MX2013008309A

MX2013008309A - Cinta adhesiva de espuma para adhesion sobre superficies no polares.

Info

Publication number: MX2013008309A
Application number: MX2013008309A
Authority: MX
Inventors: Thorsten Krawinkel; Alexander Prenzel; Minyoung Bai
Original assignee: Tesa Se
Priority date: 2012-07-23
Filing date: 2013-07-17
Publication date: 2014-01-22
Also published as: CN103694914A; CN103694914B; RU2013134327A; JP2014019875A; JP6253291B2; US20140057091A1; KR20140012906A; EP2690147A3; KR102131888B1; DE102012212883A1; EP2690147A2

Abstract

La invención se refiere a una cinta adhesiva con un material de soporte de una capa de espuma que tiene como base acrilato, sobre la cual se aplica al menos una capa de adhesivo sensible a presión, siendo que el adhesivo sensible a presión (d) se compone de una mezcla de al menos dos diferentes cauchos sintéticos, en particular que tienen como base copolímeros de bloque aromáticos de vinilo, (e) contiene una resina que no es soluble en los acrilatos que forman la capa de espuma, y (f) no está químicamente reticulado.

Description

CINTA ADHESIVA DE ESPUMA PARA ADHESION SOBRE SUPERFICIES NO POLARES Descripción de la Invención La presente invención se refiere a una cinta adhesiva sensible a presión que consta de una capa de espuma viscoelástica que tiene como base acrilato y al menos una capa de adhesivo sensible a presión (PSA, por sus siglas en inglés) , siendo que la capa de PSA se compone de una mezcla de cauchos sintéticos. La invención comprende también un método de producción y usos de un producto de cinta adhesiva de este tipo.

Los adhesivos y las cintas adhesivas se usan en general para unir dos sustratos, de manera que se produce una unión duradera o permanente. Los productos de cinta adhesiva especiales tienen una capa de espuma y se usan, por ejemplo, en la industria automotriz para la adhesión permanente de componentes a la carrocería o en el compartimento del motor. Los ejemplos típicos de estas adhesiones incluyen la adhesión de emblemas así como la fijación de partes de plástico y juntas de goma en puertas.

Los ejemplos para este tipo de cintas adhesivas sensibles a presión se revelan en el documento O 2008/070386 Al, en el documento US 6,503,621 A y en el documento 4,415, 615 A.

Ref. 242391 A pesar de una multitud de adhesivos y cintas adhesivas, los sustratos novedosos y el aumento constante en los requisitos de uso final hacen necesario el desarrollo de nuevos adhesivos sensibles a presión, formulaciones y diseños de cintas adhesivas. Ha surgido, por ejemplo que los nuevos desarrollos en el campo de pinturas y películas del ramo automotriz sobre cuyas superficies se deben adherir de manera permanente o temporal las cintas adhesivas son superficies críticas y representan un reto para la adhesión. En virtud de la baja energía superficial de estas películas de revestimientos y pinturas se requieren cintas adhesivas diseñadas especialmente para estos usos.

Adicionalmente aumenta el uso de cintas adhesivas en virtud de la tendencia continua en el sector del transporte y en particular en la industria automotriz para reducir adicionalmente el peso de, por ejemplo un automóvil, y con ello reducir el consumo de combustible. Esto provoca que se usen cintas adhesivas en aplicaciones para las cuales no estaban previstos y desarrollados los productos de cinta adhesiva actuales, y adicionalmente a la carga mecánica y los sustratos críticos para usos de adherencia, también existe un aumento de los requisitos especialmente para uniones permanentes con respecto a la estabilidad UV y climática.

En consecuencia existe el requisito para . un producto de cinta adhesiva que por una parte muestre una mejor adherencia sobre superficies de baja energía como las pinturas y películas de revestimientos automotrices y por otra parte también conserve un excelente perfil de rendimiento incluso en condiciones climáticas extremas. La resistencia al impacto en bajas temperaturas y una suficiente cohesión incluso a temperaturas elevadas son exigidas por la industria automotriz precisamente para las adhesiones externas permanentes (emblemas, defensas) .

Adicionalmente , la cinta adhesiva también debe satisfacer los procesos de producción. En virtud del progreso de la automatización de los procesos de producción así como del deseo por formas de producir más económicas, la cinta adhesiva deberá, tan pronto se localice en el sitio correcto, tener una adhesión suficientemente alta y en algunos casos también resistir elevadas fuerzas de corte. Para este propósito es conveniente que las cintas adhesivas tengan una gran adhesión y que los adhesivos se disuelvan rápidamente sobre diversos sustratos, de manera que se logre en un tiempo brevísimo una buena humectación y por consiguiente elevadas fuerzas de adhesión.

Justamente debido a que el último punto, específicamente alcanza rápidamente fuerzas adhesivas constantes, por consiguiente una tendencia reducida a disolverse sobre diversas superficies, se logra difícilmente con PSA de acrilato o acrilato puro, en lugar de esto frecuentemente se describen como materiales adecuados para la adhesión sobre superficies no polares los cauchos sintéticos o los compuestos con cauchos sintéticos. Los documentos EP 0 349 216 Al y EP 0 352 901 Al describen mezclas bifásicas que constan de un poliacrilato y un caucho sintético, preferiblemente un copolímero de bloque de estireno, las cuales se encomian particularmente para la adhesión sobre pinturas y barnices. Sin embargo, los sistemas mixtos pueden tener la desventaja de que con el tiempo y/o con el aumento de la temperatura cambien la morfología de la mezcla, lo cual se externa en un cambio macroscópico de la propiedad del polímero y del producto. Adicionalmente , en casos extremos se puede producir una separación completa de los componentes poliméricos, y algunos componentes de la mezcla se pueden acumular con el tiempo en superficies, debido a lo cual puede variar la adhesión. En virtud de que en general es necesario efectuar un gran gasto, por ejemplo mediante el uso de agentes de compatibilidad como se revela en el documento US 6,379,791 A, para producir mezclas térmicas y que exhiban estabilidad térmica y a largo plazo para usos adhesivos, estos sistemas de mezcla no son favorables.

El documento EP 2 226 369 Al describe una cinta adhesiva que comprende un soporte de espuma de acrilato viscoelástico que se reviste con al menos una capa de adhesivo sensible a presión. El adhesivo sensible a presión tiene como base un caucho químicamente reticulado, preferiblemente un caucho sintético reticulado mediante curado con haz de electrones. Las cintas adhesivas que allí se describen muestran tanto buenas fuerzas adhesivas sobre diversas capas de pintura y película de revestimiento como también una suficiente cohesión a temperaturas elevadas. Pero sin embargo se ve de manera inequívoca que estas cintas adhesivas tienen un comportamiento de adhesión fuertemente incrementado, mediante lo cual las altas resistencias finales exigidas sólo se alcanzan después de algunos días. Por consiguiente, una cinta adhesiva de este tipo no es adecuada para procesos de producción rápidos.

Por lo tanto es el objeto de la invención crear una cinta adhesiva de un material de soporte y un PSA aplicado al menos unilateralmente sobre el mismo que tenga una buena adherencia sobre superficies de baja energía como pinturas y barnices automotrices, que sea resistente al impacto en bajas temperaturas y que tenga una suficiente cohesión incluso a temperaturas elevadas.

Este problema se resuelve mediante una cinta adhesiva como se describe en la reivindicación principal. El objeto de las reivindicaciones dependientes es perfeccionamientos ventajosos del objeto de la invención. La invención comprende además métodos para producir la cinta adhesiva y el uso de la cinta adhesiva.

Por consiguiente la invención se refiere a una cinta adhesiva con un material de soporte de una capa de espuma preferiblemente viscoelástica que tiene como base acrilato, sobre la cual se aplica al menos una capa de adhesivo sensible a presión, siendo que el adhesivo sensible a presión (a) se compone de una mezcla de al menos dos diferentes cauchos sintéticos, en particular que tienen como base copolímeros de bloque de vinilaromáticos, (b) contiene una resina que no es soluble en los acrilatos que forman la capa de espuma, y (c) no está químicamente reticulado.

La viscoelasticidad es un comportamiento de material característico en el sentido de que además de características de solamente elasticidad también existen aquellos de un líquido viscoso (viscosidad) , lo cual es notorio por ejemplo con la aparición de fricción interna en el curso de deformaciones. En el caso de una carga que se produce repentinamente, por ejemplo una presión puntual sobre una capa de película protectora, la viscoelasticidad se nota en que la deformación solamente comienza con un determinado retardo temporal (retardo = flujo frío) . En analogía a esto, también después de que se retira repentinamente la carga; la película de revestimiento adopta de nuevo sólo gradualmente su forma original (relajamiento) . Este comportamiento de relajamiento de los plásticos sólidos viscoelásticos se pueden medir con la ayuda de la prueba de recuperación de la deformación plástica.

La medida de la viscoelasticidad depende de la temperatura, siendo que tiene importancia la temperatura de transición a vitrea. En el caso de una carga periódica también la frecuencia define como se presenta la viscoelasticidad del material de película de revestimiento. Con un cambio rápido, domina el carácter elástico del material; en cada cambio lento el carácter viscoso del material predomina.

Se descubrió inesperadamente que precisamente para alcanzar rápidamente la resistencia de adhesión final es particularmente favorable utilizar un PSA no reticulado químicamente que tiene como base un caucho sintético, en particular una mezcla de copolímeros de bloque aromáticos de vinilo, en combinación con un soporte de espuma de acrilato viscoelástico . Por otra parte es posible obtener elevadas resistencias al corte y una buena estabilidad térmica.

Con esto la cinta adhesiva de conformidad con la invención satisface cada uno de los requisitos descritos.

El término "químicamente no reticulado" se usa a continuación para delimitar un reticulado físico o químico reversible que pueden formar cauchos sintéticos que tienen como base una estructura de copolímero de bloque aromáticos de vinilo. "Químicamente no reticulado" indica que un reticulado químico covalente explícitamente no es conforme a la invención, pero que sin embargo por otra parte puede estar comprendido un reticulado físico y uno químicamente reversible. El reticulado químico covalente comprende todos los tipos de reticulado químico que se puede concebir el experto, los cuales se producen con la formación de enlaces covalentes y/o coordinativos. Además, el reticulado químico comprende también todos los métodos físicos que producen grupos químicos reactivos, los cuales a continuación conducen a un enlace covalente y/o coordinativo entre dos cadenas poliméricas, y por consiguiente a un reticulado químico covalente. Los ejemplos de esto son el curado mediante haz de electrones y el reticulado UV.

Para garantizar una estabilidad suficiente de masas adhesivas contra temperaturas elevadas, disolventes y otras influencias, el experto está familiarizado con el uso de por ejemplo técnicas de reticulado químico/térmicas así como técnicas que usan radiación UV o radiación de haces de electrones. Estas técnicas conducen a la formación de un reticulado covalente. Otras técnicas de este tipo se describen en el documento EP 2 226 369 Al o el documento US 2004/0299000 Al.

Cuando dentro del aspecto de la descripción se habla de que un adhesivo, en particular el adhesivo sensible a presión (PSA) de conformidad con la invención se aplica sobre una de las superficies de espuma del soporte, entonces el adhesivo se puede encontrar directamente sobre la superficie. Es de conformidad con la invención que entre el adhesivo y la superficie de espuma existan una o varias capas químicas promotoras de adhesión (capas de imprimación) . Los promotores de adhesión son sustancias que mediante un aumento de la capacidad de humectación de la superficie del sustrato y la posibilidad de formar enlaces químicos entre la superficie del sustrato y el material aplicado, en este caso el PSA, aumenta la resistencia adhesiva de los laminados. Adicionalmente se encuentra dentro del aspecto de la invención que la superficie de la capa de adhesivo y/ó la superficie del soporte de espuma se puede modificar mediante un tratamiento previo físico como por ejemplo un tratamiento corona, de llama o de plasma.

De conformidad con la invención se excluyen otras capas que no son las mencionadas.

En el contexto de la invención, el término "adhesivo sensible a presión" (PSA) describe dentro del aspecto de la invención materiales (por ejemplo elastómeros) que o bien son inherentemente adhesivos o que mediante la adición de resinas adhesivas ( "adherentes" ) se formulan, de manera que son adhesivas. De conformidad con la invención, los PSA y/o productos adhesivos sensibles a presión comprenden materiales y/o productos terminados que mediante uno de los métodos generalmente conocidos para determinar PSA se clasifican como adhesivos. En particular se hace referencia a materiales y/o productos terminados que se pueden clasificar como PSA mediante uno o varios de los métodos siguientes. De acuerdo a un primer método, los PSA se definen mediante criterios Dahlquist, los cuales se describen en D. Satas, Handbook of Pressure Sensitive Adhesives, 2a. Edición, página 172, 1989. De conformidad con uno de estos criterios, un material se define como buen PSA si a la temperatura de uso tiene un módulo de elasticidad inferior a 1*106 Pa (medido de acuerdo al método H6 que se explica detalladamente más adelante) .

De acuerdo al "Glossary of Tems Used in the Pressure Sensitive Tape Industry" , que fue publicado en Agosto 1985 por el Pressure Sensitive Tape Council, un PSA se caracteriza porque (y por consiguiente se puede clasificar como tal) a temperatura ambiente tiene una adhesión agresiva y permanente y se adhiere firmemente sobre una multitud de diferentes superficies tras el mero contacto sin una aplicación adicional de mayor presión que la de fijar con el dedo o con la mano.

Otro método adecuado para la determinación de PSA es que preferiblemente se encuentre a la temperatura ambiente (25 °C) dentro de los siguientes intervalos de módulo de almacenamiento medidos mediante barrido de frecuencia: dentro de un intervalo de 2*105 a 4*105 Pa a una frecuencia de 0.1 rad/sec (0.017 Hz) y dentro de un intervalo de módulo de 2*106 a 8*106 Pa a una frecuencia de 100 rad/sec (17 Hz) (representado por ejemplo en la tabla 8-16 en D. Satas, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Tecnology, 2a. Edición, página 173, 1989).

La expresión general "cinta adhesiva" comprende en el sentido de esta invención todas las estructuras planas como hojas o secciones de hojas, cintas con longitud extendida y anchura limitada, secciones de cinta, estampados, etiquetas y lo similar extendidos en dos dimensiones.

La cinta adhesiva se puede proporcionar en longitudes fijas, por ejemplo material por metros, en forma de rollos circulares (espiral de Arquímedes) o también como un "producto continuo" en rollos (los llamados rollos SAF) .

A continuación la invención se refiere con más detalle a modalidades particulares, sin embargo sin limitar la invención a estas.

Soporte de espuma viscoelástico De conformidad con una modalidad preferida, el soporte de espuma lo constituye una espuma sintáctica' en particular viscoelástica . En el caso de una espuma sintáctica se incorporan esferas de vidrio o esferas huecas de cerámica (microesferas) o microbalones en una matriz polimérica.

Debido a esto, en una espuma sintáctica los espacios huecos están separados uno de otro, y las sustancias (gas, aire) que se encuentran en los espacios huecos están separadas por una membrana de la matriz que las rodea. Como resultado el material es sustancialmente más resistente que las espumas convencionales con inclusiones de gas no reforzadas.

Los soportes de espuma viscoelásticos de la cinta adhesiva de conformidad con la invención que se producen mediante el método de conformidad con la invención, que se describen más adelante, pueden comprender, además del poliacrilato previsto de conformidad con la invención, todos los polímeros y/o mezclas de polímeros conocidas por el experto.

Preferiblemente el soporte de espuma únicamente está constituido de poliacrilato como polímero estructural.

El poliacrilato se obtiene preferiblemente mediante una polimerización radical libre o controlada de uno o varios ácidos (met ) acrílieos o ésteres (met) acrílicos , y de manera particularmente preferida es térmicamente reticulada para -especialmente en el caso de capas de soporte de espuma gruesas - evitar un gradiente de reticulado que resulta inevitable por un método de reticulado fotoquímico o un reticulado mediante haz de electrones.

En una variante preferida, para la capa de soporte de espuma viscoelástica se usan polímeros de reticulado térmico que tienen como base poli (met ) acrilato. La composición comprende favorablemente un polímero que consta de (al) 70 a 100% en peso de esteres acrílicos y/o esteres de metacrílicos y/o sus ácidos libres, de la siguiente fórmula estructural en donde R1 es H o CH3 y R2 es H o cadenas de alquilo con 1 a 14 átomos de C; (a2) 0 a 30% en peso de monómeros olefínicamente insaturados con grupos funcionales, y (a3) opcionalmente acrilatos y/o metacrilatos y/o monómeros olefínicamente insaturados adicionales (preferiblemente en una proporción entre 0 y 5% en peso) , los cuales se pueden copolimerizar con el componente (al) y comprenden un grupo funcional, que mediante el reactivo de acoplamiento lleva a una reticulado covalente.

Las indicaciones en peso se refieren al polímero.

Preferiblemente se usan para los monómeros (al) de monómeros de acrilo que comprenden esteres de ácido acrílico y metacrilico con grupos alquilo que constan de 1 a 14 átomos de C. Los ejemplos específicos, sin pretender una limitación mediante esta numeración, son metilacrilato , metilmetacrilato, etilacrilato, etilmetacrilato, propilacrilato, propilmetacrilato, n-butilacrilato, n-butilmetacrilato, n-pentilacrilato, n-hexilacrilato, n-hexilmetacrilato, n-heptilacrilato, n-octilacrilato, n-nonilacrilato, laurilacrilato, estearilacrilato, estearilmetacrilato, behenilacrilato y sus isómeros ramificados como por ejemplo 2-etilhexilacrilato .

Otras clases de compuestos utilizables, que igualmente se pueden adicionar en pequeñas cantidades bajo (al) son los ciclohexilmetacrilatos , isobornilacrilato e isobornilmetacrilatos .

Su proporción preferiblemente es de hasta 20% en peso como máximo, de manera más preferida hasta 15% en peso como máximo, en cada caso con relación a la cantidad total de monómeros (al) .

Preferiblemente se usan para (a2) de monómeros óomo por ejemplo anhídrido de ácido maléico, anhídrido de ácido itacónico, glicidilmetacrilato, bencilacrilato, bencilmetacrilato, fenilacrilato , fenilmetacrilato, ter-butilfenilacrilato, ter-butilfenilmetacrilato, fenoxietilacrilato, fenoxietilmetacrilato, 2-butoxietilmetacrilato, 2 -butoxietilac ilato, dimetilaminoetilmetacrilato, dimetilaminoetilacrilato, dietilaminoetilmetacrilato, dietilaminoetilacrilato y tetrahidrofurfurilacrilato, siendo que esta enumeración np es definitiva.

De manera igualmente preferida se usan para el componente (a2) compuestos de vinilo aromáticos, siendo que los núcleos aromáticos están preferiblemente constituidos de bloques de construcción C4 a C18 y también pueden contener heteroátomos . Los ejemplos particularmente preferidos son estireno, 4 -vinilpiridina , iV-vinilftalimida , metilestireno y 3 , 4 -dimetoxiestireno, siendo que esta enumeración no es definitiva .

Los ejemplos particularmente preferidos para el componente (a3) son hidroxietilacrilato, 3-hidroxipropilacrilato, hidroxietilmetacrilato, 3-hidroxipropilmetacrilato, 4 -hidroxibutilacrilato, 4-hidroxibutilmetacrilato, alilalcohol, ácido itacónico, acrilamida y cianoetilmetacrilato, cianoetilacrilato, 6-hidroxihexilmetacrilato, N-ter-butilacrilamida, N-metilolmetacrilamida, N- (butoximetil ) metacrilamida , N-metilol-acrilamida, JV- (etoximetil) acrilamida, N-isopropilacrilamida, ácido vinilacético, ácido ß-acriloiloxipropiónico, ácido tricloracrílico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, ácido dimetilacrílico, ácido 4 -vinilbencénico , siendo que esta enumeración no es definitiva .

Los monómeros del componente (a3) también se pueden seleccionar ventajosamente de manera que contienen grupos funcionales, los cuales apoyan el siguiente reticulado químico por radiación (por ejemplo mediante haces de electrones o UV) . Los fotoiniciadores copolimerizables adecuados son por ejemplo acrilato de benzoino y derivados de benzofenona con función acrilato. Los monómeros que apoyan un reticulado mediante radiación de haces de electrones son, por ejemplo tetrahidrofurfurilacrilato, N- ter-butilacrilamida , alilacrilato , siendo que esta enumeración no es definitiva.

Para la polimerización los monómeros se seleccionan de manera que los polímeros resultantes se pueden usar como composiciones de poliacrilato de reticulado térmico, en particular de manera que los polímeros resultantes tienen propiedades de adhesión sensible a presión de acuerdo al "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" de Donatas Satas :(van Nostrand, New York, 1989) .

La naturaleza de los comonómeros se selecciona de manera que la temperatura de transición vitrea Tg,A de los polímeros se encuentre por debajo de la temperatura de uso, preferiblemente en Tg<A <= 15°C. Para lograr esto, la composición cuantitativa de la mezcla de monómeros se selecciona además favorablemente de manera que de acuerdo a la ecuación de Fox (El) (compárese T.G. Fox, Bull. Am. Phys . Soc. 1956, 1, 123) resulta el valor Tg;A deseado para el polímero.

En esta ecuación n representa el número consecutivo sobre los monómeros utilizados, Wn representa la proporción en masa del respectivo monómero n (% en peso) , y ?9)? representa la respectiva temperatura de transición vitrea del homopolímero del respectivo monómero n en K.

La determinación de estos parámetros se efectúa de acuerdo al método de medición A4 que se explica más adelante de manera detallada.

Para la producción de las composiciones de poliacrilato para el soporte de espuma viscoelástico se llevan a cabo convenientemente polimerizaciones radicales convencionales o polimerizaciones radicales controladas. Para las polimerizaciones que se desarrollan por un mecanismo radical se usan preferiblemente sistemas iniciadores que contienen adicionalmente iniciadores radicales adicionales para la polimerización, en particular iniciadores azo o peroxo de descomposición térmica, formadores de radicales. Sin embargo, en principio son adecuados todos los iniciadores usuales para acrilatos y/o metacrilatos con los que está familiarizado el experto. La producción de radicales centrados en C se describe en Houben- eyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol . E 19a, páginas 60 a 147. Estos métodos preferiblemente se utilizan en analogía.

Pueden proporcionarse Ejemplos de fuentes radicales son peróxidos, hidroperóxidos y compuestos azo.

Un número de ejemplos no limitantes de iniciadores radicales típicos: Peroxodisulfato, peróxido de benzoilo, hidroperóxido de cumero, peróxido de ciclohexanona, peróxido de di-terc-butilo, azobisisobutironitrilo, peróxido de acetilciclohexilf lfonil , percarbonato de diisopropilo, peroctoato de ter-butilo, y benzopinacol . Los iniciadores radicales preferidos para usarse son 2 , 2-azobis (2-metilbutironitrilo) (vazo®67 de Du pont) 1,1'-azobis (ciclohexanocarbonitrilo) (vaso®88) y bis(4-ter-butilciclohexico) eroxidicarbonato (perkadox®16 de akzoNobel).

Los pesos moleculares medios Mn y Mw de la capa de soporte que se produce con la polimerización radical se seleccionan de manera muy preferida de manera que se encuentran en un intervalo de 20,000 a 2,000,00 g/mol; preferiblemente se producen capas de soporte con pesos moleculares medios Mw de 200,000 a 1,200,000 g/mol. El peso molecular medio se determina mediante cromatografía de permeación del gel (GPC, por sus siglas en inglés) .

La polimerización se puede efectuar en bloques, en la presencia de uno o varios disolventes orgánicos, en la presencia de agua, o en mezclas de disolventes orgánicos y agua. En este aspecto se intenta mantener lo más baja posible la cantidad de disolvente utilizado. Los disolventes orgánicos adecuados son los alcanos puros (por ejemplo hexano, heptano, octano, isooctano) , los hidrocarburos aromáticos (por ejemplo benceno, tolueno, xileno) , los ésteres (por ejemplo acetato de etilo o propil o butil o acetato de hexilo) , hidrocarburos halogenados (por ejemplo clorobenceno) , los alcandés (por ejemplo metanol, etanol, etilenglicol , etilenglicolmonometiléter) , las cetonas (por ejemplo acetona, butanona) y los éteres (por ejemplo dietiléter, butiléter) o mezclas de estos. Las reacciones de polimerización acuosas se pueden mezclar con un codisolvente miscible con agua o hidrófilo, para garantizar que la mezcla reactiva se encuentre presente en la forma de una fase homogénea durante la conversión de monómeros . Los codisolventes para la presente invención que se pueden utilizar favorablemente se seleccionan del grupo siguiente que consta de alcoholes alifáticos, glicoles, éteres, glicoléteres , pirolidinas, N-alquilpirrolidinonas , N-alquilpirrolidonas , polietilenglicoles , polipropilenglicoles , amidas, ácidos carboxílicos y sales de estos, esteres, sulfuros orgánicos, sulfóxidos, sulfonas, derivados de alcohol, derivados de hidroxiéter, aminoalcoholes , cetonas y lo similar, así como derivados y mezclas de estos.

El tiempo de polimerización es de - en función de la conversión y la temperatura - entre cuatro y 72 horas. Entre más alto es posible seleccionar la temperatura de reacción, es decir, entre más alta es la estabilidad térmica de la mezcla reactiva menos se puede seleccionar la duración del tiempo reacción.

Para iniciar la polimerización es esencial la introducción de calor para los iniciadores de descomposición térmica. Para los iniciadores de descomposición térmica, la polimerización se puede iniciar mediante calentamiento de 50 a 160°C, en función del tipo de iniciador.

Además es igualmente favorable en el sentido de la invención el uso de reguladores de la polimerización, (agentes de transferencia en cadena) para así llevar a cabo la polimerización de manera controlada y poder ejercer una influencia sobre la distribución de la masa molar.

En este contexto es posible en una forma de proceder favorable, que para la estabilización de los radicales se usen nitróxidos, como por ejemplo 2,2,5,5-tetrametil- 1-pirrolidiniloxilo (PROXYL) , 2,2,6,6-tetrametil-l-piperidiniloxil-pirrolidiniloxilo (TEMPO) , derivados de PROXYL o de TEMPO y otros nitróxidos con los que está familiarizado el experto.

Del estado de la técnica es posible seleccionar una serie de métodos de polimerización adicionales de acuerdo a los cuales es posible producir de manera alternativa los adhesivos.

El documento WO 96/24620 Al describe un proceso de polimerización en el cual se usan compuestos radicales muy específicos, como por ejemplo nitróxidos que contienen fósforo, los cuales tienen como base la imidazolidina .

El documento WO 98/44008 Al revela nitroxilos especiales que tienen como base morfolinas, piperacinonas y piperacindionas .

El documento DE 199 49 352 Al describe alcoxiaminas heterocíclicas como reguladores en polimerizaciones radicales controladas.

Como método de polimerización controlado adicional es posible usar de manera favorable para la síntesis de copolímeros de bloque la Polimerización Radical de Transferencia de Atomos (ATRP, por sus siglas en inglés) , siendo que como iniciador preferiblemente se usan halüros secundarios y/o terciarios monofuncionales o difuncionales , y para la abstracción del/los haluro(s) determinados complejos metálicos. Las diferentes posibilidades de la ATRP se describen además en las descripciones del documento US 5,945,491 A, del documento US 5,854,364 A y del documento US 5,789,487 A.

Como proceso de producción muy preferido se lleva a cabo una variante de la polimerización RAFT (siglas en inglés para polimerización de transferencia en cadena por adición-fragmentación reversible) . El proceso de polimerización se describe de manera detallada por ejemplo en los documentos O 98/01478 Al y WO 99/31144 Al. Para la producción son particularmente adecuados los tritiocarbonatos de la estructura general R ' 1 1 - S - C ( S ) - S - R ' ' 1 (Macromolecules 2000, 33, páginas 243 a 245) .

En una variante muy favorable se usan para la polimerización por ejemplo los tritiocarbonatos (TTC1) y (TTC2) o los tiocompuestos (THI1) y (THI2) , siendo que f puede ser un anillo de fenilo que puede no ser funcional o ser funcional mediante sustitutos de alquilo o arilo que se enlazan directamente o por vía de los puentes de éste'r o éter, o puede ser un grupo ciano o un radical alifático saturado o insaturado. El anillo de fenilo f puede llevar adicionalmente uno o varios bloques poliméricos, por ejemplo polibutadieno, poliisopreno, policloropreno o poli (met ) acrilato que puede estar estructurado de acuerdo a la definición para P (A) o P(B), o poliestireno , solamente por mencionar algunos. Las funcionalidades pueden ser por ejemplo halógenos, grupos hidroxi , grupos epoxi , grupos que contienen nitrógeno o azufre, sin que esta enumeración reivindique integridad. (??? 1.) (JHI 2) En conexión con las polimerizaciones que se desarrollan por un mecanismo de manera controlada mencionadas en lo precedente se prefieren sistemas iniciadores que adicionalmente contienen iniciadores radicales adicionales para la polimerización, en particular los iniciadores azo o peroxo formadores de radicales de descomposición térmica ya precedentemente enumerados. Sin embargo, en principio son adecuados para esto todos los iniciadores usuales para acrilatos y/o metacrilatos . Además también es posible usar fuentes de radicales que solamente liberan radicales con radiación UV.

A los poliacrilatos que se obtienen durante . el método de conformidad con la invención se les puede mezclar con al menos una resina adherente. De conformidad con una modalidad favorable de la invención, la proporción 1 de resinas, con relación al total de la composición, es de entre 0 y 40% en peso, convenientemente entre 20 a 35% en peso. Como resinas adherentes que se pueden adicionar es posible usar las resinas adhesivas previamente conocidas y descritas en la literatura.

En particular se remite a todas las resinas de hidrocarburo, resinas de hidrocarburo que tienen como base monómeros puros, resinas de hidrocarburo hidratadas, resinas de hidrocarburo funcionales y resinas naturales alifáticas, aromáticas, alquilaromáticas . Preferiblemente se pueden usar a-pineno y/o ß-pineno y/o d-limoneno, resinas de indeno y colofonias, sus derivados y sales desproporcionados, hidratados, polimerizados , esterificados , resinas de terpeno y resina de terpenofenol así como C5, Cs/C9 o C9 y otras resinas de hidrocarburos. También es posible usar favorablemente combinaciones de estas y otras resinas para ajustar según se desea las propiedades del adhesivo resultante. De manera particularmente preferida es 'posible usar todas las resinas (solubles) compatibles con el poliacrilato correspondiente. En una forma de proceder particularmente preferida se adicionan resinas . de terpenofenol y/o esteres de colofonia. Las resinas adhesivas precedentemente mencionadas se pueden usar tanto solas como también en mezcla.

Opcionalmente también se pueden usar aditivos¦ como rellenadores en forma de polvo o granulos, colorantes y pigmentos, en particular también abrasivos y de refuerzo, como por ejemplo aerosiles (ácidos silícicos pirógenos) , gredas (CaC03) , dióxidos de titanio, óxidos de cinc y negros de humo, y precisamente en el caso de el procesamiento en la fusión también en elevadas proporciones de 0.5 a 50% en peso con relación a la formulación total. De manera muy preferida es posible usar aerosiles y diversas formas de greda como rellenadores, siendo que de manera particularmente preferida se usa greda de Mikrosohl. Las proporciones preferidas de hasta 30% en peso las propiedades técnicas adhesivas (resistencia al corte a temperatura ambiente, fuerza adhesiva inmediata sobre acero y PE) prácticamente no varían mediante la adición del rellenador.

Además es posible, especialmente en el caso de la polimerización en bloque y del procesamiento ulterior en la fusión polimérica, es posible para los rellenadores de baja flamabilidad por ejemplo polifosfato de amonio, además rellenadores eléctricamente conductores (como por ejemplo negro de humo, fibras de carbono y/o esferas revestidas de plata) , y además materiales térmicamente conductores (como por ejemplo nitruro de boro, óxido de aluminio, carburo de silicio) , y además aditivos ferromagnéticos (como por ejemplo óxidos de hierro ( III ) , y además aditivos para aumenta el volumen, en particular para producir capas de espumas o bien espumas sintácticas (como por ejemplo agentes de inflación, esferas sólidas de vidrio, esferas huecas de vidrio, microesferas carbonizadas, microesferas huecas fenólicas, microesferas de otros materiales, microbalones expansibles (Expancel® de la empresa AkzoNobel) , sílice, silicatos, materias primas orgánicas renovables, (por ejemplo aserrín, nanopartículas orgánicas y/o inorgánicas, y fibras), además agentes de protección contra el envejecimiento, protectores de luz, protectores de ozono para ser agregados o incorporados al compuesto, agentes agravantes y/o medios de insuflado, Como agentes inhibidores de envejecimiento es posible usar preferiblemente no solo inhibidores primarios, por ejemplo 4-metoxifenol o Irganox® 1076, si no también secundarios, por ejemplo Irgafos® TNPP o Irgafos® 168 BASF, también en combinación mutuo. Aquí se deberá remitir en este punto a otros tipos de productos Irganox® de BASF · y/o Hostanox® de Clariant. Como excelentes agentes adicionales contra el envejecimiento es posible usar fenotiacina (radical libre C) así como metiléter de hidroquinona en la presencia de oxigeno así como el oxigeno mismo.

En el caso de las microesferas de plástico expansibles, también llamadas microbalones, se trata de esferas huecas elásticas que tienen una envoltura polimérica termoplástica; por este motivo también se denominan microesferas poliméricas expansibles. Estas esferas están llenas de líquidos de bajo punto de fusión o gas licuado. Como material de envoltura se usan en particular poliacrilnitrilo, polivinildicloruro (PVDC) , polivinilcloruro (PVC) , poliamidas o poliacrilatos . Como líquido de bajo punto de fusión son adecuados en particular los hidrocarburos de los alcanos inferiores, por ejemplo isobutano o isopentano, que se encierran en la envoltura polimérica como gas licuado bajo presión. Como resultado de la exposición de los microbalones y más en particular mediante esposición de calor, en particular al proporcional calor o generación de calor, por ejemplo mediante radiación ultrasónica o de microondas - se ablanda por una parte la envoltura polimérica externa. Simultáneamente el gas impulsor líquido que se encuentra en la envoltura pasa a su estado gaseoso. Con un determinado ajuste del par presión y temperatura los microbalones se expanden de manera irreversible y se expanden tridimensionalmente . La expansión termina al equilibrarse la presión interna y la externa. En virtud de que la envoltura polimérica se conserva se obtiene así una espuma de celdas cerradas.

En el comercio se conocen una multitud de tipos de microbalones, como por ejemplo de la empresa Akzo Nobel .los productos DU de Expancel (seco no expandido) , los cuales se diferencian esencialmente por su tamaño (6 a 45 µ?? de diámetro en el estado no expandido) y por la temperatura inicial que requieren para su expansión (75°C a 220°C) .

Además también es posible obtener tipos de microbalones no expandidos en la forma de una dispersión acuosa con una proporción de sólidos o bien microbalones de aproximadamente 40 a 45% en peso, además también como microbalones enlazados mediante polímeros (lotes maestros) , por ejemplo en etilvinilacetato con una concentración de microbalones de aproximadamente 65% en peso. Además se pueden obtener los llamados sistemas de lechada de microbalones, en los cuales los microbalones están presentes como dispersión acuosa con una proporción de sólidos de 60 a 80% en peso. Tanto las dispersiones de microbalones, las lechadas de microbalones como también los lotes maestros son adecuados al igual que los productos DU para el espumado de conformidad con el desarrollo favorable de la invención.

Como resultado de su envoltura polimérica termoplástica , flexible, las espumas producidas con microbalones tienen una mayor capacidad de puentear intersticios que aquellas que se llenan con microesferas huecas no poliméricas, no expansibles (como esferas de vidrio huecas o cerámica) . Por este motivo son mejor adecuadas para compensar tolerancias de fabricación. Además, una espuma de este tipo puede compensar mejor tensiones térmicas.

Además es posible opcionalmente que a continuación de la polimerización el poliacrilato también se puede mezclar o bien fusionar con otros polímeros. Para este propósito son adecuados los polímeros que tienen como base caucho natural, caucho sintético, copolímero de bloque aromático de vinilo, por ejemplo copolímeros de bloque de estireno, EVA, caucho de silicona, caucho acrílico, poliviniléter . La producción de las mezclas poliméricas se efectúa o bien en solución o se lleva a cabo en una extrusora, preferiblemente en una extrusora de varios tornillos o en una mezcladora de cilindros planetarios.

Opcionalmente es posible adicionar los plastificantes usuales (agentes de plastificado) , en particular en concentraciones de hasta 5% en peso. Como plastificantes es posible usar por ejemplo poliacrilatos de bajo peso molecular, ftalatos, plastificantes solubles en agua, resinas plastif cantes , fosfatos, polifosfatos , adipatos y/o citratos.

Preferiblemente la resistencia interna (cohesión) del soporte de espuma de poliacrilato viscoelástico se aumenta mediante un reticulado. Para este propósito es posible adicionarle opcionalmente a las composiciones: ¿que contienen acrilato las sustancias de reticulado compatibles. Como agentes de reticulado son adecuados, por ejemplo quelados de metal, isocianatos multifuncionales , aminas multifuncionales , epóxidos multifuncionales , aziridinas multifuncionales , oxazolinas multifuncionales , carbodiiridas multifuncionales o alcoholes multifuncionales que reaccionan con las funciones contenidas y reactivas en el polímero. También los acrilatos multifuncionales se pueden usar favorablemente como agentes de reticulado para una radiación actínica.

La capa de soporte de espuma de poliacrilato viscoelástica del artículo adhesivo sensible a presión de conformidad con la invención tiene un grosor de capa de al menos 0.3 mm, preferiblemente de al menos 0.5 mm. Un intervalo de grosor de capa típico para una capa de espuma de este tipo se encuentra entre 0.3 mm a hasta 5 mm, preferiblemente de 0.5 mm a hasta 2 mm, de manera todavía más preferida entre 0.5 mm y 1.2 mm. La capa de espuma tiene una estructura de membrana celular, preferiblemente una estructura de membrana de celdas cerradas, de manera particularmente preferida ' una estructura de membrana sintáctica en la que de 15 a 85% del volumen está ocupado' or espacios huecos.

El soporte de espuma de conformidad con la invención también puede subsistir sin resinas adhesivas (K) , aditivos (A) , entre los cuales también se cuentan los rellenadores mencionados, plastificantes (W) o polímeros adicionales (P) , además también sin K+A, K+W, K+P, A+W y las otras dos combinaciones posibles de manera permutable, además también sin K+A+W, K+A+P y las otras combinaciones de tres maneras posibles de manera permutable o sin K+A+W+P.

La implementación adicional del método para producir el soporte de espuma viscoelástico.

La producción del soporte de espuma viscoelástico de la cinta adhesiva de conformidad con la invención se puede efectuar en la solución o sin solución en la fusión. Se prefiere particularmente el procesamiento en la fusión, en virtud de que debido a la ausencia de la etapa de secado es posible producir espumas con capas particularmente gruesas. Como se describió en lo precedente, el reticulado térmico de la espuma viscoelástica es deseable, ya que contrariamente al reticulado fotoquímico o al curado de haces de electrones, con ello es posible evitar un gradiente de reticulado. El reticulado térmico se puede llevar a cabo favorablemente en particular de manera análoga a los métodos de reticulado térmico de fusión de poliacrilato mencionados en los documentos EP 0 752 435 Al y EP 1 978 069 Al, los cuales por este motivo se incluyen de manera explícita en el contenido de descripción del presente documento. Sin embargó la invención no se limita a esto. Adicionalmente es posible Usar todas las técnicas de reticulado con los que está familiarizado el experto.

Además se prefiere particularmente el procesamiento de fusión en virtud de que con ello es posible controlar de manera selectiva el proceso de espumas, mediante lo cual es posible ajustar de manera óptima la estructura celular así como la densidad del soporte de espuma. El proceso de espumado se puede llevar a cabo en particular favorablemente de conformidad con el documento WO 2010/112346 Al, el cual por este motivo se incluye de manera explícita en el contenido de descripción del presente. Sin embargo la invención no se limita a este.

Una modalidad muy favorable adicional del proceso de espumado de la presente invención es la supresión selectiva del espumado en el proceso de extrusión, el cual entonces tiene lugar tras abandonar la boquilla debido a la pérdida de presión que esto produce.

El proceso para suprimir el espumado en el proceso de extrusión preferiblemente se lleva a cabo como sigue (compárense figuras 1 y 2) .

El polímero base K se funde y se transporta - en particular mediante una unidad de transporte 1 - hacia una unidad mezcladora 2. En esta unidad 2, y opcionalmente en una o varias unidades mezcladoras 3 adicionales (como unidades mezcladoras 2, 3 son particularmente adecuadas las extrusoras como extrusoras de doble tornillo y/o extrusoras de cilindros planetarios) , se mezclan en determinados sitios de dosificación 22, 23, 34, 35, 36 otros componentes necesarios y eventualmente opcionales como resinas, aceleradores, agentes de reticulado, rellenadores y lo similar, y también los microbalones . En caso necesario al menos una de las unidades mezcladoras 2, 3 o una unidad adicional que se proporciona opcionalmente (no representada en las figuras) es adecuada para desgasificar la fusión polimérica. Es posible prescindir de esta unidad de desgasificado, en particular si todos los componentes de la mezcla ya se desgasificaron antes de adicionarlos y se impidió la nueva penetración de gases. Favorablemente se usa un domo de vacío V para generar la presión negativa que efectúa el desgasificado. La adición de los microbalones se efectúa en particular a presión elevada para la temperatura de la fusión polimérica suprimir una expansión demasiado prematura de las microesferas huecas.

La mezcla de fundición producida de esta manera se transfiere a una boquilla 5. Al abandonar la boquilla 5 tiene lugar una caída de presión, de manera que al abandonarla, o sea tras la caída de presión, las microesferas huecas se expanden y se encargan de espumar la masa polimérica La composición espumada de esta manera a continuación se moldea, en particular mediante un laminador 4, como una calandria de cilindros.

El proceso se explica a continuación con mayor detalle mediante dos figuras, sin que esta representación ejemplar limite innecesariamente la enseñanza de conformidad con la invención. Muestran: Figura 1 un aparato de instalación particularmente conveniente para llevar a cabo el proceso Figura 2 sobrepuesta al aparato de instalación precedentemente tratado, ejemplarmente una asociación local de las etapas de proceso individuales, y con respecto a esto en particular los parámetros de temperatura y presión.

La disposición de las unidades y componentes de los aparatos del proceso, en particular de las unidades mezcladoras se representan ejemplarmente y se puede variar en función de la ejecución del proceso.

Figura 1 En una primera unidad 1, por ejemplo una unidad de transporte como una extrusora (en particular una extrusora transportadora de un tornillo) se funde la composición polimérica base K y en particular se transporta mediante esta unidad de transporte 1 como fusión polimérica por vía de una sección de conexión 11 que en particular se puede calentar (por ejemplo una manguera o un tubo) hacia una segunda unidad 2, en particular una unidad mezcladora como una extrusora de dos tornillos.

Por vía de uno o varios puntos de dosificación; 22, 23 en la segunda unidad es posible adicionar juntos o separados unos de otros los aditivos a la fusión polimérica base, como por ejemplo todas las resinas o una parte de las resinas, el sistema de reticulado o partes de este (en particular agentes de reticulado y/o aceleradores) , rellenadores , pastas colorantes o lo similar.

Antes de abandonar la unidad 2, en otras palabras en particular la extrusora de doble tornillo, la fusión polimérica mezclada de esta manera se desgasifica, en particular por vía de un domo de vacío V a una presión de 175 mbares o menos, y a continuación se transporta por vía de una segunda pieza de conexión 24 que en particular se puede calentar (por ejemplo una manguera o un tubo) a una tercera unidad 3, en particular una segunda unidad mezcladora, por ejemplo una extrusora de cilindros planetarios provista con un anillo obturador deslizante 36. La tercera unidad 3, en particular la extrusora de cilindros planetarios tiene una o varias zonas de mezclado 31, 32 que se pueden temperar y una o varias posibilidades de inyección o bien dosificación 33, 34, 35 para introducir la fusión polimérica y mezclarla con componentes y/o aditivos adicionales más en particular cuando ya han sido desgasificados.

Por vía de un punto de dosificación 34 se adiciona por ejemplo una resina o una mezcla de resinas. Favorablemente la resina o bien la mezcla de resinas se desgasificó previamente en un domo de vacío V separado. Por vía de un punto de dosificación 35 (que aquí sólo se dibuja esquemáticamente en el mismo sitio que 34, pero se puede tratar absolutamente - y por lo general se tratará - de otro punto de dosificación que se encuentra en otro sitio de la extrusora) se adicionan los microbalones incorporados en un líquido. Por vía del mismo punto u otro punto de dosificación no representado en la figura 1 es posible adicionar el sistema de reticulado o partes de este (en particular los componentes todavía faltantes del sistema de reticulado) . Convenientemente es posible que el sistema de reticulado o partes de este - en particular el agente de reticulado y/o los aceleradores - se mezclen juntos con los microbalones como una mezcla de microbalones-sistema de reticulado. En una zona de calentamiento 32 (zona mezcladora que se puede calentar) la fusión polimérica se mezcla con los componentes y/o aditivos adicionados, en cada caso con los microbalones.

La mezcla de fusión que se produce de esta manera se transfieren a una boquilla 5 por vía de una pieza de conexión adicional o una unidad de transporte 37 adicional, como por ejemplo una bomba de engranes. Después de abandonar la boquilla 5, es decir, después de la caída de presión los microbalones incorporados se expanden de manera que se produce una masa polimérica de espuma, en particular un auto adhesivo espumado, el cual a continuación se moldea, por ejemplo se forma a manera de cinta por medio de una calandria de cilindro 4 (cilindros 41, 42, 43 de la calandria, material de soporte 44, sobre el cual se coloca la capa polimérica)'.

Figura 2 La masa polimérica base K se funde en una primera unidad 1, por ejemplo en una unidad de transporte como una extrusora (más en particular una extrusora transportadora de un tornillo) y con esta se transporta como fusión polimérica por vía de una manguera 11 que se puede calentar o una pieza de conexión similar (por ejemplo, un tubo) hacia una segunda unidad 2, por ejemplo una unidad mezcladora como una extrusora de cilindros planetarios. En la figura 2 se proporciona para esto ejemplarmente una extrusora de cilindros planetarios de estructura modular con cuatro módulos los cuales se pueden temperar independientemente uno de otro (??, T2, T3f T4) .

Por vía de la abertura de dosificación 22 es posible adicionar componentes adicionales, aquí en particular una resina fundida o una mezcla de resinas fundida (para un mejor mezclado puede ser conveniente seleccionar una temperatura elevada en el segmento T2, preferiblemente también en el segmento Tx) . Igualmente existe la posibilidad de alimentar en la unidad 2 aditivos o rellenadores adicionales como por ejemplo pastas colorantes por vía de puntos de dosificación como el 22 adicionalmente existentes (no dibujado por separado) . En el punto de dosificación 23 se puede agregar favorablemente el agente de reticulado. Para este propósito es favorable reducir la temperatura de la fusión para disminuir la reactividad del agente de reticulado y mediante ello aumentar el tiempo de procesamiento (baja temperatura en el segmento T4, favorablemente también baja en el segmento T3) .

Mediante una manguera 24b que se puede calentar o una pieza de conexión similar y una bomba 24a para fusión u otra unidad de transporte la fusión polimérica se transfiere a una tercera unidad 3, por ejemplo una unidad mezcladora adicional como una extrusora de doble tornillo, y en la posición 33 se le alimenta a esta unidad 3. En el punto de dosificación 34 se adiciona por ejemplo el componente acelerador. La extrusora de doble tornillo convenientemente se diseña de manera que se puede usar como dispositivo de desgasificado. Así por ejemplo es posible que en el punto representado toda la mezcla se libere de todas las inclusiones de gas en un domo de vacío V a una presión de 175 robares o menos. A continuación de la zona de vacío se encuentra sobre el tornillo una burbuja B (un punto de estrangulamiento en la cámara de extrusión configurado en particular como intersticio circundante, por ejemplo como intersticio anular, que en particular sirve para ajustar. la presión de la fusión procesada en la extrusora) que permite una acumulación de presión en el segmento S que le sigue. Mediante el control adecuado del número de revoluciones de, la extrusora y de la unidad de transporte añadida corriente abajo de la extrusora, por ejemplo una bomba para fusión 37a, en el segmento S, entre la burbuja B y la bomba 37a para fusión se acumula una presión de 8 bares o más. En este segmento S se adiciona en un punto de dosificación 35 la mezcla de microbalones (microbalones incorporados en un líquido) y se introduce e incorpora de manera homogénea en la más polimérica en la extrusora.

La mezcla de fusión que se produce de esta manera se transfiere a una boquilla 5 por medio de una unidad de transporte (bomba para fusión 37a y una pieza de conexión 37b, por ejemplo una manguera) . Después de abandonar la boquilla 5, o sea después de la calda de presión, los microbalones incorporados se expanden de manera que se produce la masa polimérica de espuma, en particular una capa de soporte S de espuma, la cual a continuación se moldea, por ejemplo se forma a manera de cinta mediante una calandria de cilindros 4.

Además es posible que se usen todos los métodos de espumado químicos y físicos con los que está familiarizado el experto, siempre y cuando mediante ello no se influya en el reticulado térmico del poliacrilato .

PSA de caucho sintético Al menos una cara principal del soporte de espuma de poliacrilato viscoelástico está unido con una capa de 'PSA que comprende un caucho sintético, de manera particularmente preferida una mezcla de copolímeros de bloque aromáticos" de vinilo no reticulada químicamente. De conformidad con' una variante de la invención, una cara principal del soporte de espuma de poliacrilato viscoelástico está provista con una capa de adhesivo sensible a presión de conformidad con la invención y la otra cara principal con otro adhesivo, en particular adhesivo sensible a presión. De conformidad con una variante adicional de la invención ambas caras principales del soporte de espuma de poliacrilato viscoelástico están provistas con respectivamente una capa de adhesivo sensible a presión de conformidad con la invención, siendo que las composiciones no necesitan ser idénticas.

Preferiblemente el PSA sólo consta de copolímeros de bloque aromáticos de vinilo como polímero estructural.

Las estructuras de los copolímeros de bloque preferidos de conformidad con la invención y usados como mezclas se seleccionan de acuerdo a las fórmulas generales I y II.

De acuerdo con esto, un PSA de conformidad con la invención contiene al menos hasta 70% en peso, preferiblemente hasta 80% en peso de una mezcla de i) copolímeros de bloque de una mezcla de copolímeros de bloque que tienen la estructura I y II I) A'-B' II) A-B-A, (A-B) n, (A-B)nX y/o (A-B-A)nX, siendo que · X es el radical de un reactivo de acoplamiento, • n es un número entero entre 2 y 10, • A y A' es un polímero de bloque de un aromáticos de vinilo, · B y B' es un polímero de bloque, formado de butadieno, una mezcla de butadieno e isopreno y/o una mezcla de butadieno y estireno, y • A y A1 o bien B y B1 pueden ser iguales o diferentes, (ii) al menos una resina adhesiva, siendo que la proporción de copolímero de bloque I) es de entre 30 y 70% en peso con relación a la cantidad total de los copolímeros de bloque, siendo que la proporción de A en los copolímeros de bloque II) se encuentra entre 25 y 40%, preferiblemente entre 25 y 33% en peso, y siendo que la unidad A-B dentro de al menos uno de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura II tiene un peso molecular Mw superior a 65,000 g/mol y el peso molecular Mw de todo el copolímero de bloque II es superior a 130,000 g/mol.

Preferiblemente todas las unidades A-B dentro de al menos uno de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura II tienen un peso molecular Mw superior a 65,000 g/mol.

Más preferiblemente todas las unidades A-B en todos los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura II tienen un peso molecular Mw superior a 65,000 g/mol .

De conformidad con una modalidad favorable de la invención, el PSA contiene como elastómero sólo una mezcla de copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de las estructura I y II.

La mezcla puede estar constituida de exactamente un copolímero de bloque aromáticos de vinilo de la estructura I y exactamente un copolímero de bloque aromáticos de vinilo de la estructura II.

En una modalidad alternativa de la invención, la mezcla contiene varios copolímeros de bloque aromáticos de vinilo diferentes de la estructura I y/o de la estructura II, de preferencia simultáneamente varios copolímeros de bloque aromáticos de vinilo diferentes de la estructura I y la estructura II.

De conformidad con otra modalidad preferida de la invención, la proporción del copolímero de bloque aromáticos de vinilo o de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura I con respecto a la suma de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura I y II se encuentra entre 50 y 65% en peso.

De conformidad con otra modalidad preferida de; la invención, la o las proporción (es) del bloque final A' de aromáticos de vinilo en el copolímero de bloque de la estructura I es/son de entre 20 y 40% en peso, preferiblemente entre 25 y 33% en peso.

En una variante de la invención, la o las proporción (es) del bloque final A' de aromáticos de vinilo en el copolímero de bloque de la estructura I se encuentra (n) entre 13 y 20% en peso.

Como aromáticos de vinilo A o bien A' dentro de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo es posible usar por ejemplo estireno, viniltolueno, a-metilestireno, clorestireno , o- o p-metilestireno, 2 , 5-dimetilestireno, p-metoxiestireno y p-ter-butilestireno .

El polímero B y/o B' se puede formar de solamente butadieno o en mezcla con isopreno y estireno. Son posibles tanto estructuras de bloque como también monómeros distribuidos estáticamente.

Los reactivos de acoplamiento usuales para la producción de copolímeros de bloque dobles, triples y múltiples y en estrella son conocidos por el experto. Para nombrar solamente algunos se mencionan ejemplarmente^ 2-vinilpiridina, 1 , 4-di (bromometil) benceno, diclorodimetilsilano o 1 , 2-bis (triclorosilil) etano, sin limitar a los reactivos de acoplamiento a estos. De estos reactivos de acoplamiento queda X como radical después del acoplamiento .

Un copolímero de bloque aromáticos de vinilo adecuado comprende uno o varios bloques B o bien B' (bloques blandos) y uno o varios bloques A o bien A1 vitreos. A continuación, cuando se mencionan A y B también siempre están referidos A' y B'. En algunas modalidades el copolímero de bloque comprende al menos un bloque vitreo. En algunas de las modalidades de conformidad con la invención el copolímero de bloque comprende entre uno y cinco bloques vitreos.

En algunas modalidades favorables, adicionalmente a las estructuras I y II se usa otro copolímero de bloque que es un copolímero de bloque de brazos múltiples. Este se describe mediante la fórmula general Qn-Y/ en donde Q representa un brazo del copolímero de bloque y n a su vez constituye el número de los brazos, siendo que n es un número entero de al menos 3. Y es el radical de un reactivo de acoplamiento multifuncional . Cada brazo Q tiene independientemente la fórmula A-B, en donde de manera análoga a las estructuras I y II, A representa el bloque vitreo y B el bloque blando.

El bloque A es generalmente un bloque vitreo con una temperatura de transición vitrea (Tg) que se encuentra por arriba de la temperatura ambiente. En algunas de .las modalidades favorables, la Tg del bloque vitreo se encuentran en al menos 40 °C, preferiblemente en al menos 60 °C, de manera todavía más preferida en al menos 80 °C y de manera muy preferida en al menos 100°C.

El copolímero de bloque aromáticos de vinilo comprende además en general un bloque gomoso B, o bien bloque blando, con una Tg inferior a la temperatura ambiente. En algunas modalidades la Tg del bloque blando es inferior a 0°C e inclusive inferior a -10 °C. En modalidades favorables adicionales, la Tg del bloque blando es inferior a -40 °C y de manera todavía más preferida inferior a -60°C.

Además del monómero de conformidad con la invención que se menciona para las fórmulas I y II y particularmente preferido para el bloque blando B, otras modalidades favorables comprenden un dieno conjugado polimerizado, un derivado hidratado de un dieno conjugado polimerizado o una combinación de estos. En algunas modalidades los dienos conjugados comprenden 4 a 12 átomos de carbono. A guisa de ejemplo de otros dienos conjugados convenientes para el bloque gomoso B se mencionan adicionalmente etilbutadieno, fenilbutadieno, piperileno, pentadieno, hexadieno, etilhexadieno y dimetilbutadieno, siendo que los dienos conjugados- polimerizados pueden estar presentes como homopolímero o como copolímero.

En otra modalidad particular, adicionalmente a la mezcla de estructura I y/o II del copolímero de bloque lineal se utilizan uno o varios de los copolímeros de bloque de brazos múltiples precedentemente mencionados y descritos. Mediante esto, así como mediante el uso de refuerzos de bloque final como por ejemplo resinas de a-metilestireno es posible aumentar la resistencia al corte del PSA no reticulada químicamente de conformidad con la invención sin construir un reticulado covalente químico. La cohesión de la composición se puede aumentar sin modificar negativamente el comportamiento de dispersión, la cual se produciría forzosamente en el caso de un reticulado, como ya se describió en lo precedente. Las modalidades favorables tienen una proporción de 1.5:1 a 9:1 de copolímeros de bloque lineales a copolímeros de bloque de brazos múltiples.

Además del mínimo de un copolímero de bloque aromáticos de vinilo, el adhesivo sensible a presión comprende al menos una resina adhesiva para incrementar de la manera deseada la adhesión. La resina adhesiva debiera ser compatible con el bloque elastómero (bloque blando) de los copolímeros de bloque. Las resinas adhesivas adecuadas son entre otras preferiblemente resinas no hidratadas, parcial o completamente hidratadas que tienen como base la colofonia o derivados de colofonia. Idealmente no es compatible con los polímeros de acrilato del soporte de espuma de poliacrilato viscoelástico . Las resinas adhesivas adecuadas son entre otras preferiblemente polimerizados hidratados del diciclopentadieno, resinas de hidrocarburo no hidratadas, parcial, selectiva o completamente hidratadas que tienen como base cadenas de monómeros C5, C5/C9 o C9, o de manera particularmente preferida resinas de politerpeno que tienen como base a-pineno y/o ß-pineno y/o d-limonenos. Las resinas adhesivas precedentemente mencionadas se pueden usar tanto solas como también en mezcla. Además, la formulación de adhesivo también puede incluir resinas adhesivas que son líquidas a la temperatura ambiente.

Otra modalidad adicional preferida comprende una primera resina con elevada Tg, la cual tiene una temperatura de transición vitrea de al menos 60 °C. Las formulaciones "elevada temperatura de transición vitrea", y "resina con elevada Tg" que se usan en este aspecto se refieren a resinas con una temperatura de transición vitrea de al menos 60 °C. En otras modalidades favorables, la primera resina con elevada Tg tiene una temperatura de transición vitrea de al menos 65 °C e incluso de al menos 70 °C. En otra modalidad preferida la primera resina de Tg elevada tiene un punto de plastificación de al menos 115°C y en otras modalidades de al menos 120°C.

Esta resina adhesiva es en particular compatible con los bloques de elastornero de los copolímeros de bloque.

Una modalidad preferida adicional de la capa de PSA comprende además una segunda resina con elevada Tg que es compatible a discreción principalmente con los bloques vitreos de los copolímeros de bloque lineales y/o los copolímeros de bloque de brazos múltiples. Principalmente compatible significa en este aspecto que en todos los casos es compatible con el bloque vitreo y posiblemente con el bloque elastómero.

Otras modalidades del PSA comprenden adicionalmente al menos un componente adicional que se selecciona del grupo de resinas con baja temperatura de transición vitrea, plastificantes o combinaciones de estos. Como resinas con baja Tg se entienden en el sentido de esta invención las resinas que tienen una Tg inferior a 60 °C.

De manera particularmente preferida, la relación de la resina con elevada Tg compatible con el bloque elastómero con respecto a la resina con elevada Tg que es compatible con el bloque vitreo es de 1:1 a 19:1.

Como aditivos adicionales es posible usar típicamente: • Antioxidantes primarios como por ejemplo fenoles estéricamente inhibidos · Antioxidantes secundarios como por ejemplo fosfitos o tioéter • Estabilizadores de proceso como por ejemplo radicales libres C • Estabilizadores de luz, como por ejemplo absorbentes UV o aminas estéricamente inhibidas • Auxiliares de procesamiento • En general inhibidores de envejecimiento • Opcionalmente otros polímeros preferiblemente de naturaleza elastómera; en consecuencia incluir elastómeros útiles, entre otros aquellos que tienen como base hidrocarburos puros, por ejemplo polidienos insaturados como poliisopreno o polibutadieno producido de manera natural o sintética, elastómeros sustancialmente saturados químicamente, como por ejemplo copolímeros de etileno-propileno saturados, copolímeros de oc-olefina, poliisobutileno, caucho butilo, caucho e ileno-propileno , así como hidrocarburos químicamente funcionales, como por ejemplo poliolefinas que contienen halógeno, que contienen acrilato, que contienen alilo o viniléter, sólo por mencionar algunos.

La conformación de la formulación de PSA sobre al menos una cara del soporte de espuma de poliacrilato viscoelástico para formar la capa de PSA se puede efectuar mediante todos los procesos con los que está familiarizado el experto. Por ejemplo, los copolímeros de bloque, las resinas adecuadas y otros aditivos como plastificantes e inhibidores de envejecimiento se pueden disolver en un disolvente adecuado y a continuación revestirse sobre un forro desprendible (material de separación) o directamente sobre el soporte de espuma de poliacrilato viscoelástico con métodos convencionales, los cuales entre otros comprenden los métodos de aplicación con rascador, aplicación con cilindros, aplicación grabada, aplicación con barra, aplicación de revestimiento colado, revestimiento atomizado y brocha de aire. Igualmente en el sentido de la invención la producción y revestimiento están sustancialmente exentas de disolvente de la formulación de PSA para conformar una capa de PSA sobre el soporte de espuma de poliacrilato viscoelástico, siendo que por sustancialmente se entiende que la formulación contiene menos de 20%, preferiblemente menos de 10%, de manera más preferida menos de 1% y de manera particularmente preferida menos de 0.1% de disolvente. Estos métodos sustancialmente exentos de disolvente comprenden entre otros la mezcla mediante calandrado, cilindros molturadores y extrusión (por ejemplo extrusoras de un tornillo, dos tornillos y de cilindros planetarios) . Para el procesamiento por cargas de la formulación de PSA son adecuadas ., las mezcladoras internas comerciales como BRABENDER o BANBURY. Después de la mezcla el PSA preferiblemente se reviste a través de una boquilla formadora, siendo que el revestimiento se puede efectuar directamente sobre el soporte de espuma como también sobre un material desprendible con subsiguiente laminación sobre un soporte de espuma.

El PSA de conformidad con la invención también puede subsistir sin aditivos (A) , entre los cuales también se encuentran los rellenadores mencionados, plastificantés ' (v¡ ) o polímeros adicionales (P) , además también sin A+W, A+P y las otras combinaciones de dos posibles de manera permutable, además también sin A+ +P.

La capa de PSA se aplica favorablemente con un peso por unidad de área de 40 a 100 g/m2 sobre la capa de soporte de espuma viscoelástica del artículo adhesivo sensible a presión de conformidad con la invención.

En una modalidad favorable del artículo adhesivo sensible a presión de conformidad con la invención, en particular artículo de cinta adhesiva sensible a presión, ambas caras del soporte de espuma de poliacrilato viscoelástico están unidas con el PSA de caucho sintético de conformidad con la invención, en particular un PSA no reticulado químicamente que comprende una mezcla de copolímeros de bloque aromáticos de vinilo.

En otra modalidad preferida, el soporte de espuma está unido solamente sobre una cara con el PSA de caucho sintético de conformidad con la invención. La otra cara del soporte de espuma opuesta al PSA puede no comprender una capa de PSA adicional o revestimiento de otro tipo, en virtud de que - igualmente en el sentido de la invención - el soporte de espuma de poliacrilato viscoelástico en sí tiene las características y propiedades de un adhesivo sensible a presión. Además, en una modalidad alternativa, aquella cara puede comprender una capa de PSA adicional, siendo que se puede usar cada PSA convencional que tiene como base poliacrilatos , siliconas, poliuretano, caucho natural, poli-a-olefinas y otros materiales de base con los que está familiarizado el experto.

En otra modalidad preferida, aquella cara opuesta del soporte de espuma puede comprender una capa de adhesivo de activación térmica. Por una capa de adhesivo de activación térmica se entiende una capa de adhesivo que solamente mediante el calentamiento llega a tener la máxima fuerza de adhesión a un sustrato que se puede obtener, siendo que el adhesivo de activación térmica puede más no tiene que ser adhesiva sensible a presión a la temperatura ambiente. Dentro del aspecto de esta invención, para producir una capa de adhesivo de activación térmica de este tipo se usan preferiblemente termoplásticos como por ejemplo un copolímero que tiene como base etileno y propileno o un poliuretano termoplástico, los cuales además se pueden mezclar adicionalmente con resinas.

Para el transporte, almacenamiento y estampado la cinta adhesiva preferiblemente está provista unilateralmente con un forro, por ejemplo una película revestida de silicona o un papel de silicona.

Otros detalles, objetivos, características y ventajas de la presente invención se explican a continuación con más detalle mediante varias figuras que representan modalidades ejemplares preferidas. Muestran: Figura 3 una cinta adhesiva sensible a presión unilateral , Figura 4 una cinta adhesiva sensible a presión bilateral.

La figura 3 muestra una cinta adhesiva sensible a presión 91 unilateral. La cinta adhesiva tiene una capa adhesiva 92 que se produjo mediante la aplicación sobre un soporte 93 de un PSA de los precedentemente descritos. El revestimiento del PSA preferiblemente es de entre 40 y 100 g/m2.

Adicionalmente (no mostrado) se puede proporcionar también una película desprendible que cubre y protege a la capa adhesiva 92 antes del uso de la cinta adhesiva sensible a presión 91. La película desprendible se desprende entonces antes de usar la capa adhesiva 92.

La estructura de producto que se representa en la figura 4 muestra una cinta adhesiva sensible a presión 1 con un soporte 93 que está revestido bilateralmente con un PSA y por consiguiente tiene dos capas adhesivas 92. La aplicación de PSA por cara nuevamente es de preferencia entre 40 y 100 g/m2.

También con esta modalidad preferiblemente se cubre al menos una capa adhesiva 92 con una película desprendible. En una cinta adhesiva arrollada es posible que esta única película desprendible opcionalmente también cubra la segunda capa adhesiva 92. Pero también es posible proporcionar varias películas desprendibles .

Adicionalmente es posible que la capa de soporte esté provista con uno o varios revestimientos. Adicionalmente también es posible que solamente una cara de la cinta adhesiva sensible a presión esté equipada con el PSA de conformidad con la invención y que en la otra cara se use un PSA diferente.

Como alternativa a las películas desprendibles también es posible usar por ejemplo papeles desprendibles o lo similar. Pero en este caso la aspereza superficial del papel desprendible se debiera reducir para realizar una. cara de PSA lo más liso posible.

En un aspecto adicional de la invención se reivindica un método para producir un producto adhesivo sensible a presión de este tipo que comprende: (i) producir una capa de soporte de espuma viscoelástica, que comprende una cara superior y una cara inferior, mediante (a) la provisión de una mezcla que se puede polimerizar mediante polimerización radical libre o controlada que comprende uno o varios monómeros de acrilato . y alquilacrilato, (b) la polimerización de la mezcla mencionada en (a) , (c) el reticulado térmico y (d) el espumado del poliacrilato, y (ii) revestir uno o varios adhesivos sensibles a presión, de los cuales de conformidad con la invención al menos uno (a) no está químicamente reticulado y (b) contiene una mezcla de cauchos sintéticos sobre al menos una de las caras principales del soporte de espuma de acrilato para con ello producir una capa de adhesivo sensible a presión.

Otro método favorable especial para la producción de un producto adhesivo sensible a presión de este tipo comprende: (i) producir una capa de soporte de espuma viscoelástica, que comprende una cara superior y una cara inferior, mediante (a) la provisión de una mezcla que se puede polimérizar mediante polimerización radical libre o controlada que comprende uno o varios monómeros de acrilato" y alquilacrilato, (b) la polimerización de la mezcla mencionada en (a) , (c) la eliminación del disolvente (d) el procesamiento del poliacrilato en la fusión (e) en esta fusión la mezcla y homogenización de agentes de insuflado químicos y/o físicos y agentes de reticulado térmico en una extrusora (f) el reticulado térmico y (g) el espumado del poliacrilato, y (ii) revestir uno o varios masas adhesivos sensibles a presión, de los cuales de conformidad con la invención al menos uno (a) no está químicamente reticulado y (b) contiene una mezcla de copolímeros de bloque aromáticos de vinilo, y además (c) comprende resinas que no son solubles en poliacrilato y por consiguiente no pueden migrar a la capa de soporte de espuma de acrilato sobre al menos una de las caras principales del soporte de espuma de acrilato para con ello producir una capa de adhesivo sensible a presión.

Los grosores de cinta adhesiva preferidos son 100 µ?? a 5000 µt?, preferiblemente 250 µp? a 4000 µ?? y de manera particularmente preferida 500 a 3000 µp? Aplicaciones favorables Se comprobó que las cintas adhesivas de conformidad con la invención que incluyen un soporte de espuma de acrilato viscoelástico térmicamente reticulado y al menos una composición de caucho sintético no reticulada químicamente, unida directamente con el soporte de espuma en general tienen propiedades adhesivas buenas a excelentes y además de esto también alcanzan casi las fuerzas adhesivas máximas en un tiempo muy breve, siendo que dentro del aspecto de esta descripción esto refiere un periodo de tiempo inferior a 10 minutos. Adicionalmente también muestran buenas propiedades sobre sustratos de adherencia no polares (ver medición de la fuerza adhesiva a 90°) así como bajo carga de corte dinámica y estática, y una muy buena estabilidad al envejecimiento.

Por consiguiente, la cinta adhesiva de conformidad con la invención es excelentemente adecuada para la adhesión sobre superficies no polares, pero adicionalmente a esto muestra buenas hasta muy buenas propiedades sobre todos los demás sustratos. Por superficies no polares se entienden sustratos con una baja energía superficial o bien una baja tensión superficial, en particular con una tensión superficial inferior a 45 mN/m, preferiblemente inferior a 40 mN/m y de manera particularmente preferida inferior a 35 mN/m. Para determinar la tensión superficial puede efectuarse la medición del ángulo marginal con el uso de un goniómetro, o se mide el ángulo de contacto según DIN EN 828.

En particular, los productos adhesivos de conformidad con la invención son para el adhesivo permanente y/o temporal de diferentes materiales y componentes como por ejemplo emblemas, partes moldeadas de cuerpos de plástico (por ejemplo parachoques o defensas) y juntas de goma sobre la carrocería de un vehículo automotriz, en particular de un automóvil. En una modalidad es posible por ejemplo que el artículo de cinta adhesiva se adhiera sobre la carrocería de un automóvil mediante la capa de adhesivo sensible a presión de caucho sintético no reticulada químicamente, y a continuación se une o bien pega una pieza moldeada de plástico, emblema o algo similar a la otra cara del artículo de cinta adhesiva, siendo que la otra cara puede comprender un PSA, una capa adhesiva de activación térmica o ninguna capa. Usualmente el emblema, la parte moldeada de plástico o la junta se pegan primero con la cinta adhesiva y el laminado resultante se puede a continuación unir con un vehículo automotriz, en particular un automóvil.

En el caso de adhesión de juntas de goma, en particular perfiles de goma EPDM es particularmente ventajoso que la cara con la capa de PSA no reticulada químicamente de conformidad con la invención se pegue sobre la carrocería, y que el soporte de espuma comprenda en la otra cara una capa adhesiva de activación térmica, la cual tras la activación se une con la junta de goma. Igualmente preferida puede ser la adhesión directa de la junta de goma sobre el soporte de espuma.

Los artículos de cinta adhesiva en el laminado con la junta de goma descritos en la sección anterior se pueden unir sin problema con una puerta de automóvil y así ser usados como junta de puerta.

A continuación la invención se explica con más detalle mediante un ejemplo, con ello limitar la invención.

Parte experimental Los siguientes experimentos ejemplares deberán explicar con más detalle la invención, sin que mediante la elección de los ejemplos indicados se pretenda limitar innecesariamente la invención.

Métodos de medición (en general) : Valor K (según FIKENTSCHER) (método de medición Al) : El valor K es una medida del tamaño de molécula promedio de sustancias altamente poliméricas. Para la medición se producen soluciones poliméricas toluénicas al uno por ciento (1 g/100 mi) y con la ayuda de un viscosímetro VOGEL-OSSAG se determinan sus viscosidades cinemáticas. Tras normar a la viscosidad del tolueno se obtiene una viscosidad relativa, de la cual es posible calcular el valor K de acuerdo a Fikentscher (Polymer 1967, 8, 381 y siguientes)1.

Cromatografía de permeación del gel (GPC, por sus siglas en inglés) (método y medición A2) : Las indicaciones del peso molecular medio en peso Mw, del peso molecular medio numérico Mn y de la polidispersidad PD en este escrito se refieren a: la determinación por cromatografía de permeación del gel . La determinación se efectúa con 100 µ? de muestra filtrada a transparencia (concentración de la prueba 4 g/1)' . "' 'Como eluyente se usa tetrahidrofurano con 0.1% en volumen, de ácido trifluoracético . La medición se efectúa a 25°C. Como columna previa se usa una columna de tipo PSS-SDV, 5 µ, 103 Á, diámetro interior 8.0 mm x 50 mm. Para la separación se usan las columnas de tipo PSS-SDV, 5 µ, 103 Á, 105 Á y 106 Á con respectivamente diámetro interior 8.0 mm por 300 mm (columnas de la empresa Polymer Standards Service; detección mediante refractómetro diferencial Shodex RI71) . El caudal es de 1.0 mi por minuto. La calibración se efectúa contra estándares PMMA (calibración por polimetilmetacrilato) .

Contenido de sólidos (método A3) : El contenido de sólidos es una medida para la proporción de componentes que no se pueden evaporar en una solución polimérica. Se determina en forma gravimétrica pesando el neto de la solución y luego evaporando durante 2 horas a 120 °C las porciones evaporables en el armario seco y pesando el remanente.

Temperatura de transición vitrea estática Tg o bien Tg,A (método A4) La determinación de la temperatura de transición vitrea estática se efectúa mediante calorimetría diferencial dinámica según DIN 53765. Las indicaciones sobre la temperatura de transición vitrea Tg o bien T9;A se refieren, al valor Tg de temperatura de transición vitrea según DIN 53765:1994-03, en cuanto en el caso individual no se indique de otra manera.

Determinación de la densidad mediante picnómetro (método A5a) El principio de medición se funda en el desplazamiento de líquido que se encuentra en el picnómetro. Primero se pesa el picnómetro vacío el lleno con líquido y luego se coloca en el recipiente el cuerpo que se deberá medir .

Por las diferencias en peso se calcula la densidad del cuerpo: Sea • m0 la masa del picnómetro vacío, • mi la masa del picnómetro lleno con agua, • m2 la masa del picnómetro con el cuerpo sólido, • m3 la masa del picnómetro con el cuerpo sólido, lleno con agua, • pw la densidad del agua a la temperatura correspondiente, • pF la densidad del cuerpo sólido.

Entonces la densidad del cuerpo sólido resulta en: Por cada prueba se efectúa en cada caso una determinación triple. Se debe observar que con este método se obtiene la densidad bruta (en los cuerpos sólidos porosos, en el caso presente una espuma, la densidad que se funda en el volumen incluidos los espacios porosos) .

Método rápido de determinación de densidad por vía de la aplicación de masa y el grosor de capa (método A5b) .

El peso por unidad cúbica o bien la densidad p de un adhesivo sensible a presión revestida se determina por vía de la relación de peso por unidad de área con respecto al respectivo grosor de capa: MA = Aplicación de masa/peso por unidad de área (sin el peso del forro de cubierta) en [kg/m2] d = Grosor de capa (sin el grosor del forro de cubierta) en [m] También con este método se obtiene la densidad bruta.

Esta determinación de densidad es particularmente adecuada para determinar el grosor toral de productos terminados, incluso de varias capas.

Métodos de medición (en particular PSAs) : Prueba de fuerza adhesiva a 180° (Método Hl) : Una tira de 20 mm de anchura de una cinta adhesiva de conformidad con la invención se aplicó sobre barnices, de vidrio que previamente se lavaron dos veces con acetona y una vez con isopropanol. La tira adhesiva sensible a presión se apretó sobre el sustrato dos veces con una fuerza de presión correspondiente a un peso de 2 kg. A continuación la cinta adhesiva se arrancó inmediatamente del sustrato con una velocidad de 300 mm/min y un ángulo de 180°. Todas las mediciones se llevaron a cabo a la temperatura ambiente.

Los resultados de la medición se indican en N/cm y son la media de tres mediciones. De manera análoga se determinó la fuerza adhesiva sobre polietileno (PE) y película de revestimiento. Como película de revestimiento se usó - también para los ejemplos medidos de acuerdo al método H2 - en cada caso la película de revestimiento Uregloss® Colorless (producto No. FF79-0060 0900 de la empresa BASF.

Fuerza adhesiva a 90° sobre acero - cara expuesta y cubierta (método H2) : La determinación de la fuerza adhesiva acero se efectúa con un clima de prueba de 23 °C ± 1°C de temperatura y 50% ± 5% de humedad relativa de aire. Las pruebas se cortaron a una anchura de 20 mm y se pegaron sobre una película de revestimiento de acero. Previamente a la medición la película de revestimiento de acero se limpia y acondiciona. Para este propósito la película de revestimiento primero se frota con acetona y después de esto se deja reposar 5 minutos al aire, para que el disolvente se pueda evaporar. La cara del laminado de tres capas alejada del sustrato de prueba se cubrió entonces con una película de aluminio de 50 µp?, mediante lo cual se evita que la prueba se dilate durante la medición. Después de esto se efectuó el rodado de la prueba sobre el sustrato de acero. Para este propósito se rodó sobre la cinta cinco veces en vaivén con un rodillo de 2 kg, con una velocidad de rodado de 10 m/min. Inmediatamente después del rodado la película de revestimiento de acero se metió en una sujeción especial que permite arrancar la muestra con un ángulo de 90° perpendicular hacia arriba. La medición de la fuerza adhesiva se efectuó con una máquina de prueba de tracción marca Zwick. Al aplicar la cara cubierta sobre la película de revestimiento de acero, la cara expuesta del laminado de tres capas se reviste primero contra la película de aluminio de 50 µt?, el material desprendible se retira, y se la pega sobre la película de revestimiento de acero, se rueda sobre ella y se mide de manera análoga.

Los resultados de la medición de ambas caras, expuesta y cubierta se indican en N/cm y son la media de tres mediciones.

Duración de resistencia al corte (PSA sobre película de PET, método H3) : Una tira de 13 mm de anchura y más de 20 rara (por ejemplo 30 mm) de longitud de la cinta adhesiva se aplicó sobre una superficie de acero lisa que se limpió tres véces con acetona y una vez con isopropanol. La superfipiei de adhesión fue de 20 mm por 13 mm (longitud x anchura) , siendo que la cinta adhesiva sobresale del borde de la película de revestimiento de prueba (por ejemplo por 10 mm de acuerdo a la longitud de 30 mm indicada en lo precedente) . A continuación la cinta adhesiva se apretó cuatro veces sobre el sustrato de acero con una presión correspondiente a un peso de 2 kg. Esta prueba se suspendió perpendicular, de manera que el extremo sobresaliente de la cinta adhesiva se orienta hacia abajo.

A la temperatura ambiente se fijó un peso de 1 kg al extremo sobresaliente de la cinta adhesiva. La medición se lleva a cabo con clima normal (23 °C ± 1°C, 55% ± 5% de humedad de aire) y se lleva a cabo a 70 °C en un armario de calentamiento, siendo que para esta medición la prueba se cargó con un peso de 0.5 kg.

Los tiempos de duración de resistencia al corte que se midieron (tiempos hasta el completo desprendimiento de la cinta adhesiva del sustrato, interrupción de la medición a los 10,000 min) se indican en minutos y corresponden al valor medio de tres mediciones.

Tiempo de duración de resistencia al corte - cara expuesta y cubierta (artículo de cinta adhesiva, método H4) : La preparación de la muestra se efectuó con. un clima de prueba de 23 °C ± 1°C de temperatura y 50% + 5% de humedad de aire. La prueba se cortó a 13 mm y se pegó sobre una película de revestimiento de acero. La superficie de adhesión es de 20 mm x 13 mm (longitud x anchura) . Previamente a la medición la película de revestimiento de acero se limpió y acondicionó. Para este propósito la película de revestimiento primero se frota con acetona y después de esto se deja reposar 5 minutos al aire, para que el disolvente se pueda evaporar. Después de pegar, la cara expuesta se reforzó con una película de aluminio de 50 |lm y se rodó sobre ella dos veces en vaivén con un rodillo de 2 kg. A continuación se aplicó un lazo al extremo sobresaliente del compuesto de tres capas. Todo esto se suspendió entonces de un dispositivo adecuado y se sometió a una carga de 10 N. El dispositivo de suspensión está hecho de manera que el peso somete a la prueba a una carga con un ángulo de 179° ± 1°. Mediante ello se asegura que el laminado de tres capas no se puede desprender del canto inferior de la película de revestimiento. El tiempo de duración de resistencia al corte medido, el tiempo entre la suspensión y la caída de la prueba se indica en minutos corresponde al valor medio de tres mediciones. Para la medición de la cara cubierta primero se refuerza la cara expuesta con la película de aluminio de 50 µp\, el material desprendible se separa, y se la pega sobre la película de revestimiento de prueba de manera análoga a la descripción. La medición se lleva a cabo con clima normal (23°C, 55% de humedad de aire) .

Resistencia al corte dinámica (método H5) : Una cinta adhesiva cuadrada con una longitud de canto de 25 mm que está dotada en ambas caras con el mismo adhesivo se pega entre dos barnices de acero y se le aplica presión durante 1 minuto con 0.9 kN (fuerza P) . Después de un almacenamiento de 24 h el laminado se separa en una máquina de prueba de tracción de la empresa Z ICK con 50 mm/min a 23 °C y 50% de humedad relativa de manera que ambas barnices de acero se separan arrancando con un ángulo de 180°. La fuerza máxima se determina en N/cm2.

Análisis mecánico dinámico (DMA, por sus siglas en inglés) (método H6) : La viscosidad compleja se puede determinar como las magnitudes módulo de almacenamiento (G1) y módulo de pérdida (C 1 ) mediante análisis mecánico dinámico (DMA) .

Las mediciones se pueden efectuar con un reómetro controlado mediante tensión de empuje (DSR 200 N de la empresa Rheometric Scientific) e la prueba de oscilación con un esfuerzo de corte que oscila en forma sinusoidal en una disposición de película de revé st imiento -pe 1 ícula de revestimiento. La viscosidad compleja ?* se define de l manera siguiente: ?* = G*/co.

(G* = módulo de empuje complejo, (0 = frecuencia angular) .

Las otras definiciones son como sigue: G1 ' = módulo de viscosidad (módulo de pérdida) , G' = módulo de elasticidad (módulo de almacenamiento) .

G1 1 = ?/? -sen(5) (T = tensión de empuje, ? = deformación, d = ángulo de fase = desplazamiento de fase entre vector de tensión de empuje y deformación) .

G ' = ?/? · cosen (d) (T = tensión de empuje, ? = deformación, d = ángulo de fase = desplazamiento de fase entre vector de tensión de empuje y deformación) . ? = 2p · f (f = frecuencia) .

Productos químicos usados comercialmente disponibles Todas las indicaciones de la especificación a 20°C; Epikure® también es comercializado con las denominaciones comerciales Epi-Cure ® y Bakelite® EPH El método de anillo y esfera es el método usual para comprobar los puntos de ablandamiento. Los detalles se pueden ver en las normas ASTM E 28 y DIN EN 1238, con respecto a las cuales se hace referencia expresa en este documento .

La capacidad de expansión de los microbalones se puede describir mediante la determinación de la densidad TMA [kg/m3] (Stare Thermal Analysis System de la empresa Mettler Toledo; tasa de calentamiento 20°C/min) . La densidad TMA es la densidad mínima que se puede alcanzar a una determinada temperatura Tmax a presión normal, antes de que colapsen los microbalones .

I. Producción del PSA 1 a PSA 9 A continuación se describe la preparación de los polímeros iniciales. Los ejemplos de adhesivos sensibles a presión de caucho sintético PSA 1 a PSA 6 se produjeron en solución, se revistieron sobre una pelícua de PET corroída de 23 µp? de grosor y a continuación se secaron: La aplicación de masa fue en cada caso de 50 g/m2. El ejemplo comparativo PSA 8 que tiene como base acrilato se produjo de manera convencional por vía de una polimerización radical libre.

Ejemplo comparativo PSA de caucho sintético reticulada (PSA 7) : Para este ejemplo comparativo PSA 7 se usó un adhesivo sensible a presión PSA 1 que después de brochar y secar se somete adicionalmente a reticulado mediante curado por haz de electrones (ESH, por sus siglas en inglés) . Para este propósito se usó para el curado por haz de electrones una instalación de la empresa ELECTRON CROSSLINKING AB (Halmstad, Suecia) y una tensión aceleradora de 220 keV así como una dosis de 35 kGy a una velocidad de la cinta de 3 m/min.

Tabla 1: PSA 1 a PSA 7 de caucho sintético (en cada caso % en peso) a) El PSA 7 fue reticulada mediante ESH (tensión,; del acelerador: 220 keV; dosis: 35 kGy) Ejemplo comparativo PSA de poliacrilato (PSA 8) : Un reactor de vidrio de 100 L convencional para polimerizaciones radicales se cargó con 2.0 kg de ácido acrílico, 25.0 kg de butilacrilato, 13.0 kg de 2-etilhexilacrilato y 26.7 kg de acetona/bencina 60/95 (1:1). Después de pasar durante 45 minutos gas de nitrógeno con agitación el reactor se calentó a 58 °C y se adicionaron 30 g de AIBN. A continuación el baño de calentamiento externo se calentó a 75 °C y la reacción se llevó constante a esta temperatura externa. Después de 1 h de tiempo de reacción se volvieron a adicionar 30 g de AIBN. Después de 4 y 8 h se diluyó en cada caso con 10.0 kg de acetona/bencina 60/95 (1:1) . Para la reducción de los iniciadores residuales se adicionaron tras 8 y tras 10 h en cada caso 90 g de bis-(4-ter-butilciclohexilo)peroxidicarbonato. La reacción se interrumpió después de 24 h de tiempo de reacción y se enfrió a temperatura ambiente. : A continuación el poliacrilato se mezcló con 0.2 % en peso de Uvacure® 1500, se diluyó con acetona a un contenido de sólidos de 30% y luego se revistió en solución sobre una película de separación siliconizada (poliéster de 50 µta) y sobre una película de PET corroída con grosor de 23 µp?. (Velocidad de revestimiento 2.5 m/min, canal de secado 15 m, temperaturas zona 1: 40°C, zona 2: 70°C, zona 3: 95°C, zona 4: 105 °C) . La aplicación de masa fue de 50 g/m2.

Ejemplo comparativo PSA de poliacrilato modificado con resina (PSA9) : El adhesivo sensible a presión de poliacrilato modificada con resina Aroset® PS 5145 de la empresa Ashland (número de producto 371855, solución con contenido de sólidos de aproximadamente 60% en peso, ya terminada de mezclar con acetilacetonato de aluminio, No. CAS 13963-57-0 como agente de reticulado) se diluyó con acetona a un contenido de sólidos de 30% y luego se revistió en solución sobre una película de separación siliconizada (poliéster de 50 µp y sobre una película de PET corroída de 23 µp\ de grosor.

(Velocidad de revestimiento 2.5 m/min, canal de secado 15 m, temperaturas zona 1: 40°C, zona 2: 75°C, zona 3: 100°C, zona 4: 115 °C) . La aplicación de masa fue de 50 g/m2.

Tabla 2 : Datos técnicos para PSA 1 a PSA 8 con una aplicación de masa de 50 g/m2 sobre una película de PET corroída de 23 µt? de grosor.

Las mediciones de la fuerza adhesiva se efectuaron con un ángulo de 180° de acuerdo al método de medición Hl .

Las mediciones de los tiempos de duración de fuerza de resistencia HP se efectuaron de acuerdo al método de medición H3. En cuanto no se hagan indicaciones sobre el aspecto de rotura existe una falla cohesiva del adhesivo sensible a presión. A: rotura de adhesión.

II. Preparación de los polímeros iniciales para los soportes de poliacrilato de espuma viscoelásticos VT 1 a VT 5 A continuación se describe la preparación de los polímeros iniciales. Los polímeros investigados se produjeron de manera convencional mediante una polimerización radical libre en solución.

Polímero base VT 1 Un reactor convencional para polimerizaciones radicales se cargó con 27 kg de 2 -etilhexilacrilato, 27 kg de n-butilacrilato, 4.8 kg de metilacrilato, 0.6 kg de., ácido acrílico, 0.6 kg de 2-hidroxietilmetacrilato (HEMA) y 40 kg de acetona/isopropanol (93:7). Después de pasar durante 45 minutos gas de nitrógeno con agitación el reactor se calentó a 58°C y se adicionaron 30 g de AIBN. A continuación el baño de calentamiento externo se calentó a 75 °C y la reacción se llevó constante a esta temperatura externa. Después de 1 h de tiempo de reacción se volvieron a adicionar 30 g de AIBN y después de 4 h se diluyó con 10 kg de una mezcla de acetona/isopropanol.

Después de 5 así como de 7 h se reinició en cada caso con 90 g de bis- (4-ter-butilciclohexil) -peroxidicarbonato . Después de 22 h de tiempo de reacción se interrumpió la polimerización y se enfrió a temperatura ambiente. El poliacrilato tiene un valor K de 69, un contenido de sólidos de 54.6%, un peso molecular medio de Mw = 819,000 g/mol, polidispersidad Mw/Mn = 7.6 y una temperatura de transición vitrea estática de Tg = -37.7°C.

Polímero base VT 2 Un reactor convencional para polimerizaciones radicales se cargó con 54.4 kg de 2-etilhexilacrilato, 20.0 kg de metilacrilato, 5.6 kg de ácido acrílico y 53.3 kg de acetona/isopropanol (94:6). Después de pasar durante 45 minutos gas de nitrógeno con agitación el reactor se calentó a 58°C y se adicionaron 40 g de 2 , 21.-azobis (2 -metilbutironitrilo) . A continuación el baño de calentamiento externo se calentó a 75°C y la reacción se llevó constante a esta temperatura externa. Después de 1 h de tiempo de reacción se volvieron a adicionar 40 g de 2 , 21 -azobis (2-metilbutironitrilo) y después de 4 h se diluyó con 10 kg de una mezcla de acetona/isopropanol (94:6).

Después de 5 así como de 7 h se reinició en cada caso con 120 g de bis- (4-ter-butilciclohexil) -peroxidicarbonato. Después de 22 h de tiempo de reacción se interrumpió la polimerización y se enfrió a temperatura ambiente. El poliacrilato tiene un valor K de 58.8, un contenido de sólidos de 55.9%, un peso molecular medio de w = 746,000 g/mol, polidispersidad Mw/ n = 8.9 y una temperatura de transición vitrea estática de Tg = -35.6°C.

Polímero base VT 3 Durante la polimerización de VT 2 se usaron además adicionalmente 10% en peso (con relación al polímero sólido) de Aerosil R 972.

El poliacrilato tiene un valor K de 58.8, un contenido de sólidos de 58.2%, un peso molecular medio de Mw = 746,000 g/mol, polidispersidad w/Mn = 8.9 y una temperatura de transición vitrea estática de Tg = -35.4°C.

Polímero base VT 4 Un reactor convencional para polimerizaciones radicales se cargó con 24.0 kg de 2 -etilhexilacrilato, 53.6 kg de metilacrilato, 2.4 kg de ácido acrílico y 53.3 kg de acetona/isopropanol (96:4) . Después de pasar duranté 45 minutos gas de nitrógeno con agitación el reactor se calentó a 58 °C y se adicionaron 40 g de AIBN. A continuación el baño de calentamiento externo se calentó a 75 °C y la reacción se llevó constante a esta temperatura externa. Después de 1 h de tiempo de reacción se volvieron a adicionar 40 g de AIBN y después de 4 h se diluyó con 10 kg de una mezcla de acetona/isopropanol (96:4).

Después de 5 así como de 7 h se reinició en cada caso con 120 g de bis- (4-ter-butilciclohexil) -peroxidicarbonato . Después de 22 h de tiempo de reacción se interrumpió la polimerización y se enfrió a temperatura ambiente. El poliacrilato tiene un valor K de 77.8, un contenido de sólidos de 55.9%, un peso molecular medio de Mw 1,040,000 g/mol, polidispersidad Mw/Mn = 13.3 y una temperatura de transición vitrea estática de Tg = -45.1°C.

Polímero base VT 5 Un reactor convencional para polimerizaciones radicales se cargó con 30 kg de 2 -etilhexilacrilato, 67 kg de n-butilacrilato, 3 kg de ácido acrílico y 66 kg de acetona/isopropanol (96:4) . Después de pasar durante 45 minutos gas de nitrógeno con agitación el reactor se calentó a 58°C y se adicionaron 50 g de 2 , 2 ' -azobis (2-metilbutironitrilo) . A continuación el baño de calentamiento externo se calentó a 75 °C y la reacción se llevó constante a esta temperatura externa. Después de 1 h de tiempo de reacción se volvieron a adicionar 50 g de 2 , 21 -azobis (2-metilbutironitrilo) y después de 4 h se diluyó con 20 kg de una mezcla de acetona/isopropanol (96:4) .

Después de 5 así como de 7 h se reinició en- cada caso con 150 g de bis- (4 -ter-butilciclohexil ) -peroxidicarbonato y se diluyó con 23 kg de una mezcla de acetona/isopropanol (96:4). Después de 22 h de tiempo de reacción se interrumpió la polimerización y se enfrió a temperatura ambiente. El poliacrilato tiene un valor K de 75.1, un contenido de sólidos de 50.2%, un peso molecular medio de Mw = 1,480,000 g/mol , polidispersidad Mw/Mn = 16.1 y una temperatura de transición vitrea estática de Tg = 38.5°C.

III. Producción de mezclas de microbalones Los microbalones se ponen en un recipiente en el cual se preparó Reofos® RDP como componente líquido (agente de dispersión) de acuerdo a la indicación en los ejemplos individuales. Se agitó durante 30 min en un mecanismo de agitación planetario de la empresa PC-LABORSYSTEM a una presión de 5 mbares y un número de revoluciones de 600 rpm.

Proceso 1: Reconcentración/producción de masas adhesivas de aplicación térmica de poliacrilato Los copolímeros de acrilato (polímeros básicos VT 1 a VT 5) se liberan considerablemente del disolvente mediante extrusora de un tornillo (extrusora de reconcentración, BERSTORFF GmbH, Alemania) (contenido residual de disolvente < 0.3% en peso; compárese en los ejemplos individuales) . Ejemplarmente se representan aquí los parámetros de la reconcentración del polímero base VT 1. El número de revoluciones del tornillo fue de 150 rpm, la corriente del motor 15 A, se realizó un caudal de 60.0 kg líquidos/hora. Para la concentración se aplicó un vacío en tres domos diferentes. Las presiones negativas fueron en cada caso de entre 20 rabares y 300 mbares . La temperatura de salida de el adhesivo de aplicación térmica reconcentrada se encuentra en aproximadamente 115 °C. El contenido de sólidos fue de 99.8% después de esta etapa de reconcentración.

Proceso 2 : Preparación de la masa de espuma El espumado se efectúa en una instalación de prueba que es análoga a la representación de la figura 2.

El polímero básico K correspondiente (VT 1 a VT 5) se funde en una extrusora 1 de alimentación (extrusora transportadora de un tornillo de la empresa TROESTER GmbH & Co KG, Alemania) y con este se transporta como fusión polimérica por vía de una manguera 11 que se puede calentar a una extrusora 2 de cilindros planetarios (PRE) de la empresa ENTEX (Bochum) , (en particular se usó una extrusora de cilindros planetarios con cuatro módulos Tlf T2 , T3 , T4 que se pueden calentar independientemente uno de otro) . Por vía de la abertura 22 de dosificación se adiciona ahora la resina fundida. Adicionalmente existe la posibilidad de alimentar aditivos o materiales de relleno adicionales, como por ejemplo pastas colorantes por vía de puntos de dosificación adicionales existentes. En punto 23 se adiciona el agente de reticulado. Todos los componentes se mezclan para obtener una fusión polimérica homogénea.

Mediante una bomba 24a para fusión y una manguera 24b que se puede calentar, la fusión polimérica se transfiere a una extrusora 3 de doble tornillo (empresa BERSTORFF) (posición de alimentación 33) . En la posición 34 se adiciona un componente acelerador. A continuación toda la mezcla se libera de todas inclusiones de gas en un domo V de vacío a una presión de 175 mbares (para el criterio para la deficiencia de gas ver lo precedente) . A continuación de la zona de vacío se encuentra sobre el tornillo una burbuja B, la cual permite una acumulación de presión en el segmento S que sigue. Mediante el control adecuado del número de revoluciones de la extrusora y de la bomba 37a para fusión se acumula en el segmento S, entre la burbuja B y la bomba 37a para fusión una presión superior a 8 bar, en el punto 35 de dosificación se adiciona la mezcla de microbalones (los microbalones incorporados en el auxiliar de dispersión de acuerdo a las indicaciones en las series de pruebas) y se amasa mediante un elemento mezclador de manera homogénea en la mezcla previa. La mezcla fundida que se produce se transfiere a una boquilla 5.

Después de abandonar la boquilla 5, es decir,! tras la caída de presión, los microbalones incorporados se expanden, mediante lo cual debido a la caída de presión tiene lugar un enfriamiento de la masa polimérica deficiente en corte, en particular sin corte. Se produce una masa S adhesiva sensible a presión de espuma que a continuación se reviste entre dos materiales de separación, en particular entre un material de separación que se puede volver a usar después de separado (forro de proceso) y se forma a manera de cinta mediante una calandria 4 de cilindros.

Tabla 3: Soportes de espuma de poliacrilato viscoelásticos VT 1 a VT 5 Densidad: Método de medición A5a, fuerza adhesiva: método de medición H2 (A significa rotura de adhesión; K significa rotura de cohesión, SSZ (duración de resistencia al corte) : método de medición H4 Epikure® también se comercializa con la denominación comercial Epi-Cure® y Bakelite® EPH IV Productos de cinta adhesiva sensible a presión de tres capas MT 1 a V-MT 26 En cuanto no se indica otra cosa, en ambos lados del soporte viscoelástico se revistió el mismo adhesivo sensible a presión. La aplicación de masa de la respectiva capa de adhesivo sensible a presión sobre el soporte viscoelástico es en todos los casos de 50 g/m2.

Para mejorar el anclaje del PSA sobre la capa de soporte viscoelástica formada, tanto el adhesivo sensible a presión como también el soporte viscoelástico se tratan previamente a la etapa de forrado mediante corona (instalación corona de la empresa VITAPHONE, Dinamarca, 100 W-min/m2) . Este tratamiento conduce después de la producción del laminado de tres capas a un mejor enlace químico a la capa de soporte viscoelástica. La velocidad de la cinta al pasar la instalación de forrado es de 30 m/min. Antes del forrado se extiende opcionalmente un soporte anti-adhesivo, en particular un forro de proceso, y el producto de tres capas terminado se arrolla con un segundo soporte anti-adhesivo remanente.

A continuación se presentan ejemplos concretos de las cintas adhesivas (MT) de conformidad con la invención' así como de cintas adhesivas (C-MT) que no son de conformidad con la invención, sin que debido a la elección de las formulaciones, configuraciones, parámetros de proceso y/o diseños de producción se deba limitar innecesariamente la invención .

Tabla 4: Ejemplos MT 1 a MT 10 (variación de la capa de soporte de espuma de poliacrilato viscoelástica) Fuerza adhesiva: Método de medición H2 , " SSZ (duración de resistencia al corte) : Método de medición H4, resistencia al corte dinámica: Método de medición H5 f.s. : escisión de la espuma (escisión cohesiva del soporte viscoelást ico) Tabla 5: Ejemplos MT 11 a V-MT 26 (variación de la masa cohesiva sensible a presión, V-MT son ejemplos comparativos no de conformidad con la invención Fuerza adhesiva: Método de medición H2 , SSZ (duración de resistencia al corte): Método de medición H4 , resistencia al corte dinámica: Método de medición H5. En cuanto no se hacen indicaciones sobre el aspecto de rotura existe una falla cohesiva de el adhesivo sensible a presión. A: rotura de adhesión. f.s. : escisión de la espuma (escisión cohesiva del soporte viscoelástico) a) En el ejemplo V-MT 26 se trata del producto EX 4011 de la serie de cinta de acrilico Plus de 3M . Se trata de una cinta adhesiva de dos caras con un soporte de espuma de acrilato viscoelástico y dos capas de PSA externas diferentes. El adhesivo sensible a presión JL-2 de la cara cubierta, cuyos datos técnicos de adhesión se representan en la tabla 5 se elogia en particular para superficies no polares así como barnices automotrices y en polvo.

Como se puede desprender de los ejemplos comparativos, la mayoría de los adhesivos sensibles a presión no tienen duraciones al corte suficientes. El ejemplo comparativo V-MT 20 falla, en virtud de que no se puede observar una escisión del de espuma, sino una rotura de adhesión. Para uno así no existe un modelo, es caótico y no se puede modelar. El experto prescinde de masas adhesivas que tienen una rotura de adhesión en virtud del comportamiento no predecible.

Tabla 6: Comportamiento de aplicación a) Grosor de capa: 50 µp Inmediata: < 1 minuto, f.s.: escisión de la espuma Por la tabla 6 se reconoce que solamente la combinación de los adhesivos de conformidad con la invención con el soporte viscoelástico da por resultado una cinta adhesiva de espuma que satisface los requisitos de muy altas fuerzas de adhesión inmediata en combinación con una escisión de soporte (escisión de espuma) . Los ejemplos comparativos en cambio muestran un comportamiento de aplicación claro siendo que solamente después de un tiempo más largo se puede obtener una escisión de soporte, que se prefiere para predecir mejor las adhesiones.

V Productos de adhesivo sensible a presión de :tres capas MT 27 con estructura de producto asimétrica El ejemplo MT 27 está estructurado de la manera siguiente : Soporte de espuma de poliacrilato viscoelástico : VT 5 (grosor 900 µ??; densidad 680 kg/m3 ; para la colación negra del producto se le adicionó a la formulación de VT 5 adicionalmente negro de humo) Adhesivo sensible a presión cara cubierta: PSA 1 (50 g/m2) Adhesivo sensible a presión cara expuesta: PSA 8 (50 g/m2) Forro: Variante I) : Forro de polietileno azul, revestido unilateralmente con silicona, adecuado para aplicaciones de alta temperatura tras la aplicación ya efectuada de la cara expuesta Variante II) : Forro de polietileno azul sin silicona Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Cinta adhesiva con un material de soporte, caracterizada porque comprende una capa de espuma que tiene como base acrilato, sobre la cual se aplica al menos una capa de adhesivo sensible a presión (a) se compone de una mezcla de al menos dos diferentes cauchos sintéticos, en particular que tienen como base copolímeros de bloque aromáticos de vinilo; (b) comprende una resina que no es soluble en los acrilatos que forman la capa de espuma; y (c) no está químicamente reticulada.

2. Cinta adhesiva de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa esponjada es una capa de espuma viscoelástica .

3. Cinta adhesiva de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el acrilato que forma la capa de espuma es un poliacrilato que se obtiene mediante una polimerización radical libre o controlada de uno o varios acrilatos y alquilacrilatos .

4. Cinta adhesiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el acrilato que forma la capa de espuma es un poliacrilato de reticulado térmico.

5. Cinta adhesiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el acrilato que forman la capa de espuma es un poli (met) acrilato que comprende (al) 70 a 100% en peso de esteres de ácido acrílico y/o esteres de ácido metacrílico y/o sus ácidos libres de la siguiente fórmula estructural en donde R1 representa H o CH3 y R2 es H o cadenas de alquilo con 1 a 14 átomos de C; (a2) 0 a 30% en peso de monómeros olefínicamente insaturados con grupos funcionales, y (a3) opcionalmente acrilatos y/o metacrilatos y/o monómeros olefínicamente insaturados adicionales (preferiblemente en una proporción entre 0 y 5% en peso) , los cuales se pueden copolimerizar con el componente (al) y comprenden un grupo funcional, que mediante el reactivo de acoplamiento lleva a una reticulado covalente . . ;

6. Cinta adhesiva de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque se usan como monómeros (al) monómeros de acrilo que comprenden esteres dé' 'ácido acrílico y metacrílico con grupos alquilo, que constan de 1 a 14 átomos de C, como metilacrilato, metilmetacrilato, etilacrilato, etilmetacrilato, propilacrilato, propilmetacrilato, n-butilacrilato, n-butilmetacrilato, n-pentilacrilato, n-hexilacrilato, n-hexilmetacrilato, n-heptilacrilato, n-octilacrilato, n-nonilacrilato, laurilacrilato, estearilacrilato, estearilmetacrilato, behenilacrilato y sus isómeros ramificados como por ejemplo 2-etilhexilacrilato; como monómeros (a2) anhídrido maléico, anhídrido de itacónico, glicidilmetacrilato, bencilacrilato , bencilmetacrilato, fenilacrilato, fenilmetacrilato , ter-butilfenilacrilato, ter-butilfenilmetacrilato, fenoxietilacrilato, fenoxietilmetacrilato, 2-butoxietilmetacrilato; 2 -butoxietilacrilato, dimetilaminoetilmetacrilato, dimetilaminoetilacrilato, dietilaminoetilmetacrilato, dietilaminoetilacrilato y tetrahidrofurfurilacrilato, y/o como monómeros (a3) hidroxietilacrilato, 3 -hidroxipropilac ilato, hidroxietilmetacrilato, 3-hidroxipropilmetacrilato, 4-hidroxibutilacrilato, 4 -hidroxibutilmetacrilato, alilalcohol, ácido itacónico, acrilamida y cianoetilmetacrilato , cianoetilacrilato, 6-hidroxihexilmetacrilato, N-ter-butilacrilamida, N-metilolmetacrilamida, N- (butoximetil) metacrilamida, N-metilol-acrilamida, N- (etoximetil) acrilamida, N- isopropilacrilamida , ácido vinilacético, ácido ß-acriloiloxipropiónico, ácido tricloracrílico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, ácido dimetilacrílico, ácido 4-vinilbenzódico.

7. Cinta adhesiva de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque los comonóme os se seleccionan de manera que la temperatura de transición vitrea Tg,A de los polímeros se encuentre por debajo de la temperatura de uso, preferiblemente en Tg,A <= 15 °C.

8. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la capa de espuma que tiene como base acrilato se mezcla al menos con una resina que proporciona adherencia.

9. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la capa de espuma que tiene como base acrilato se espuma mediante el uso de microbalones .

10. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la capa de espuma que tiene como base acrilato está reticulada.

11. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la capa de espuma que tiene como base acrilato tiene un grosor de capa de entre 0.3 mm y 5 mm.

12. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el adhesivo sensible a presión contiene al menos hasta 70% en peso, preferiblemente hasta 80% en peso de una mezcla de i) copolímeros de bloque que comprenden una mezcla de copolímeros de bloque que tienen la estructura I y II, I) A'-B*, II) A-B-A, (A-B)n, (A-B)nX y/o (A-B-A)nX, siendo que · X es el radical de un reactivo de acoplamiento, n es un número entero entre 2 y 10, · A y A' son un polímero de bloque de un aromático de vinilo, · B y B' son un polímero de bloque, formado de butadieno, una mezcla de butadieno e isopreno y/o una mezcla de butadieno y estireno, y · A y A1 o bien B y B1 pueden ser iguales o diferentes, (ii) al menos una resina adhesiva, siendo que la proporción de copolimero de bloque I) es de entre 30 y 70% en peso con relación a la cantidad total de los copolímeros de bloque, siendo que la proporción de A en los copolímeros de bloque II) se encuentra entre 25 y 40%, y siendo que la unidad A-B dentro de. al .menos uno de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura II tiene un peso molecular Mw superior a 65,000 g/mol y el peso molecular Mw de todo el copolimero de bloque II es superior a 130,000 g/mol.

13. Cinta adhesiva de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el adhesivo sensible a presión comprende como elastómeros solamente una mezcla de copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de las estructuras I y II, siendo que la mezcla puede consistir de respectivamente un copolímero de bloque aromáticos de vinilo de la estructura I y un copolímero de bloque aromáticos de vinilo de la estructura II o la mezcla puede consistir de varios copolímeros de bloque aromáticos de vinilo diferentes de las estructuras I y II.

14. Cinta adhesiva de conformidad con las reivindicaciones 12 o 13, caracterizada porque adicionalmente a las estructuras I y II se usa un copolímero de blocjue que es un copolímero de bloque multibrazo que se describe mediante la fórmula general Qn-Y-

15. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizada porque el bloque A es un bloque vitreo con una temperatura de transición vitrea (Tg) por arriba de la temperatura ambiente, preferiblemente de al menos 40 °C.

16. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 12 a 15, caracterizada porque el bloque B es gomoso o bien es un bloque blando con una Tg inferior a la temperatura ambiente, preferiblemente inferior a 0°C.

17. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 12 a 16, caracterizada .porque la proporción del copolímero de bloque aromáticos de vinilo o de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo dé la estructura I en la suma de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura I y II, se encuentra entre 30 y 70% en peso, preferiblemente entre 50 y 65% en peso .

18. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 12 a 17, caracterizada porque la(s) proporción (es) del bloque terminal A de aromáticos de vinilo en el copolímero de bloque de la estructura I y/o la(s) proporción (es) de los bloques A y A' aromáticos de vinilo en el copolímero de bloque de la estructura II se encuentra entre 20 y 40% en peso, preferiblemente entre 20. y 33% en peso .

19. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 12 a 18, caracterizada porque el adhesivo sensible a presión contiene una primera resina con una Tg de al menos 60 °C, la cual es compatible con los bloques de elastómero de los copolímeros de bloque, y/o una segunda resina con una Tg inferior a 60 °C la cual es compatible con los bloques vitreos de los copolímeros de bloque lineales y/o de los copolímeros de bloque multibrazo.

20. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 12 a 19, caracterizada porque el adhesivo sensible a presión contiene resinas de refuerzo de bloque terminal como resinas de oc-metilestireno .

21. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 12 a 20, caracterizada porque la capa de adhesivo sensible a presión se aplica con un peso por unidad de área de 40 a 100 g/m2 sobre la capa de soporte de espuma viscoelástica .

22. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 12 a 21, caracterizada porque consiste de una . capa de soporte de espuma viscoelástica sobre la que se aplica unilateralmente una capa de adhesivo sensible a presión.

23. Cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porqiue los grosores de la cinta adhesiva se encuentran entre 100 µp? a 5000 mm, preferiblemente 250 µt? a 4000 mm y de manera particularmente preferida 500 a 3000 µt?.

24. Método para la producción de una cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende las etapas siguientes: (i) producir una capa de soporte de espuma viscoelástica, que comprende una cara superior y una cara inferior, mediante (a) la provisión de una mezcla que se puede polimerizar mediante polimerización de radicales libres o controlada que comprende uno o varios monómeros de acrilato y alquilacrilato, (b) la polimerización de la mezcla mencionada en (a) , (c) realizan el reticulado térmico y (d) espuma del poliacrilato, y (ii) revestir uno o varios adhesivos sensibles a presión, de los cuales de conformidad con la invención al menos uno (a) no está químicamente reticulado y (b) contiene una mezcla de cauchos sintéticos sobre al menos una de las caras principales del soporte de espuma de acrilato para con ello producir una capa de adhesivo sensible a presión.

25. Método para la producción de una cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende las etapas siguientes: (i) producir una capa de soporte de espuma viscoelástica, que comprende una cara superior y una cara inferior, mediante (a) la provisión de una mezcla que se puede polimerizar mediante polimerización de radicales libres o controlada que comprende uno o varios monómeros de acrilato y alquilacrilato, (b) la polimerización de la mezcla mencionada en (a) , (c) la eliminación del disolvente (d) el procesamiento del poliacrilato en la fusión (e) en . esta fusión la forman y homogenizan agentes de insuflado químicos y/o físicos y agentes de reticulado térmico en una extrusora (f) el reticulado térmico y (g) el espumado del poliacrilato, y (ii) revestir uno o varios adhesivos sensibles a presión, de los cuales de conformidad con la invención al menos uno (a) no está químicamente reticulada y (b) contiene una mezcla de copolímeros de bloque aromáticos de vinilo y, además, (c) comprende resinas que no son solubles en poliacrilato y por consiguiente no pueden migrar a la capa de soporte de espuma de acrilato sobre al menos una de las caras principales del soporte de espuma de acrilato para con ello producir una capa de adhesivo sensible a presión.

26. Uso de una cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, para la unión sobre superficies no polares, en particular aquellas con una tensión superficial inferior a 45 mN/m, preferiblemente inferior a 35 mN/m.

27. Uso de una cinta adhesiva de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, para la unión de juntas de goma, en particular perfiles de goma EPDM .