivindicación 1, en la que la fase de aceite discontinua además incluye un estabilizador de emulsión.

7. La composición de la reivindicación 1, en la que la fase de aceite continua incluye de aproximadamente 200 g/L a aproximadamente 400 g/L de agua.

8. La composición de la reivindicación 1, en la que la fase de aceite continua incluye una sal de glifosato soluble en agua.

9. La composición de la reivindicación 8, en la que la sal de glifosato soluble en agua es una sal de organoamonio o una sal de potasio.

10. La composición de la reivindicación 8, en la que la sal de organoamonio es dimetilamonio, un isopropilamonio, un monoetanolamonio, o una sal de /V./V./V./V-trimetiletanolamonio (colina).

11. La composición de la reivindicación 8, en la que la fase acuosa continua incluye aproximadamente 260 g de ia/L a aproximadamente 450 g de ia/L de la sal de glifosato soluble en agua.

12. La composición de la reivindicación 1, en la que al menos dos tensoactivos emulsionantes de bloque de EO/PO no iónicos incluyen ambos copolímeros dibloques y tribloques de óxido de etileno (EO) y óxido de propileno (PO).

13. La composición de la reivindicación 1, en la que los tensoactivos emulsionantes combinados comprenden, con respecto a la emulsión aceite en agua, aproximadamente 1 g/L a aproximadamente 100 g/L.

14. La composición de la reivindicación 1, que además incluye ingredientes activos herbicidas solubles en agua adicionales.

15. La composición de la reivindicación 1, en la que la composición forma una emulsión homogénea estable que no presenta coalescencia en condiciones de almacenamiento.

16. La composición de la reivindicación 1, en la que la composición es estable a temperaturas superiores o iguales a aproximadamente 40°C durante un período de al menos 4 semanas.

17. La composición de la reivindicación 1, en donde la composición no presenta separación o precipitación (o cristalización) de cualquiera de los componentes a temperaturas inferiores a aproximadamente 20°C.

18. La composición de la reivindicación 1, en la que la fase de aceite discontinua comprende fluroxipir-meptilo y un fluido Aromatic 150 agotado en naftaleno, y la fase acuosa continua comprende glifosato de dimetilamonio y agua.

19. Un método para preparar una composición de emulsión aceite en agua herbicida de alta resistencia estable que comprende: a) preparar una fase de aceite discontinua que comprende, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 25 gramos de ingrediente activo por litro (g de ¡a/i_) a aproximadamente 300 g de ia/L de al menos un ingrediente activo herbicida soluble en aceite y de 0 gramo por litro (g/L) a aproximadamente 300 g/L de un solvente orgánico inmiscible en agua; b) preparar una fase acuosa continua que comprende, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 260 g de ¡a/L a aproximadamente 570 g de ia /L de una sal de glifosato soluble en agua y de aproximadamente 200 g/L a aproximadamente 500 g/L de agua, y al menos dos tensoactivos emulsionantes de copolímero en bloque de EO/PO no iónicos de los cuales al menos uno posee un valor de equilibrio hidrófilo lipófilo (HLB) de aproximadamente 13 a aproximadamente 16 y al menos uno que posee un valor HLB de aproximadamente 22 a aproximadamente 29 y con cada uno de ellos que posee un peso molecular (mw) de aproximadamente 5000 o mayor, con los tensoactivos emulsionantes combinados que comprenden, respecto de la emulsión aceite en agua, de aproximadamente 1 g/L a aproximadamente 200 g/L; y c) agregar la fase de aceite a la fase acuosa bajo homogenización de alto corte hasta que se logra una emulsión.

20. El método para preparar la composición de emulsión aceite en agua herbicida de alta resistencia estable de la reivindicación 19, en el que el tamaño de gota de la emulsión es de entre 0.1 µpp y 5 pm.