MX2013001417A - Composiciones de pesticidas de particulas meso-dimensionadas con actividad mejorada. - Google Patents

Abstract

La presente descripción se refiere a composiciones pesticidas que consisten en partículas meso-dimensionadas en combinación con ciertos adyuvantes tales como adyuvantes integrados, los cuales son agregados directamente a la formulación o a una disolución acuosa de la formulación, tales como adyuvantes mezclados en el tanque, para proporcionar efectividad mejorada para el control de pestes agrícolas. Se ha descubierto que las composiciones de mesopartículas que contienen dichos adyuvantes proporcionan efectividad mejorada en comparación con las composiciones de mesopartícula que no contienen dichos adyuvantes o con las formulaciones convencionales.

Description

COMPOSICIONES DE PESTICIDAS DE PARTÍCULAS MESO- DIMENSIONADAS CON ACTIVIDAD MEJORADA Referencia Cruzada para las Solicitudes Relacionadas La presente solicitud reclama el beneficio de la Solicitud de Patente Norteamericana Provisional No. de Serie 61/370,838, presentada el 5 de agosto de 2010, la cual está incorporada en forma expresa como referencia en la presente.

Campo de la Invención Se describen los diversos aspectos relacionados con las composiciones de pesticidas con actividad mejorada que consisten en partícula meso-dimensionadas combinadas con adyuvantes, adyuvantes de penetración, aceites o mezclas de los mismos y los métodos para su preparación y uso.

Antecedentes de la Invención Los ingredientes activos de los pesticidas agrícolas modernos que incluyen fungicidas, insecticidas, míticidas, herbicidas y agentes de seguridad, así como también reguladores de crecimiento y nutrientes, normalmente son formulados en formulaciones líquidas o sólidas. Estas formulaciones están diseñadas de manera que son convenientes para ser utilizadas por el cultivador o usuario final y de manera que la actividad biológica inherente del ingrediente activo se expresa en forma adecuada. Los propósitos de los diversos aspectos y modalidades descritos en la presente descripción mejoran adicionalmente la efectividad y eficiencia de la administración y actividad biológica de los ingredientes activos utilizados en la agricultura y manejo de pestes.

Breve Descripción de la Invención El término "Ingrediente activo agrícola (Al)" como se utiliza en la presente descripción se refiere a un químico utilizado en la agricultura, horticultura o manejo de pestes para la protección de cosechas, plantas, estructuras, animales y humanos contra organismos no deseados tales como hongos y patógenos bacteriales en las plantas, malezas, insectos, ácaros, algas, nemátodos y los similares. De manera específica, los ingredientes activos utilizados para estos propósitos incluyen fungicidas, bactericidas, herbicidas, insecticidas, miticidas, algacidas, nemtocidas y fumigantes. El término "ingrediente activo agrícola" también incluye repelentes y atrayentes de insectos y feromonas, modificadores de fisiología o estructura de plantas, atrayentes de zoosporas y agentes de seguridad herbicidas.

El término "meso" como se utiliza en la presente descripción, describe partículas, cápsulas, o gotas, las cuales tienen un diámetro de volumen promedio de entre aproximadamente 30 nanometros (nm) y aproximadamente 500 nm. El término "mesopartícula" como se utiliza en la presente descripción, describe, cápsulas, partículas de cubierta de núcleo, partículas homogéneas o partículas de matriz que tienen un diámetro de volumen promedio de entre aproximadamente 30 nm y aproximadamente 500 nm.

El término "partícula de cubierta de núcleo" como se utiliza en la presente descripción describe a una partícula con un núcleo líquido o sólido que contiene un ingrediente activo agrícola y una cubierta exterior que encapsula parcial o totalmente o que cubre el núcleo.

El término "cápsula" como se utiliza en la presente descripción describe a una partícula con un núcleo líquido que contiene un ingrediente activo agrícola y una cubierta exterior que encapsula parcial o totalmente o que cubre el núcleo.

El término "partícula de matriz" como se utiliza en la presente descripción describe una partícula que consiste en un ingrediente activo agrícola disperso dentro de una matriz polimérica sólida, tal como, por ejemplo, un polímero de látex sintético.

El término "partícula homogénea" como se utiliza en la presente descripción describe una partícula compuesta desde aproximadamente el 80% hasta aproximadamente el 99% de un ingrediente activo agrícola.

El término "aproximadamente" significa un intervalo de más a menos el 10 por ciento, por ejemplo, aproximadamente 1 incluye valores desde 0.9 hasta 1.1.

El término "soluble en agua de manera deficiente" como se utiliza en la presente descripción significa ingredientes activos agrícolas con solubilidad en agua de menos de aproximadamente 1000 ppm. Preferentemente, el ingrediente activo soluble en agua de manera deficiente tiene una solubilidad en agua de menos de 100 ppm, más preferentemente menos de 10 ppm.

El término "solvente que no se mezcla en agua" como se utiliza en la presente descripción significa un solvente o mezcla de solventes con una solubilidad en agua de aproximadamente 10g/100 mi o menos.

El término "esencialmente no tensoactivo" como se utiliza en la presente descripción significa una concentración de tensoactivo de menos de 1 por ciento por peso con respecto a la fase oleosa y más preferentemente menos del 0.5 por ciento en peso de un tensoactivo con respecto a la fase oleosa.

La término "tensoactivo" como se utiliza en la presente descripción significa una sustancia utilizada para crear y/o estabilizar una emulsión. Los tensoactivos incluyen no iónicos, aniónicos, catiónicos, o combinaciones de no iónicos y aniónicos o no iónicos y catiónicos. Los agentes de tensoactivos adecuados incluyen sulfatos laurilos de metal alcalino tales como dodecil sulfato de sodio, tales como dodecil sulfato de sodio, sales de ácidos grasos de metales alcalinos, tales como oleato de sodio y estearato de sodio, sulfonatos de alquilbenceno de metal alcalino, tales como dodecilbenceno sulfato de sodio, polioxietileno no iónico y tensoactivos de amonio cuaternario. Las fuentes de referencia estándar a partir de las cuales un experto en la materia puede seleccionar los tensoactivos adecuados, sin limitación a las clases mencionadas anteriormente, incluyen el "Manual de Tensoactivos Industriales" (Handbook of Industrial Surfactants), Cuarta edición (2005) publicado por Synapse Information Resources Inc, y "emulsificadores y detergentes de McCutcheon" (McCutcheon's Emulsifiers and Detergents), North American and International Ediciones (2008) publicado por MC Publishing Company.

El término "adyuvante" como se utiliza en la presente descripción se refiere a sustancias las cuales pueden incrementar la actividad biológica del ingrediente activo, aunque no son en sí mismos biológicamente activos de manera significativa. Los adyuvantes ayudan con la efectividad del ingrediente activo, tal como, por ejemplo, mejorando la administración y admisión de un herbicida en una planta de maleza objetivo que conduce al control biológico mejorado. Los adyuvantes, en la forma de sólidos o líquidos, pueden estar incorporados directamente en la formulación dé un ingrediente activo agrícola o éste puede ser agregado a una disolución acuosa del ingrediente activo agrícola formulado para proporciona un desempeño mejorado del producto a partir de la aplicación. Los adyuvantes utilizados de manera común pueden incluir, por ejemplo, tensoactivos, propagadores, penetrantes, aceites y solventes derivados de petróleo y plantas y agentes de humectación. Los ejemplos de adyuvantes utilizados comúnmente incluyen, sin limitación, a aceite de parafina, aceites de rocío de horticultura (por ejemplo, aceite de estío), aceite de colza metilada, aceite de frijol de soya metilado, aceite vegetal altamente refinado y los similares, ésteres de ácido graso de poliol, ésteres polietoxilados, alcoholes etoxilados, fenoles etoxilados tales como etoxilados de nonilfenol, polisacáridos de alquilo y mezclas, etoxilados de amina tales como Etomeen T/2S™ y Armoblend AB600™ (Akzo-Nobel), etoxilatos de éster de ácido graso de sorbitán, ésteres de polietiléngli col , tales como PEO (Huntsman) y Poliglicol 26-2™ (te Dow Chemical Co), tensoactivos basados en organosilicón tales como Boost™ (Dow Ag roSciences , LLC), terpolímeros de acetato etilenvin ílico, ésteres de fosfato de alquil arilo etoxilados tales como Lubrol 17 A17™ y Atlox MBA 13/10™ (Uniqema) y Rhodafac RS610™ (Rhodia) y los similares. Estos y otros adyuvantes son descritos en el "Compendio de adyuvantes herbicidas" (Compendium of Herbicide Adjuvants), 9a Edición, editado por Bryan Young, Departamento de plantas, suelos y sistemas agrícolas, Universidad del sur de Illinois MC-441S, 120S Lincoln Drive, Carbondale, IL 62901, el cual está disponible para ser visto en la Internet en http://www. herbicide-adjuvants.com/. Adicionalmente, el "Manual de Tensoactivos Industriales" (Handbook of Industrial Surfactants) y "Emulsificadores y Detergentes de McCutcheon" (McCutcheon's Emulsifiers and Detergente), como el citado en la presente, son dos fuentes adicionales para algunos de los tipos de adyuvantes descritos en la presente descripción.

El término "penetrante" como se utiliza en la presente descripción se refiere a materiales que mejoran la capacidad de un ingrediente activo agrícola para penetrar dentro o a través de la superficie de una planta. Los penetrantes típicos son aceites de parafina, aceites de cultivo, aceites de semilla o aceites de semilla metilada que tienen la capacidad de disolver o penetrar las capas cerosas en las hojas. Los penetrantes también incluyen estos tipos de aceites mezclados con desde 0.5 hasta aproximadamente el 40% de emulsificadores o tensoactivos para mejorar adicionalmente su utilidad y efectividad. Los ejemplos de penetrantes incluyen sin limitación: concentrados de aceite de petróleo tales como Agri-dex™ (Helena Chemical Co), Concentrado de aceite de cosecha (Helena Chemical Co. y otros), Herbimax™ (Loveland Products Inc.), Penetrator™ (Helena Chemical Co), y Uptake™ Oil (Dow AgroSciences, LLC). Los aceites vegetales etilados o metilados, tal como asten™, (Wilbur-Ellis Company) Tronic™ (Kalo, Inc.), Renegade™ (Wilbur-Ellis Company) y aceite vegetal modificado, y concentrados de aceite vegetal tales como Amigo™ (Loveland Products Inc.) y Peerless™ (Custom Chemicides).

El término "adyuvante integrado" como se utiliza en la presente descripción se refiere a uno o más adyuvantes que han sido agregados a una formulación particular, tal como una formulación en granulo o líquida, en la etapa de fabricación del producto, en lugar de en el punto de uso del producto, tal como, por ejemplo, a una solución en rocío. El uso de adyuvantes integrados simplifica el uso de productos agroquímicos para el usuario final reduciendo el número de ingredientes que deben ser medidos y aplicados de forma individual.

El término "condensación interfacial" como se utiliza en la presente significa una reacción entre dos intermediarios complementarios orgánicos que ocurre en una interfase entre dos líquidos que no se mezclan en los cuales, un líquido que no se mezcla se dispersa en otro líquido que no se puede mezclar. Un ejemplo de una reacción de condensación interfacial es provisto por la Patente Norteamericana No. 3,577,515, la cual está incorporada de manera expresa como referencia en la presente. Una cápsula de "cubierta de núcleo" es una cápsula creada por una reacción de condensación interfacial que ocurre entre dos fases que no se pueden mezclar, en las cuales, la primera fase que no se puede mezclar es una fase dispersada, la segunda fase que no se puede mezclar es una fase continua; y la fase dispersada o núcleo está encapsulado dentro de una cubierta formada por la reacción de dos intermediarios orgánicos complementarios, los cuales forman la cubierta y la cápsula de cubierta de núcleo se dispersa dentro de la fase continua.

El término "reticulador" como se utiliza en la presente descripción, significa una sustancia que inicia y facilita la reacción de los precursores poliméricos para formar una partícula de cubierta de núcleo. El reticulador puede o no volverse parte de la estructura polimérica que comprende la partícula de cubierta de núcleo. Los ejemplos de reticuladores que se utilizan en la presente incluyen agua, diaminas solubles en agua, poliaminas solubles en agua, poliaminoácidos solubles en agua, dioles solubles en agua, polioles solubles en agua y mezclas de los mismos.

La presente descripción se refiere a composiciones de pesticidas novedosas que consisten en partículas meso-dimensionadas que contienen Ais y ciertos adyuvantes tales como los adyuvantes integrados, los cuales son agregados directamente a la formulación o a una disolución acuosa de la formulación, tales como adyuvantes de mezcla en tanque, para proporcionar efectividad mejorada para el control de pestes agrícolas.

Las composiciones de meta-partículas que contienen dichos adyuvantes se ha descubierto que proporcionan efectividad biológica mejorada en comparación con las composiciones de meso-partícula que no contienen dichos adyuvantes o a formulaciones convencionales. Se ha descubierto que la adición de ciertos adyuvantes, especialmente los adyuvantes penetrantes para formulaciones de meso-partículas proporcionan una efectividad incluso mayor que las formulaciones de meso-partículas que no contienen los adyuvantes. Estas composiciones proporcionan efectividad mejorada en comparación con las formulaciones convencionales del mismo ingrediente activo. Las partículas meso-dimensionadas están en el rango de tamaño de 30 a 500 nm y pueden ser de morfología diversa, incluyendo, sin limitación, partículas meso-homogéneas comprendidas de ingredientes activos substancialmente puros (>80%), mesocápsulas que contienen el ingrediente activo, y partículas de meso-matriz que contienen el ingrediente activo. La presente descripción se ocupa de formulaciones de meso-partículas que contienen ciertos adyuvantes integrados y de formulaciones de meso-partícula en forma diluida mezcladas con ciertos adyuvantes antes de estar en contacto con las plantas, y de hacer contacto con una planta con riesgo de ataque de insectos o enfermedad o una maleza agrícola con estas composiciones, de manera que controle de manera efectiva dichas pestes.

Una modalidad de la presente descripción incluye una composición para el suministro de un ingrediente activo agrícola, que comprende un adyuvante combinado con una mesocápsula, la mesocápsula teniendo una cubierta polimérica, y un ingrediente activo agrícola soluble en agua de manera deficiente, en donde el ingrediente activo, por lo menos parcialmente, está incluido dentro de la cubierta polimérica, las mesocápsulas que tienen un diámetro de partícula de volumen promedio entre aproximadamente 30 nm y aproximadamente 500 nm. El adyuvante es un adyuvante integrado que comprende desde el 1 hasta aproximadamente el 90% de la formulación o que puede ser mezclado en el tanque que comprende desde el 0.05 hasta aproximadamente el 5% de la solución en rocío diluida.

Otra modalidad de la presente invención incluye una composición para el suministro de un ingrediente activo agrícola combinado con una partícula meso-homogénea, la partícula meso-homogénea estando comprendida desde aproximadamente el 80 hasta aproximadamente el 99% de un ingrediente activo agrícola soluble en agua de manera deficiente, en donde las partículas meso-homogéneas tienen un diámetro de partícula de volumen promedio entre aproximadamente 30 nm y aproximadamente 500 nm. El adyuvante es un adyuvante integrado que comprende desde el 1 hasta aproximadamente el 90% de la formulación o que puede ser mezclado en el tanque que comprende desde el 0.05 hasta aproximadamente el 5% de la solución en rocío diluida.

Todavía otra modalidad de la presente descripción incluye una composición para el suministro de un ingrediente activo agrícola, que comprende una partícula de meso matriz combinada con un adyuvante, la partícula de meso-matriz estando comprendida de un ingrediente activo agrícola soluble en agua de manera deficiente, en donde el ingrediente activo es distribuido a través de toda una matiz polimérica, las partículas de meso-matriz que tienen un diámetro de partícula de volumen promedio entre aproximadamente 30 nm y aproximadamente 500 nm. El adyuvante es un adyuvante integrado que comprende desde el 1 hasta aproximadamente el 90% de la formulación o que puede ser mezclado en el tanque que comprende desde el 0.05 hasta aproximadamente el 5% de la solución en rocío diluida.

La presente descripción también representa un método para el tratamiento o profilaxis de una enfermedad fúngica en plantas con fungicidas formulados como meso-partículas y combinados con adyuvantes integrados o mezclados en el tanque, en donde el método consisten en poner en contacto una planta, tejido de planta, células de planta o una semilla con una cantidad agrícolamente efectiva de las composiciones mencionadas anteriormente que emplean las técnicas de aplicación o rocío conocidas por aquellos expertos en la materia.

La presente descripción también representa un método para el tratamiento o profilaxis de un insecto e infestaciones de ácaros en plantas con insecticidas y miticidas formulados como meso-partículas y combinados con adyuvantes integrados o mezclados en el tanque, en donde el método consisten en poner en contacto un insecto, un ácaro, planta, tejido de planta, células de planta o una semilla con una cantidad agrícolamente efectiva de las composiciones mencionadas anteriormente que emplean las técnicas de aplicación o rocío conocidas por aquellos expertos en la materia.

La presente descripción también representa un método para el tratamiento o profilaxis de infestaciones de maleza en cosechas agrícolas con herbicidas formulados como meso-partículas y combinados con adyuvantes integrados o mezclados en el tanque, en donde el método consisten en poner en contacto una planta, tejido de planta, células de planta o una semilla con una cantidad agrícolamente efectiva de las composiciones mencionadas anteriormente que emplean las técnicas de aplicación o rocío conocidas por aquellos expertos en la materia.

Como se utiliza en la presente descripción, los términos "planta" y "cultivo agrícola" significarán que cualquier planta propagada comercialmente ya sea producida mediante la cría de plantas, la propagación vegetativa o empleando técnicas de modificación genética.

Breve Descripción de los Dibujos La figura 1, resume los componentes de las soluciones de inventarios de glicina y Usina que fueron preparadas y utilizadas para sintetizar las mesocápsulas de ejemplo descritas en la presente.

La figura 2, resume los compuestos que fueron combinados con el objeto de sintetizar las mesocápsulas de ejemplo descritas en la presente.

La figura 3, resume los compuestos que fueron combinados con el objeto de sintetizar las mesocápsulas que contienen 328255-92-1 como se describe en la presente.

La figura 4, resume los compuestos que fueron combinados con el objeto de sintetizar las partículas de látex de meso-matriz descritas en la presente.

La figura 5, resume los compuestos que fueron combinados con el objeto de sintetizar las partículas meso-homogéneas descritas en la presente.

La figura 6, incluye una lista de formulaciones de ejemplo de fungicidas probados por su efectividad como un fungicida; la tabla relaciona las formulaciones y proporciona un estimado del porcentaje por peso de ingrediente activo (Al) agrícola en cada formulación.

La figura 7, resume los resultados de pruebas de diversas formulaciones identificadas en la Figura 6, por su habilidad para curar y evitar la enfermedad de manchado de hoja de plantas de trigo producida por la Septoria tritici en pruebas curativas de 2 días o pruebas de protección de 4 días, respectivamente.

La figura 8, resume las proporciones de mejoramiento de las diversas formulaciones identificadas en la Figura 6, con y su adyuvante por su habilidad para curar y evitar la enfermedad de hoja Blotch de plantas de trigo producida por la Septoria tritici en pruebas curativas de 2 días o pruebas de protección de 4 días, respectivamente.

La figura 9, resume los resultados de pruebas de formulaciones de mesocápsulas identificadas en la Figura 6, por su habilidad para evitar la enfermedad de óxido café en plantas de trigo producidas por la Puccinia recóndita fsp. Tritici en pruebas de protección de 4 días.

La figura 10, resume los resultados de pruebas de formulaciones meso-homogéneas identificadas en la Figura 6, por su habilidad para evitar la enfermedad de óxido café en plantas de trigo producidas por la Puccinia recóndita fsp. Tritici en pruebas de protección de 4 días.

La figura 11, resume los resultados de pruebas de formulaciones de meso-partículas identificadas en la Figura 6, por su habilidad para curar y evitar la enfermedad de óxido café en plantas de trigo producidas por la Puccinia recóndita fsp. Tritici en pruebas curativas de 2 días.

La figura 12, resume los resultados de pruebas de diversas formulaciones identificadas en la Figura 6, por su habilidad para evitar la enfermedad de hoja Blotch de plantas de trigo producida por la Septoria tritici en pruebas de protección de 4 días.

La figura 13, resume los resultados de pruebas de diversas formulaciones identificadas en la Figura 6, por su habilidad para curar la enfermedad de hoja Blotch de plantas de trigo producida por la Septoria tritici en pruebas curativas de 4 días.

La figura 14, resume los resultados de las pruebas de las diversas formulaciones identificadas en la figura 6 por su capacidad para controlar diversas especies de maleza en pruebas de rocío posteriores a su surgimiento.

Descripción Detallada de la Invención Para el propósito de promover una comprensión de los principios de la tecnología novedosa, ahora se hará referencia a las modalidades preferidas de la misma, y se utilizará el lenguaje específico para describir a los mismos. No obstante, se deberá comprender que no se pretende de este modo limitación alguna del alcance de la tecnología novedosa, tales como alteraciones, modificaciones, y aplicaciones adicionales de los principios de la tecnología novedosa siendo contemplados como se le ocurriría normalmente a un experto en la materia a la cual se refiere la tecnología novedosa.

El descubrimiento, desarrollo y producción de ingredientes activos (Ais) agrícolas efectivos y económicos, tales como fungicidas, insecticidas, herbicidas, modificadores de la fisiología o estructura de las plantas y los similares, únicamente es parte del desafío que enfrenta la industria química en la agricultura. También es importante desarrollar formulaciones efectivas de estos tipos de compuestos para permitir su aplicación eficiente y económica. Las consideraciones de costo solas dictan una necesidad siempre creciente de formulaciones y métodos nuevos para elaborar y utilizar los Ais. Esta necesidad es especialmente aguda cuando la efectividad de los Ais se limita o cuando son difíciles de manejar o aplicar de manera efectiva como se desea debido a problemas tales como una solubilidad baja en soluciones acuosas, una biodisponibilidad deficiente en o sobre plantas o insectos o una penetración deficiente de la superficie de las plantas.

Una de las formas más efectivas de mejorar la eficacia de las Ais es incrementar la penetración de las Ais en la planta, ya sea a través del sistema de la raíz o a través de las superficies del tallo y las hojas. Con frecuencia, esto involucra formular las Ais en una forma soluble en agua. Sin embargo, muchas Ais efectivas de otras formas no son muy solubles en agua. Por consiguiente, una formulación que incrementa la penetración de Ais solubles en agua de manera deficiente en y a través de las platas tiene el potencial de mejorar la efectividad general de una variedad amplia de Ais que incluyen, por ejemplo, Ais que no son muy solubles en agua.

Algunos aspectos descritos en la presente, incrementan la biodisponibilidad de un ingrediente activo agrícola proporcionando la Al como una partícula de un tamaño muy pequeño, por ejemplo, una meso-partícula que tiene un diámetro de partícula con volumen promedio de aproximadamente 500 nm o menos; en algunos aspectos el diámetro de las mesopartículas es del orden de 300 nm o menor. Algunas de estas meso-partículas incluyen una superficie funcionalizada con grupos funcionales hidrófilos biológicamente compatibles, tales como los grupos de ácido carboxílico. En muchas aplicaciones, las Ais en la forma de mesopartículas penetran de manera más efectiva las plantas y son transportadas de manera más eficiente dentro de la planta y a través de la planta de lo que son las Ais que son más grandes que las mesopartículas.

La presente invención consiste en composiciones de adyuvantes y mesopartículas, las cuales incluyen partículas de cubierta de núcleo meso-dimensionadas, tales como cápsulas, partículas de matriz y partículas homogéneas. Las mesopartículas de la presente invención pueden ser preparadas mediante los métodos planteados en la presente.

Las mesocápsulas pueden ser sintetizadas utilizando los pasos de proporcionar una fase oleosa, la fase oleosa incluyendo por lo menos un ingrediente activo agrícola, y uno o más precursores poliméricos, tales como un poliisocianato con la capacidad de reaccionar para formar una cubierta, suministrando una fase acuosa, la fase acuosa incluyendo agua y por lo menos un reticulador, agregando un tensoactivo a por lo menos una de la fase acuosa y la fase oleosa, mezclando las fases de aceite y acuosa bajo condiciones de corte suficientes para formar una emulsión que tiene gotas meso-dimensionadas con un diámetro de volumen promedio de aproximadamente 500 nm o menos, y haciendo reaccionar el precursor polimérico con el reticulador para formar la mesocápsula.

Las mesocápsulas libres de tensoactivo pueden ser sintetizadas utilizando los pasos de proporcionar una fase oleosa, la fase oleosa incluyendo por lo menos un ingrediente activo agrícola y por lo menos un poliisocianato, suministrar una fase acuosa, en donde la fase acuosa incluye por lo menos un componente en donde el componente incluye por lo menos una porción funcional que es, una amina ya sea primaria o secundario o un grupo amino primario o secundario y adicionalmente, por lo menos un grupo funcional hidrófilo, mezclar las fases oleosas y acuosas para formar una emulsión, y hacer reaccionar poliisocianato con un reticulador para formar la mesocápsula.

Las mesocápsulas de cubierta de núcleo pueden ser preparadas mediante un número de métodos que incluyen la polimeración interfacial en la superficie de una gota o partícula o polimerización dentro de la fase dispersa. Un polímero de encapsulación preferido es poliurea que incluye aquellas formadas a partir de la reacción de poliisocianato con una poliamina, un poliaminoácido, o agua. Otros polímeros de encapsulación preferidos incluyen a aquellos formados a partir de condensados de melamina-formaldeh ido o ureaformaldehído, así como también los tipos similares de aminoplastos. Las cápsulas que tienen paredes de cubierta comprendidas de poliuretano, poliamida, poliolefina, polisacáridos, proteínas, sílice, lípidos, celulosa modificada, gomas, poliacrilato, polifosfato, poliestireno y poliésteres o combinaciones de estos materiales que también pueden ser utilizados para formar las mesocápsulas de cubierta de núcleo.

Los polímeros adecuados para utilizar en la formación de las mesocápsulas de la presente invención incluyen prepolímeros basados en amino, tales como resinas de urea-, melamina-, benzoguanamina-, y glicourilfomaldehído y urea de dimetiloldihidroxietileno tipo prepolímeros. Estos prepolímeros pueden ser utilizados como mezclas y reticuladores con alcohol polivinílico, aminas polivinílicas, acrilatos (funcionalidad preferida de ácido), aminas, polisacáridos, poliureas/u rétanos, poliaminoácidos y proteínas. Otros polímeros adecuados incluyen poliésteres, que incluyen poliésteres, poliamidas, poliacrilatos y poliacrilamidas, polímero de polivinilo y copolímeros con poliacrilatos, poliuretanos, poliéteres, poliureas, policarbonatos, polímeros que ocurren de manera natural, tales como, polianhídridos, polifosfazinas, polioxazolinas y poliolefinas curadas con UV biodegradables.

Un ingrediente activo agrícola soluble en agua de manera deficiente está encapsulado dentro de una partícula de cubierta de núcleo de tamaño muy pequeño, por ejemplo, de aproximadamente 500 nm o menos, más preferentemente de 300 nm o menos. Las Ais encapsuladas en estas mesocápsulas pueden exhibir penetración incrementada en plantas, células de plantas e incluso patógenos de plantas con las que las Ais no están asociadas con las mesocápsulas y se combina con un adyuvante mezclado en tanque o integrado.

Las mesocápsulas pueden incluir grupos funcionales hidrófilos integrados en la cubierta de poliurea y expuestos por lo menos parcialmente en la superficie de la mesocápsula. Un listado parcial de algunos de los materiales funcionales que pueden ser utilizados para formar estas partículas pueden encontrarse en la siguiente publicación, WO2001 /94001 , la cual está incorporada en la presente descripción como referencia en su totalidad. Los grupos funcionales hidrófilos incluyen carboxilato, sales de carboxilato, fosfonato, sales de fosfonato, fosfato, sales de fosfato, sulfonato, sales de sulfonato, amonio cuaternario, betaína, oxietileno o polímeros que contienen oxietileno. Preferentemente, el grupo hidrofílico es un carboxilato o la sal de un carboxilato.

Algunas Ais son sólidas a temperatura ambiente y deben disolverse en un solvente antes de que éstas sean encapsuladas dentro de una mesocápsula de poliurea. En un ejemplo, una Al soluble en agua de manera deficiente se disolvió en un solvente que ya disuelve la Al antes de agregar la fase oleosa. Los solventes adecuados pueden ser uno o una mezcla de solventes orgánicos que tienen una solubilidad baja en agua, es decir de aproximadamente 10 g/100 mi, los cuales incluyen, sin limitación, fracciones de petróleo o hidrocarburos, tales como aceite mineral, solventes aromáticos, xileno, tolueno, aceites parafínicos, y los similares; aceites vegetales tales como aceite de frijol de soya, aceite de colza, aceite de oliva, aceite de castor, aceite de semilla de girasol, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de palma, aceite de cacahuate, aceite de cártamo, aceite de ajonjolí, aceite de árbol de Tung y los similares; ésteres de los aceites vegetales anteriores; ésteres de monoalcoholes o dihídricos, trihídricos, u otros polialcoholes inferiores que contienen (4-6 hidroxi), tales como estearato de 2-etil hexilo, benzoato de etilhexilo, benzoato de isopropilo, oleato de n-butilo, miristato de isopropilo, dioleato de propilénglicol , succinato de di-octilo, adipato de di-butilo, ftalato de di-octilo, citrato de acetil tributilo, trietilcitrato, trietilfosfato, y los similares; ésteres de ácidos mono, di y policarboxílicos, tales como acetato de bencilo, acetato de etilo, and los similares; cetones, tales como ciclohexanona, acetofenona, 2-heptanona, gamma-butirolactona, isoforona, N-etil pirrolidona, N-octil pirrolidona, y los similares; alquildimetilamidas, tales como dimetilamida de C8 y C10, dimetilacetamida , y los similares; alcoholes de solubilidad baja en agua (es decir, de aproximadamente 10 g/100 mi o menos) tales como alcohol bencílico, cresoles, terpineoles, tetrahidrofurfurilalcoholes, 2-isopropilfenol , ciclohexanol, n-hexanol, y los similares. En algunos casos, se agrega un ultra-hidrófobo a la fase oleosa, de manera ostensible para conservar la estabilidad de una emulsión que será creada después en el procedimiento cuando la fase oleosa se mezcla con una fase acuosa. Este aditivo es un material altamente insoluble en agua que 1) tiene un coeficiente de difusión insignificante y solubilidad insignificante en la fase acuosa continua y 2) es compatible con la fase dispersa. Los ejemplos de ultrahidrófobos incluyen parafinas de cadena larga tales como hexadecano, polímeros tales como poliisobuteno, poliestireno, polimetilmetacrilato, aceites naturales tales como aceites de semilla y silicones tales como aceite de silicón o dimeticona. Preferentemente, el aditivo se utilizó en una cantidad no mayor que el 10 por ciento por peso con base en el peso de la fase dispersa.

El precursor polimérico dentro de la fase oleosa de la emulsión es un poliisocianato. El políisocianato reacciona con un reticulador o con agua para formar una cubierta de poliurea. Los ejemplos de poliisocianatos incluyen, sin limitación, diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato-difenilmetano (MDI), derivados de MDI tales como polifenilisocianato de polimetileno que contiene MDI, un ejemplo de los cuales es PAPI™ 27 polimérico MDI (te Dow Chemical Company), diisocianato de isoforona, 1,4-diisocianatobutano, diisocianato de fenileno, diisocianato de hexametileno, 1 ,3-bis(isocianatometil)benceno, 1 ,8-disocianatooctano, 4,4' -metileno b i s (f e n i I isocianato), y 4,4' -metileno bis(ciclohexil isocianato). En otro ejemplo, los precursores poliméricos adecuados en la fase oleosa dispersos pueden incluir también, sin limitación, a cloruros diácidos, cloruros poliácidos, cloruros sulfonilo, cloroformiatos, y los similares.

Las fases oleosas y acuosas son combinadas en la presencia de un tensoactivos que ayuda a la creación y o estabilización de gotas meso-dime.nsionadas de menos de 500 nm aunque, preferentemente menos que 300 nm. El tensoactivo puede ser agregado ya sea a la fase oleosa o a la fase de agua o tanto a la fase oleosa y de agua. Los tensoactivos incluyen no iónicos, aniónicos, catiónicos, o combinaciones de no iónicos y aniónicos o no iónicos y catiónicos. Los agentes de tensoactivos adecuados incluyen sulfatos laurilos de metal alquilo tales como dodecil sulfato de sodio, tales como dodecil sulfato de sodio, sales de ácidos grasos de metales alcalinos, tales como oleatos y estearato, sulfonatos de alquilbenceno de metil álcali, tales como dodecilbenceno sulfato de sodio, polioxietileno no iónico y tensoactivos de amonio cuaternario. Las fuentes de referencia estándar a partir de las cuales un experto en la materia puede seleccionar los tensoactivos adecuados, sin limitación a las clases mencionadas anteriormente, incluyen el "Manual de Tensoactivos Industriales" (Handbook of Industrial Surfactants), Cuarta edición (2005) publicado por Synapse Information Resources Inc, y "emulsificadores y detergentes de McCutcheon" (McCutcheon's Emulsifiers and Detergents), Nort American and International Ediciones (2008) publicado por MC Publishing Company.

La emulsión puede ser preparada mediante una variedad de métodos, que incluyen métodos de lote y continuos, bien conocidos en la materia. En un método preferido, la emulsión es preparada utilizando un dispositivo de corte ultra alto, tal como un dispositivo de ultrasonicación o un homogenizador de presión alta para crear las gotas de meso-dimensión de menos de 500 nm, preferentemente de menos de 300 nm.

Los dispositivos de ultrasonicación incluyen equipo de sonicación estándar que contiene una sonda ultrasónica que se inserta dentro de la formulación para crear las gotas de meso-dimensión, un ejemplo representativo siendo el sonicador 400 de los sonicadores Misonix. Los homogenizadores de presión alta utilizan una presión muy alta, de 500 a 20,000 psi, para forzar el fluido a través de una abertura pequeña y crean las gotas de meso-dimensión. Los ejemplos de dichos dispositivos incluyen, sin limitación, al EmulsiFlex™ (Avestin, Inc.) los dispositivos y los dispositivos Microfluidizer™ (Microfluidics).

En un método, un poliisocianato reacciona con moléculas que contienen hidroxilo o amina en la fase continua (es decir, agua), tales como diaminas solubles en agua, poliaminas solubles en agua, poliaminoácidos solubles en agua, dioles solubles en agua, polioles solubles en agua, y mezclas de los mismos, por medio de una policondensación interfacial para formar una cubierta polimérica.

Los ejemplos de estos intermediarios reactivos en la fase continua acuosa pueden incluir, sin limitación, diaminas solubles en agua, tales como etilenodiaminas, y los similares; poliaminas solubles en agua, tales como dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, pentaetilenohexamina y los similares; los aminoácidos solubles en agua que tienen más de un grupo funcional reactivo en isocianato, tales como L-lisina, arginina, histidina, serina, treonina, polímero u oligómeros de estos aminoácidos, y los similares; dioles solubles en agua o polioles solubles en agua, tales como etilénglicol , propilénglicol, diol de óxido polietileno, alcoholes amino solubles en agua, tales como 2-aminoetanol y los similares. En una modalidad, la fase soluble en agua incluye una poliamina con una funcionalidad carboxilato (tal como L-lisina) el cual reacciona para formar una cubierta de poliurea que incluye los grupos funcionales de carboxilato en la superficie de la mesocápsula. Esta funcionalidad de carboxilato puede ser no neutralizada o puede ser neutralizada parcialmente o por completo para formar una sal de carboxilato.

En todavía otro método, la diamina o poliaminas o sus equivalentes, incluidos en la fase acuosa de ejemplo mencionada anteriormente, se omiten de la mezcla de reacción. En este método, el poliisocianato reacciona con agua para formar una cubierta de poliurea.

Los diversos factores pueden ser ajustados para incrementar o disminuir el índice de reacción de condensación interfacial. Estos factores incluyen, por ejemplo, temperatura, p, índice de mezclado, tiempos de reacción, presión osmótica y desde luego el cambio de niveles y tipos de emulsificadores, componentes poliméricos, solventes, la adición de catalizadores y los similares. Para un planteamiento adicional del efecto sobre la temperatura, catalizador, p y los similares sobre estos tipos de reacciones, véase, por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 4,285,750, la cual está incorporada en la presente como referencia en su totalidad. La información adicional sobre el efecto de las sales y niveles de sal en estos tipos de reacciones se pueden encontrar en la publicación, WO2006/092409, la cual está incorporada en la presente descripción como referencia en su totalidad.

Algunas modalidades de la presente descripción pueden lograrse variando los niveles de algunos de los reactivos en la mezcla de reacción, la mezcla de reacción que consiste en una fase oleosa dispersa y una fase acuosa continua, las cuales son utilizadas para formar las mesocápsulas que incluyen por lo menos un Al. En algunas modalidades, éstas incluyen, determinadas como un porcentaje por peso (% peso) de la fase oleosa de por lo menos un Al en el rango desde aproximadamente el 1.0% por peso hasta aproximadamente el 90% por peso, más preferentemente desde aproximadamente el 1.0% por peso hasta aproximadamente el 80% por peso; opcionalmente, un solvente adecuado para disolver el Al en el rango desde aproximadamente el 1% por peso hasta aproximadamente el 90% por peso, más preferentemente desde aproximadamente el 20% por peso hasta aproximadamente el 80% por peso; opcionalmente, un u Itrah id rófobo presente en el rango desde aproximadamente el 0.5% por peso hasta aproximadamente el 10% por peso, más preferentemente desde aproximadamente el 1.0% por peso hasta aproximadamente el 5.0% por peso; por lo menos un poliisocianato presente dentro del rango desde aproximadamente el 1% por peso hasta aproximadamente el 30% por peso, más preferentemente desde aproximadamente el 5% por peso hasta aproximadamente el 20% por peso; opcionalmente, un emulsificador presente en el rango desde el 0.1% por peso hasta aproximadamente el 20% por peso, más preferentemente desde aproximadamente el 1% por peso hasta aproximadamente el 10% por peso de la fase oleosa, en la cual, la fase oleosa se integra en el orden desde aproximadamente el 1% hasta aproximadamente el 60% de la cantidad total de la emulsión.

La fase acuosa de la mezcla de reacción consiste en desde aproximadamente el 40% por peso hasta aproximadamente el 99% por peso de la emulsión total y contiene desde aproximadamente el 60% por peso hasta aproximadamente el 90% por peso de agua, desde aproximadamente el 1% por peso hasta aproximadamente el 30% por peso de uno o más reticuladores y opcionalmente, desde aproximadamente el 0.1% por peso hasta aproximadamente el 20% por peso de uno o más tensoactivos solubles en agua.

Algunos de los ingredientes utilizados en algunas de las formulaciones de ejemplo son opcionales. Por ejemplo, es posible sintetizar las mesocápsulas en algunos casos sin agregar el solvente y/o el ultrahidrófobo. La adición de estos tipos de componentes opcionales a la mezcla de reacción, es especialmente útil cuando el Al es un sólido.

Como se describió en la presente, se utiliza un método para la encapsulacion de material soluble en agua de manera deficiente para crear una cubierta de núcleo de poliurea mediante la reacción de condensación interfacial de un poliisocianato en la fase oleosa, la cual reacciona con por lo menos uno de agua y con una poliamina soluble en agua en la fase continua. Con el objeto de estabilizar la microcápsula contra la aglomeración y controlar el tamaño de la microcápsula antes de la reacción, con frecuencia es deseable agregar uno o más tensoactivos o estabilizadores coloidales a la mezcla de reacción. Un tensoactivo puede ser útil si el objetivo de la reacción es crear mesocápsulas menores que 500 nm. Sin embargo, la presencia del tensoactivo puede ir en detrimento en muchas aplicaciones de uso final. Por ejemplo, en la administración de ingredientes activos agrícolas en una planta, el tensoactivo que acompaña las mesocápsulas de poliurea pueden ser tóxicas para las plantas. En otras aplicaciones, el tensoactivo puede también producir el espumado no deseado en el producto final. Por consiguiente, puede ser benéfico desarrollar un método para la sintetización de manera eficiente de las micro y mesocápsulas que requieren menos o ningún tensoactivo que los métodos planteados previamente.

Un aspecto del método para producir las mesocápsulas en las cuales se agrega un compuesto que incluye por lo menos una porción funcional que es ya sea una amina primera o secundaria o un grupo amino secundario y adicionalmente por lo menos un grupo funcional hidrófilo, y en donde la adición de este componente permite que una emulsión sea elaborada esencialmente sin tensoactivo. En una variación de este método, el componente es glicina, una sal de glicina, o una mezcla de glicina y una sal de glicina. Estos métodos para producir micro o mesocápsulas incluyen la adición de glicina, una sal de glicina, o una mezcla de glicina y una sal de glicina a la fase acuosa de la mezcla de reacción antes de crear la emulsión final, y si se desea, antes de iniciar la reacción de reticulación entre los componentes tales como poliisocianato para crear la cubierta de mesocápsulas de poliurea. Las moléculas adicionales que pueden utilizarse además de o en lugar de glicina incluyen otras moléculas que tienen un grupo amina ya sea primario o secundario en un extremo y de la molécula y un grupo hidrófilo tal como carboxilato o una trimetilamina en el otro extremo de la molécula. Puede no ser necesario neutralizar todas las porciones cargadas con el objeto de obtener el producto formado mediante los procedimientos descritos en la presente. Puede ser que la adición, ya sea de glicina, una sal de glicina, o un material similar a glicina antes de formar la emulsión final permite que la glicina reaccione con una parte pequeña de di o poliisocianato para crear una molécula similar a tensoactivo, la cual ayuda a la creación y/o la estabilización de la emulsión y ayuda a controlar el tamaño de la gota en la emulsión final. A continuación, después de la creación de la emulsión final, durante la reacción de condensación interfacial, la molécula similar a tensoactivo formada mediante la reacción de glicina, reacciona para incorporarse en la cubierta de poliurea y ya no actúa como un tensoactivo libre. El grupo funcional hidrófilo de la glicina o molécula similar a glicina existe en la superficie de la cubierta para ayudar a estabilizar la cubierta. Una lista parcial de estos tipos de moléculas se puede encontrar en la Patente Norteamericana 4,757,105, la cual está incorporada en la presente descripción como referencia en su totalidad.

Las mesocápsulas de poliurea pueden realizarse sin tensoactivo utilizando a los estabilizadores coloidales, tales como alcohol polivinílico aunque es difícil controlar el tamaño de partícula. Algunas formulaciones de los Ais se elaboran utilizando tensoactivos que no exhiben algunas de las propiedades que necesitan evitarse, tales como el uso de tensoactivos menos fitotóxicos o tensoactivos que exhiben menos espumado.

La adición de una sal de glicina o una molécula similar que incluye sus grupos amina primarios o secundarios y ya sea un grupo carboxilato o una trimetilamina a la fase acuosa antes de crear la emulsión final, disminuye o elimina por completo la necesidad de agregar un tensoactivo a la mezcla de reacción. La adición de un material que no es un tensoactivo tal como glicina y que reacciona con di o poliisocianato para crear una molécula que ayuda a emulsificar y estabilizar la fase orgánica y que reacciona ad icionalmente en la cubierta de poliurea una vez que el di o poliisocianato, permite la producción de mesocápsulas que están libres o esencialmente libres de tensoactivos. En algunas modalidades, esencialmente libre implica que la fase oleosa incluye menos que aproximadamente el 1.0% por peso y más preferentemente menos que el 0.5% por peso del porcentaje de un tensoactivo.

Teniendo la capacidad de formular mesocápsulas que incluyen nada o muy poco tensoactivo residual, tiene ventajas en muchas aplicaciones en donde la presencia de tensoactivos libres en la formulación tiene un efecto perjudicial o no deseado. También puede tener una ventaja de costo potencial en el caso de que se pueda reducir la cantidad de tensoactivo costos.

Un método de ejemplo para la formación de mesocápsulas incluye una reacción de policondensación interfacial entre el Al en la fase oleosa y ya sea un reticulador soluble en agua o agua en la fase acuosa. Con el objeto de producir las mesocápsulas, especialmente las mesocápsulas con un diámetro promedio de aproximadamente 500 nm o menos o las mesocápsulas con un diámetro promedio de aproximadamente 300 nm o menos, ya sea un tensoactivo tal como sulfato de dodecilo de sodio puede agregarse a la mezcla de reacción o una molécula tal como glicina, se puede agregar a la fase acuosa antes de crear la emulsión final y/o iniciando la reacción de reticulación. En una variación, las fases oleosas y acuosas son mezcladas bajo un corte alto para formar una emulsión que incluye las gotas meso-dimensionadas, las cuales son convertidas en mesocápsulas de poliurea como se describe en la presente descripción. Los dispositivos para el procesamiento de la emulsión para ayudar a formar las mesocápsulas incluyen los dispositivos de u Itrason icación y/o homogenizadores de alta presión. Los dispositivos de ultrasonicación incluyen equipo de sonicación estándar que contiene una sonda ultrasónica que se inserta dentro del sistema para crear las gotas de meso-dimensión, un ejemplo representativo siendo el sonicador 400 de los sonicadores Misonix. Los homogenizadores de presión alta utilizan una presión muy alta, de 500 a 20,000 psi, para forzar el fluido a través de una abertura pequeña y crean las gotas de meso-dimensión. Los ejemplos de dichos dispositivos incluyen al EmulsiFlex™ (Avestin, Inc.) los dispositivos y los dispositivos Microfluidizer™ (Microfluidics).

En otra variación, un Al con una solubilidad baja en agua es disuelto de manera opcional en un solvente tal como acetato de bencilo. Opcionalmente , un ultrahidrófobo, tal como hexadecano, puede ser agregado para ayudar a conservar la estabilidad de una emulsión que se formará una vez que sean combinadas las fases oleosa y de agua. Un poliisocianato, por ejemplo, PAPI™ 27 polimérico MDI (te Dow Chemical Company), se agrega a la fase oleosa. Con el objeto de ayudar en la formación de gotas meso-dimensionadas, las cuales son un precursor para la formación de las mesocápsulas, puede agregarse un tensoactivo tal como la sal de sodio de sulfato dodecilo (SDS) a cualquiera o ambas de las fases oleosa o de agua. De manera alternativa, la glicina o cualquier otra molécula ya sea con una amina o porción amina en un extremo de la molécula y un grupo hidrófilo en el otro extremo de la molécula, se agrega a la fase acuosa antes de formar la emulsión final o iniciar la reacción de reticulación. La cantidad de glicina o molécula similar puede ser incrementada según sea necesario para reemplazar todo o por lo menos una parte del tensoactivo. Las fases oleosa y de agua, son mezcladas y opcionalmente procesadas con un dispositivo de corte ultra alto, tal como un dispositivo Microfluidizer™ (Microfluidics) para crear las cotas pequeñas deseadas, las cuales son convertidas en mesocápsulas de poliurea como se describe en la presente.

Las partículas de meso-matriz pueden ser preparadas utilizando los pasos de proporcionar una fase oleosa, la fase oleosa incluye por lo menos un ingrediente activo agrícola, un iniciador, un monómero, un co-monómero, un monómero de tinte opcional, y un ultrahidrófobo, suministrando una fase acuosa, la fase acuosa incluyendo agua y un tensoactivo, mezclar el aceite y las fases acuosas bajo condiciones de corte suficientes para formar una pre-emulsión y entonces sonicar la pre-emulsión para producir las gotas meso-dimensionadas con un diámetro de volumen promedio de aproximadamente 500 nm o menos, y finalmente la polimerización de los monómeros dentro de las gotas, calentando la emulsión para formar la matriz polimérica que contienen el Al, el cual constituye las partículas de meso-matriz. En general, los procedimientos utilizados para la preparación de la emulsión de gotas meso-dimensionadas pueden ser similares a aquella para la preparación de las meso-cápsulas, como se describió anteriormente, como será evidente para aquellos competentes en la materia. El nivel de Al en la partícula de meso-matriz puede ser desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente el 80% por peso, del peso de la partícula de meso matriz en una base de peso seco, Los iniciadores adecuados (que incluyen el crecimiento controlador de los sistemas de iniciador de radicales libres), ultrahidrófobos, agentes de dispersión y tensoactivos, procedimientos y equipo de dispersión de corte, condiciones de polimerización, y monómeros y co-monómeros para el uso en la preparación de partículas de meso-matriz de la presente descripción, están descritos en, por ejemplo, sin limitación, aquellos descritos en los documentos US 2006/0052529 a1 (Marzo 9 de 2006), US 5686518 (Noviembre 11 de 1997), y US 6710128 B1 (Marzo 23 de 2004), US 7317050 B2 (Enero 8 de 2008), US 2002/0032242 Al (Mayo 16 de 2001), y US 2006/0223936 Al (Diciembre 20 de 2002). Los métodos generales para la preparación de emulsiones meso-dimensionadas y la polimerización de dichas emulsiones, se describen, por ejemplo, en la publicación de M. Antonietti y K. Landfester en "Polireacciones en miniemulsiones" (Poly reactions in miniemulsions), Progress in Polymer Science, vol. 27(4), páginas 689-757 (2002), y en la publicación de M. S.

El-aasser, C. D. Lack, Y. T. Choi, T. 1. Min, J. W. Vanderhoff y F. M. Fowkes en "Aspectos interfaciales de miniemulsiones y polímeros de miniemulsión" (Interfacial aspects of miniemulsions and miniemulsión polymers), Colloids and Surfaces, vol. 12, página 79 (1984).

Las partículas meso-homogéneas pueden ser preparadas utilizando los pasos de proporcionar una fase acuosa, la fase acuosa incluyendo por lo menos un ingrediente activo agrícola, un tensoactivo, un agente de humectación y agua, y moler con bola la fase acuosa utilizando el equipo y condiciones adecuados que son bien conocidos para aquellos de habilidad normal en la materia hasta se forman que las partículas meso-homogéneas con un diámetro de volumen promedio de aproximadamente 500 nm o menos.

En una modalidad, el ingrediente activo agrícola es por lo menos un químico agrícola seleccionado del grupo que consiste en fungicidas, bactericidas, herbicidas, insecticidas, miticidas, algacidas, nemtocidas, atrayentes de insectos y feromonas, modificadores de fisiología o estructura de las plantas, atrayentes de zoosporas y agentes de seguridad de herbicida.

En una modalidad, la mesopartícula contiene un ingrediente activo agrícola que tiene una solubilidad en agua del orden de aproximadamente 1,000 partes por millón o menos, preferentemente 100 partes por millón o menos, y más preferentemente 10 partes por millón o menos.

Muchas clases y tipos de insecticidas son útiles en la agricultura. Los ejemplos incluyen insecticidas tales como insecticidas antibióticos tales como alosamidina y turingesina, insecticidas de lactona macrocíclica, tales como spinosad, spenotoram y 21-butenil spinosinas; insecticidas de avermectina, tales como abamectina , dormactina, emamectina, eprinomectina, ivermectina y selamectina; insecticidas de milbemicina, tales como lepimectina, milbemectina, oxima de milbemicina y moxidectina, insecticidas botánicos, tales como anabasina, azadiractina, d-limoneno, nicotina, piretrinas, cinerinas, cinerina 1, cinerina 11, jasmolina 1, jasmolina 11, piretrina 1, piretrina 11, cuasia, retenona, riania y sabadilla; insecticidas de carbamato, tales como bendiocarb y carbarilo; insecticidas de metilcarbamato de benzofuranilo, tales como befuracarb, carbofurano, carbosulfano, decarbofurano y furatiocarb; insecticidas de dimetilcarbamato dimitán, dimetilán, hiquincarbo y primicarb; insecticidas de carbamato de oxima, tales como alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, butocarboxim, butoxicarboxim, metomil, nitrilacarb, oxamilo, tazimcarb, tiocarboxima, tiodicarb y tiofanox; insecticidad de metilcarbamato de fenilo tales como alixicarb, aminocarb, bufencarb, butacarb, carbanolato, cloetocarb, dicresilo, dioxacarb, EMPC, etiofencarb, fenetacarb, fenobucarb, ¡soprocarb, metiocarb, metolcarb, mexacarbato, promacilo, promecarb, propoxur, trimetacarb, XMC y xililcarb; insecticidas de dinitrofenol, tales como dinex, dinoprop, dinosam y DNOC; insecticidas de flúor, tales como hexafluorosilicato de bario, criolita, fluoruro de sodio, hexafluorosilicato de sodio y sulfluramid; insecticidas de formamidina tales como amitraz, clordimeform, formetanato y formparanato; insecticidas fumigantes tales como acrilonitrilo, disulfuro de carbono, tetracloruro de carbono, cloroformo, cloropicrina, para-diclorobenceno, 1 ,2-dicloropropano, formiato de etilo, dibromuro de etileno, dicloruro de etileno, óxido de etileno, cianuro de hidrógeno, yodometano, bromuro de metilo, metilcloroformo, cloruro de metileno, naftaleno, fosfina, fluoruro de sulfu rilo y tetracloroetano; insecticidas inorgánicos, tales como bórax, polisulfuro de calcio, oleato de cobre, cloruro de mercurio, tiocianato de potasio y tiocianato de sodio; inhibidores de síntesis de quitina, tales como bistrifl u roña , buprofezina, clorfluazurona , ciromazme, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, penflurona, teflubenzurona y triflumurona; miméticos de hormona juvenil, tales como, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifeno y tripeno; hormonas juveniles tales como hormona juvenil I, hormona juvenil II y hormona juvenil III; agonistas de hormona de pelechado tales como cromafenozido, halofenozido, metoxifenosido y tebufenozido, hormonas de pelechado, tales como a-ecdisona y ecdisterona; inhibidores de pelechado, tales como diofenolan; precocenos tales como precoceno I, precoceno II y precoceno III; reguladores de crecimiento de insectos no clasificados tales como diciclanilo; insecticidas análogos de nereistoxina tales como bensultap, cartap, tiociclam y tiosultap; insecticidas nicotinoides tales como flonicamid; insecticidas de nitroguanidina tales como clotianidina, dinotefurano, imidacloprid y tiametoxam; insecticidas de nitrometileno tales como nitenpiram y nitiazina; insecticidas de piridilmetilamina tales como acetamiprid, imidacloprid, nitenpiram y tiacloprid; insecticidas de organocloruro tales como bromo-DDT, camfeclor, DDT, pp'-DDT, etil-DDD, HCH, gamma-HCH, lindano, metoxiclor, pentaclorofenol y TDE; insecticidas de ciclodieno tales como aldrin, bromociclen, clorbiciclen , clordano, clordecona, dieldrin, dilor, endosulfano, endrina, HEOD, heptaclor, HHDN, isobenzan, isodrina, kelevan y mirex; crotoxifos, insecticidas de organofosfato diclorvos, dicrotofos, tales como bromfenvinfos, clorfenvinfos, dimetilvinfos, fospirato, heptenofos, metocrotofos, mevinfos, monocrotofos, naled, naftalofos, fosfamidon, propafos, TEPP y tetraclorvi nfos; insecticidas de organotiofosfato tales como dioxabenzofos, fosmetilan y fentoato; insecticidas de organotiofosfato alifático tales como acetion, amiton, cadusafos, cloretoxifos, clormefos, demefion, demefion-O, demefion-S, demeton, demeton-O, demeton-S, demeton-metil , demeton-O-metil , demeton-S-metil , demeton-S- metilsulfon, disulfoton, etion, etoprofos, IPSP, isotioato, malation, metacrifos, oxidemeton-metilo, oxideprofos, oxidisulfoton, forato, sulfotep, terbufos y tiometona; insecticidas de organotiofosfato de amida alifáticos tales como amiditiona, ciantoato, dimetoato, etoato-metilo, formotion, mecarbam, ometoato, protoato, sofamida y vamidotiona; organotiofosfato de oxima; insecticidas tales como clorfoxim, foxim y foxim-metilo; organotiofosfato heterocíclico; insecticidas tales como azametifos, coumafos, coumitoato, dioxation, endotion, menazon, morfotion, fosalona, piraclofos, piridafention y quinotiona; insecticidas de organotiofosfato de benzotiopirano tales como diticrofos y ticrofos; insecticida de organotiofosfato de benzotriazina tales como azinfos-etilo y azinfos-metilo; insecticida de organotiofosfato de isoindole tales como dialifos y fosmet; insecticidas de organotiofosfato de isoxazole tales como isoxation y zolaprofos; insecticida de organotiofosfato de pirazolopirimidina tales como clorprazofos y pirazofos; insecticidas de organotiofosfato de piridina tales como clorpirifos y clorpirifos-metilo; insecticidas de organotiofosfato de pirimidina tales como butatiofos, diazinon, etrimfos, lirimfos, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, primidofos, pirimitato y tebupirimfos; insecticidas de organotiofosfato de quinoxalina tales como quinalfos y quinalfos-metilo; insecticidas de organotiofosfato de tiadiazole tales como atidationa, litidationa, metidationa y protidationa; insecticidas de organotiofosfato de triazole tales como isazofos y triazofos; insecticidas de organotiofosfato de fenilo tales como azotoato, bromofos, bromofos-etilo, carbofenotiona, clortiofos, cianofos, citioato, dicaptona, diclofentiona, etafos, famfur, fenclorfos, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, fentiona-etilo, heterofos, jodfenfos, mesulfenfos, parationa, paration-metilo, fencaptona, fosniclor, profenofos, protiofos, sulprofos, temefos, triclormetafos-3 y trifenofos; insecticidas de fosfonato tales como butonato y triclorfona; insecticidas de fosfotioato tales como imiciafos y mercafona; insecticidas de etilfosfonotioato de fenilo, tales como fonofos y tricloronat; insecticidas de fenilfosfonotioato de fenilo, tales como cianofenfos, EPN y leptofos; insecticidas de fosforamidato tales como crufomato, fenamifos, fostietan, mefosfolan, fosfolan y pirimetafos; insecticidas de fosforamidotioato tales como acefato, isocarbofos, isofenfos, metamldofos y propetamfos; insecticidas de fosforodiamida tales como dimefox, mazidox, mipafox y scaradan; insecticidas de oxadiazina tales como indoxacarb; insecticidas de ftalamida tales como dialifos, fosfmet y tetrametrina ; insecticidas de pirazole tales como acetoprole, etiprole, fipronil, pirafluoprole, piriprole, tebufenpirad , tolfenpirad y vaniliprole; insecticidas de éster de piretroide tales como acrinatrina, aletrina, bioaletrina, bartrina, bifentrina, bioetanometrina, cicletrina, cicloprotrina , ciflutrina, betaciflutrina, cihalotrina, gamma-chalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfacipermetrina, beta -cipermetrina, teta-cipermetrina , zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, dimeflutrina , dimetrina, empentrina, fenflutrina, fenpiritrina, fenpropatrina, fenvalerato, esfenvalerato, flucitrinato, fluvalinato, tau-fluvalinato, furetrina, imiprotrina, metoflutrina, permetrina, biopermetrina, transpermetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piresmetrina, resmetrina, bioresmetrina, cismetrina, teflutrina, teraletrina, tetrametrina, tralometrina y transflutrina; insecticidas de éter de piretroide tales como etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbute y silafluofeno; insecticidas de pirimidinamina tales como flufenerim y pirimidifen; insecticidas de pirróle tales como clorfenapir; insecticidas de receptor de rianodina, tales como flubendiamida, clorantraniliprole (rynaxpipir) y ciantranilipole; insecticidas de ácido tetrónico, tales como spirodiclofen, spiromesifen y spirotetramat; insecticidas de tiourea tales como diafentiuron; insecticidas de urea tales como flucofuron y sulcofuron; insecticidas de sulfoximina tales como sulfoxaflor e insecticidas no clasificados tales como closantel, crotamiton, EXD, fenazaflor, fenazaquin, fenoxacrim, fenpiroximato, flubendiamida, hidrametilnona, isoprotiolano, malonobeno, metaflumizona, metoxadiazona, nifluridida, piridaben, piridalilo, purifluquinazona, rafoxanida, triarateno y triazamato. La presente descripción, contempla la selección de insecticidas de esta lista, con solubilidades de agua de aproximadamente 1000 ppm o menos y la formulación de ellas como mesopartículas con un adyuvante integrado o mezclado en el tanque. Los insecticidas preferibles son aquellos con solubilidades de agua de aproximadamente 100 ppm o menos. Los insecticidas más preferibles son aquellos con solubilidades de agua de 10 ppm o menos. Los insecticidas pueden ser elegidos con base en las solubilidades de agua publicadas en un compendio, tal como "El manual de pesticidas" (The Pesticide Manual) Edición catorce, (ISBN 1-901396-14-2), el cual está incorporado en la presente como referencia en su totalidad. Las ediciones futuras de El manual de Pesticidas, también serán útiles para la selección de insecticidas para la incorporación en las mesopartículas.

Muchas clases y tipos de fungicidas son útiles en la agricultura. Los ejemplos incluyen ametoctradina, amisulbrom 2-(tiocianatometiltio)-benzotiazole, 2-penilpenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, antimicina azaconazole, azoxistrobina, benalaxil, benomil, bentiavalicarb-isopropilo, sal de bencilaminobenceno-sulfonato (BABS), bicarbonatos, bifenil, bismertiazol, bitertanol, bixafen, blasticidina-S, bórax, mezcla de Bordeaux, boscalid, brom uconazole , bupirimato, BiF 1047, polisulfuro de calcio, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carpropamid, carvona, cloroneb, clorotalonil, clozolinato, hidróxido de cobre, octanoato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, sulfato de cobre(tribásico), óxido cuproso, ciazofamid, ciflufenamid, cimoxanil, ciproconazole , ciprodinil, couman, dazomet, debacarb, etileno bis-(ditiocarbamato) de diamonio, diclofluanid, dicloropen, diclocimet, diclomezine, dicloran, dietofencarb, difenoconazole, difenzocatión, diflumetorim, dimetomorp, dimoxistrobin , diniconazole, diniconazole-M, dinobuton, dinocap, meptil dinocap, dipenilamina, ditianon, dodemorp, acetato de dodemorp, dodina, base libre de dodina, edifenpos, enestrobin, epoxiconazole, etaboxam, etoxiquin, etridiazole, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazole, fenfuram, fenhexamid, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorp, fenpirazamina, fentina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumorp, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, fluoxastrobin, fluquinconazole, flusilazole, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, fluxapirad, folpet, formaldehído, fosetil, fosetil-aluminio, fuberidazole, furalaxil, furametpir, guazatina, acetatos de guazatina, GY-81, hexaclorobenceno, hexaconazole, himexazol, imazalil, sulfato de imazalil, imibenconazole, iminoctadina , triacetato de iminoctadine, iminoctadina tris (albesilato) , ipconazole, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isopirazam, isotianil, kasugamicina, hidrato de clorhidrato de kasugamicina, kresoxim-metil, mancopper, mancozeb, mandipropamid, maneb, mepanipirim, mepronil, meptildinocap, cloruro mercúrico, óxido mercúrico, cloruro mercuroso, metalaxil, mefenoxam, metalaxil-M, metam, metam-amonio, metam-potasio, metam-sodio, metconazole, metasulfocarb, yoduro de metilo, isotiocianato de metilo, metiram, metominostrobin, metrafenona, mildiomicina, miclobutanilo, nabam, nitrotal-isopropilo, nuarimol, octilinona, ofurace, ácido oléico (ácidos grasos), orisastrobin , oxadixil, oxina-cobre, fumarato de oxpoconazole, oxicarboxina, penflufen, pefurazoato, penconazole, pencicurona, pentaclorofenol, laurato de pentaclorofenil, pentiopirad, acetato de fenilmercurio, ácido fosfónico, ftalido, picoxistrobin, polioxina B, polioxinas, polioxorim, bicarbonato de potasio, sulfato de hidroxiquinolina de potasio, probenazole, procloraz, procimidone, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, propiconazole , propineb, proquinazid, protioconazole, piraclostrobina, piraxostrobina, pirazopos, piribencarb, piributicarb, pirifenox, pirimetanilo, piriofenona, pirometostrobina, piroquilona, quinoclamina, quinoxifeno, quintozeno, extracto de Reynoutria sachalinensis, sedaxano, siltiofam, simeconazole, 2-fenilfenóxido de sodio, bicarbonato de sodio, pentaclorofenóxido de sodio, spiroxamina azufre, SYP-Z07I, SYP-048, SYP-Z048, aceites de tar, tebuconazole, tebufloquina, tecnazeno, tetraconazole , tiabendazole, tifluzamida, tiopanato-metilo, tiram, tiadinil, tolclofos-metilo, tolilfluanido, triadimefona, triadimenol, triazolopirimidina, triazoxida, triciclazole, tridemorp, trifloxistrobina, triflumizole, triforine, triticonazole, validamicina , valipenal, valifenato, vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida, (RS)-N-(3,5-diclorofenil)-2-(metoximetil)-succinimida, 1 ,2-dicloropropano, hidrato de 1,3- dicloro-l, 1 ,3,3-tetrafluoroacetona, l-cloro-2 ,4-d ¡nitro nafta le no, l-cloro-2-nitro pro paño, 2-(2-heptadecil-2-im¡dazolin-l-¡l)etanol, 2,3-dihidro-5-fenil-l,4-d¡ti-ina 1 , 1 ,4,4-tetraóxido, acetato de 2-metoxietilmercurio, cloruro de 2-metoxietilmercurio, 2-metoxietilmercuriometilrodanina, silicato de 4-(2-nitroprop-l-en i l )fe n i 1 , 3-(4-clorofenil)-5-tiocianatemo: ampropilfos, anilazina, azitiram, polisulfuro de bario, Bayer 32394, benodanil, benquinox, bentalurona, benzamacril; benzamacril-isobutilo, benzamorf, binapacril, butiobato, sulfato de cromato de zinc de cobre de calcio de cadmio, carbamorp, CECA, clobentiazona , cloraniformetan , clorfenazole, clorquinox, climbazole, bis(3-fenilsalicilato) de cobre, cromato de zinc de cobre, cufraneb, sulfato de hidrzinio cúprico, cuprobam, ciclafuramid, cipendazole, ciprofuram, decafentin, diclona, diclozolina, diclobutrazol, dimetirimol, dinocton, dinosulfona, dinoterbon, dipiritiona, ditalimfos, dodicina, drazoxolona, EBP, ESBP, etaconazole, etem, etirim, fenaminosulf, fenapanil, fenitropan, fluotrimazole, furcarbanil, furconazole, furconazole-cis, furmeciclox, furopanato, gliodina, griseofulvin , halacrinato, Hercules 3944, hexiltiofos, ICIA0858, isopampos, isovalediona, mebenilo, mecarbinzid, metazoxolona, diciandiamida de metilmercurio, metfuroxam, metsulfovax, milneb, anhídrido mucoclórico, miclozolin, N-3,5-diclorofenil-succinimida, N-3-nitrofenilitaconimida, natamicina, N -etilmercurio-4-toluenosulfonanilida, níquel bis(dimetilditiocarbamato), OCH, fenilmercuri dimetilditiocarbamato, fosdipen, protiocarb; clorhidrato de protiocarb, piracarbolid, piridinitrilo, piroxiclor, piroxifur, quinacetol; sulfato de quinacetol, quinazamid, quinconazole, rabenzazole, salicilanilida, SSF-109, sultropeno, tecoram, tiadifluor, ticiofeno, tioclorfenpim, tiopanato, tioquinox, tioxirnid, triamifos, triarimol, triazbutil, triclamida, UK-2A, derivados de UK-2A tales como, por ejemplo, (3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-(3-(isobutiriloximetoxi)-4-metoxipicolinamida)-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il isobutirato los cuales tienen un número de registro CAS de 328255-92-1 serán denominados en la presente como 328255-92-1, urbacid, XRD-563, zarilamid, IK-1140, y amidas de propargilo. La presente descripción contempla la selección de fungicidas de esta lista con solubilidades en agua de aproximadamente 1000 rpm o menos y la formulación de Mas en la forma de mesopartículas con adyuvante integrado o mezclado en el tanque. Los fungicidas preferibles son aquellos con solubilidades de agua de aproximadamente 100 ppm o menos. Los fungicidas más preferibles son aquellos con solubilidades de agua de 10 ppm o menos. Los fungicidas pueden ser elegidos con base en las solubilidades de agua publicadas en un compendio, tal como "El manual de pesticidas" (The Pesticide Manual) Edición catorce, ISBN 1-901396-14-2, el cual está incorporado en la presente como referencia en su totalidad. Las ediciones futuras de El manual de Pesticidas, también serán útiles para la selección de fungicidas para la incorporación en las mesopartícu las .

Muchas clases y tipos de herbicidas son útiles en la agricultura. Los ejemplos incluyen herbicidas de amidatales como alidoclor, beflubutamid, benzadox, benzipram, bromobutido, cafenstrole, CDEA, clortiamido, ciprazole, dimetenamido, dimetenamido-P, difenamido, epronaz, etnipromido, fentrazamido, flupoxam, fomesafeno, halosafeno, isocarbamido, isoxabeno, napropamida, naptalam, petoxamido, propyzamida, quinonamido y tebutam; los herbicidas de anilido, tales como cloranocrilo, cisanilido, clomeprop, cipromido, diflufenicano, etobenzanido, fenasulam, flufenacet, flufenican, mefenacet, mefluidido, metamifop, monalido, naproanilida, pentanocloro, picolinafen y propanilo; los herbicidas de arilalanina, tales como benzoilprop, flamprop y flamprop-M ; los herbicidas de cloroacetanilido tales como acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, delaclor, dietatil, dimetaclor, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor y xilaclor; los herbicidas de sulfonanilido, tales como benzofluor, perfluidona, pirimisulfano y profluazol; los herbicidas de sulfonamido tales como asulam, carbasulam, fenasulam y oryzalina; los herbicidas antibióticos, tales como bilanafos; los herbicidas de ácido benzoico, tales como cloramben, dicamba, 2,3,6-TBA y tricamba; los herbicidas de ácido pirimidiniloxibenzóico tales como bispiribac y piriminobac; los herbicidas de ácido pirimidiniltiobenzóico tales como piritiobac; los herbicidas de ácido itálico tales como clortal; los herbicidas de ácido picolínico tales como aminopiralido, clopiralido y picloram; los herbicidas de ácido quinolinacarboxílicos tales como quinclorac y quinmerac; los herbicidas de arsénico tales como ácido cacodílico, CMA, DSMA, hexaflurato, MAA, MAMA, MSMA, arsenita de potasio y arsenita de sodio; los herbicidas de benzoilciclohexanodiona tales como mesotriona, sulcotriona, tefu riltriona y tembotriona; herbicidas de alquilsulfonato de benzofuranilo tales como benfuresato y ethofumesato; los herbicidas de carbamato tales como asulam, clorfrocarb de carboxazole, diclormato, fenasulam, karbutilato y terbucarb; herbicidas de carbanilato, tales como barban, BCPC, carbasulam, carbetamida, CEPC, clorbufam, cloprofam, CPPC, desmedifam, fenisofam, fenimedifam, fenmedifan-etilo, profam y swep; herbicidas de oxima de ciclohexeno, tales como aloxidim, butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim y tralcoxidim; herbicidas de ciclopropilisoxazole, tales como isoxaclortole e isoxaflutole; herbicidas de dicarboximida tales como benzfendizona, cinidon-etilo, flumezina, flumiclorac, flumioxazina y flumipropina; dinitroaniline herbicidas tales como benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, isopropalina, metalpropalina, nitralina, oryzalina, pendimetalina, prodiamina, profl u ra I i n a y trifluralina; herbicidas de dinitrofenol, tales como dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofeno y medinoterb; herbicidas de éter difenilo, tales como etoxifeno; herbicidas de éter de nitrofenilo, tales como acifluorfeno, aclonifeno, bifenox, clometoxifeno, clornitrofeno, etnipromida, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoronitrofeno, fomesafeno, furiloxifeno, halosafeno, lactofeno, nitrofeno, nitrofluorfeno y oxofluorfeno; herbicidas de ditiocarbamato, tales como, dazomet y metam; herbicidas alifáticos halogenados, tales como alorac, cloropona, dalapona, flupropanato, hexacloroacetona, yodometano, bromuro de metilo, ácido monocloroacético , SMA y TCA; herbicidas de imidazolinona, tales como imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; herbicidas inorgánicos, tales como sulfamato de amonio, bórax, clorato de calcio, sulfato de cobre, sulfato ferroso, azido de potasio, cianato de potasio, azido de sodio, clorato de sodio y ácido sulfúrico; herbicidas de nitrilo, tales como, bromobonilo, bromoxinilo, cloroxinilo, diclobenilo, yodobonilo, yoxinilo y piraclonilo; herbicidas organofosforosos tales como, amiprofos-metilo, anilofos, bensulida, bilanafos, butamifos, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, fosamina, glufosinato, glifosato y piperofos; herbicidas fenoxi, tales como bromofenoxim, clomeprop, 2,4-DEB, 2,4-DEP, difenopenteno, disul, erbon, etnipromido, fenteracol y trifopsime; herbicidas fenoxiacéticos tales como 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-tioetilo y 2,4,5-T; herbicidas fenoxibutíticos, tales como 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB and 2,4,5-TB; herbicidas fenoxipropiónicos, tales como cloprop, 4-CPP, diclorprop, diclorprop-P, 3,4-DP, fenoprop, mecoprop y mecoprop-P; herbicidas ariloxifenoxipropiónicos, tales como clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenttaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P y trifop; herbicidas de fenilenodiamina, tales como dinitramina y prodiamina; herbicidas de pirazolilo tales como benzofenap, pirazolinato, pirasulfotole, pirazoxifeno, piroxasulfona y topramezona; herbicidas de pirazolilfenilo, tales como fluazolato y piraflufen; herbicidas de piridazina tales como credazina, piridafol y piridato; herbicidas de piridazinona, tales como brompirazona, cloridazona, dimidazona, flufenpir, metflurazona, norflurazona, oxapirazona y pidanona; herbicidas de piridina, tales como aminopiralido, cliodinato, clopiralido, ditiopir, fluroxipir, fluroxipir-meptil, haloxidina, picloram, picolinafeno, piriclor, tiazopir y triclopir; herbicidas de pirimidinadiamina, tales como iprimidam y tioclorim; herbicidas de amonio cuaternatrio, tales como cipercuat, dietamcuat, difenzocuat, dicuat, morfamcuat y paracuat; herbicidas de tiocarbamato, tales como butilato, cicloato, di-alato, EPTC, esprocarb, etiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato, pro sulfocarb, piributicarb, sulfalato, tiobencarb, tiocarbazilo, tri-alato y vemolato; herbicidas de tiocarbonato, tales como dimexano, EXD y proxan; herbicidas de tiourea tales como metiurona; herbicidas de triazina, tales como dipropetrina, triaziflam y trihidroxitriazina; herbicidas de clorotriazina, tales como atrazina, clorazina, cianazina, ciprazina, eglinazina, ipazina, mesoprazina, prociazina, proglinazina, propazina, sebutilazina, simazina, terbutilazina y trietazina; herbicidas de metoxitriazina, tales como atratona, metometona, prometona, secbumetona, simetona y terbumetona; herbicidas de metiltiotriazina , tales como ametrina, aziprotrina, cianatrina, desmetrina, dimetametrina, metoprotrina, prometrina, simetrina y terbutrina; herbicidas de triazinona, tales como, ametridiona, amibuzina, hexazinona, isometiozina, metamitron y metribuzina; herbicidas de triazole tales como amitrole, cafenstrole, epronaz y flupoxam; herbicidas de triazolona, tales como amicarbazona, bencarbazona, carfentrazona, flucarbazona , propoxicarbazona, sulfentrazona y tiencarbazona-metilo; herbicidas de triazolopirimidina , tales como cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam y piroxsulam; herbicidas de uracilo, tales como butafenacilo, bromacilo, flupropacilo, isocilo, lenacilo y terbacilo; 3-feniluracilos; herbicidas de urea, tales como benztiazurona, cumilurona, ciclurona, dicloralurea, diflufenzopir, Isonorurona, Isourona, metabenztiazurona, monisourona y norurona; herbicidas de fenilurea, tales como amsurona, buturona, clorbromurona, cloreturona, clorotolurona, cloroxurona, daimurona, difenoxurona, dimefurona, diurona, fenurona, fluometu rona , fluotiurona, isoproturona, linurona, metiurona, metildirnrona, metobenzurona, metobromurona, metoxurona, monolinurona, monurona, neburona, paraflurona, fenobenzurona, sidurona, tetraflurona y tidiazurona; herbicidas de pirimidinilsulfonilurea, tales como amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona , clorimurona, ciclosulfamurona, etoxisulfurona, flazasulfurona, flucetosulfurona, flupirsulfurona, foramsulfurona, halosulfurona, imazosulfurona, mesosulfurona, nicosulfu rona , ortosulfamurona, oxasulfurona, primisulfurona, pirazosulfurona, rimsulfurona , sulfometurona, sulfosulfurona y trifloxisulfurona; herbicidas de triazinilsulfonilurea, tales como clorsulfurona, cinosulfurona, etametsulfurona, yodosu Ifu rona , metsulfurona, prosulfurona, tifensulfurona, triasulfurona, tribenurona, triflusulfurona y tritosulfurona; herbicidas de tiadiazolilurea, tales como butiurona, etidimurona, tebutiurona, tiazaflurona y tidiazurona; y herbicidas no clasificados, tales como acroleina, alcohol alílico, azafenidina, benazolina, bentazona, benzobiciclona, butidazole, cianamida de calcio, cambend iclor, clorfenaco, clorfenprop, clorflurazole, clorflurenol, cinmetilina, clomazona, CPMF, cresol, orto-diclorobenceno, dimepiperato, endotal, fluoromidina, fluridona, flurocloridona, flurtamona, flutiacet, indanofan, metazole, isotiocianato de metilo, nipiraclofeno, OCH, oxadiargilo, oxadiazona, oxaziclomefona , pentaclorofenol, pentoxazona, acetato de fenilmercurio, pinoxadeno, prosulfalino, piribenzoxima, piriftalido, quinoclamina, rodetanilo, sulglicapina, tidiazimina, tridifano, trimeturona, tripropindan y tritac. La presente descripción contempla la selección de herbicidas de esta lista con solubilidades en agua de aproximadamente 1000 rpm o menos y la formulación de lias en la forma de mesopartículas con adyuvante integrado o mezclado en el tanque. Los herbicidas preferibles son aquellos con solubilidades de agua de aproximadamente 100 ppm o menos. Los herbicidas más preferibles son aquellos con solubilidades de agua de 10 ppm o menos. Los herbicidas pueden ser elegidos con base en las solubilidades de agua publicadas en un compendio, tal como "El manual de pesticidas" (The Pesticide Manual) Edición catorce, ISBN 1-901396-14-2, el cual está incorporado en la presente como referencia en su totalidad. Las ediciones futuras de El manual de Herbicidas, también serán útiles para la selección de fungicidas para la incorporación en las mesopartículas.

Muchas clases y tipos de modificadores de fisiología o estructura de las plantas son útiles en la agricultura. Los ejemplos incluyen ancimidol, aminoetoxivinilglicina, 6-benzilaminopurina, carvona, clorflurenol-metilo, cloruro de clormecuat, cloxifonac, 4-CP A, ciclanilido, citocininas, daminozido, diquegulac, etefona, flurenol, flurprimidol, forclorfenurona, ácidos giberélicos, giberelinas, inabenfido, ácido indol-3-il acético, ácido 4- i n d o I -3- i I butírico, hidrazida maléica, cloruro mepicuat, 1 -metilciclopropeno, 2-(1-naftil)acetamido, ácido 1 -naftilacético, ácido 2-naftiloxiacético, nitrofenolatos, paclobutrazol, ácido N-fenilftalámico, prohexadiona-calcio, dihidrojasmonato de n-propilo, tidiazurona, tribuios, trinexepac-etilo, y uniconazole. La presente descripción contempla la selección de modificadores de esta lista con solubilidades en agua de aproximadamente 1000 rpm o menos y la formulación de las en la forma de mesopartículas con adyuvante integrado o mezclado en el tanque. Los modificadores preferibles son aquellos con solubilidades de agua de aproximadamente 100 ppm o menos. Los modificadores más preferibles son aquellos con solubilidades de agua de 10 ppm o menos. Los modificadores pueden ser elegidos con base en las solubilidades de agua publicadas en un compendio, tal como "El manual de pesticidas" (The Pesticide Manual) Edición catorce, ISBN 1-901396-14-2, el cual está incorporado en la presente como referencia en su totalidad. Las ediciones futuras de El manual de Herbicidas, también serán útiles para la selección de modificadores de fisiología o estructura de las planteas para la incorporación en las mesopartículas.

Las formulaciones de mesopartículas de herbicidas de acuerdo con las diversas modalidades pueden ser utilizadas en combinación con una variedad amplia de agentes de seguridad herbicidas, que incluyen agentes de seguridad tales como benoxacor, bentiocarb, brasinolido, cloquintocet (mexilo), ciometrilo, ciprosulfamido, daimurona, diclormido, diciclonona, dimepiperato, disulfotona, fenclorazole-etilo, fenclorim, flurazole, floxofenim, furilazole, osoxadifen-etilo, mefenpir-dietilo, MG 191, MON 4660, anhídrido naftálico (NA), oxabetrinilo, R29148 y amidas de ácido N-fenilsulfonilbenzóico. El nivel de ingrediente activo en la mesopartícula utilizado para preparar estas formulaciones puede variar desde aproximadmaente 0.001% por peso hasta aproximadamente 99% por peso. Se contempla que las formulaciones de mesopartícula de los herbicidas pueden ser combinadas con adyuvantes integrados y mezclados en tanque y agentes de seguridad herbicidas. Se contempla adicionalmente que los agentes de seguridad herbicidas por sí mismos pueden ser formulado en la forma de mesopartículas, como partículas de dimensiones convencionales, o incluso solubilizados directamente en la formulación que contiene las mesopartículas de herbicida y los adyuvantes integrados.

Se contempla que las mesopartículas y los adyuvantes de la presente descripción pueden ser utilizados con muchos ingredientes de formulación convencionales, tales como un medio solvente acuoso o no acuoso o diluyentes, en los cuales, las mesopartículas son suspendidas o remojadas a una concentración del ingrediente activo agrícola, con respecto a la formulación, desde aproximadamente el 0.1% hasta aproximadamente el 95%, y, más comúnmente dentro del rango desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 50%. El adyuvante puede estar incluido en estas formulaciones convencionales que contienen las mesopartículas a una concentración de, con respecto a la formulación, desde aproximadamente el 0.1% hasta aproximadamente el 90%, más comúnmente en el rango desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 50%. Lo convencional en los ingredientes activos o inertes, tales como los agentes de dispersión, agentes de volumen, agentes adhesivos, agentes de formación de película, reguladores, emulsificadores, argenes anticongelación, tintes, estabilizadores, portadores sólidos y los similares, también pueden ser incorporados en estas formulaciones que contienen las mesopartículas y los adyuvantes.

Se contempla que las formulaciones de los Ais agrícolas contenidas en las mesopartículas, combinados con los adyuvantes integrados o mezclados en el tanque, los adyuvantes especialmente penetrantes, se pueden utilizar para controlar insectos, ácaros, enfermedades de plantas o malezas proporcionando y aplicando una cantidad agrícolamente efectiva de la formulación de mesopartícula a por lo menos uno de los siguientes: la planta, follaje de la planta, flores, tallos, frutas, el área adyacente a la planta, suelo, semillas, semillas en germinación, raíces, medios de crecimiento líquidos y sólidos y soluciones de crecimiento hidropónicas. La formulación de mesopartículas combinada con los adyuvantes integrados o mezclados en el tanque pueden ser diluidos en un diluyente agrícola adecuado, tal como agua, y ser aplicados mediante cualquier método convencional que incluye, sin limitación: 1) aplicación como un rocío de follaje, preferentemente en un volumen suficiente para mojar el follaje, 2) aplicación como un enjuague al suelo, 3) aplicación a las semillas, 4) aplicación mediante irrigación de inmersión, y 5) aplicación mediante inyección en el suelo o medio de crecimiento hidropónico. Adicionalmente, se visualiza que las formulaciones de mesopartícula pueden ser aplicadas mezcladas con las formulaciones convencionales de Ais agrícolas, nutrientes de plantas y reguladores de crecimiento. Las formulaciones convencionales de Ais agrícolas incluyen soluciones tales como dispersiones de aceite en agua o agua en aceite, concentrados que se pueden emulsificar, soluciones de Ais en agua, concentrados que se pueden rociar de Ais como partículas suspendidas con un diámetro de volumen promedio de aproximadamente 1 miera o mayores, los Ais en la forma de polvos que se pueden mojar con un diámetro de volumen promedio de aproximadamente 1 miera o más grandes y Ais en la forma de gránulos con un diámetro de volumen promedio de aproximadamente 10 mieras o mayores.

EJEMPLOS Mediciones de tamaño de partículas El tamaño de partícula puede ser determinada en particular, mediante el método conocido de dispersión de luz cuasielástica. Un aparato que puede ser utilizado para esta determinación es el Analizador de tamaño de nanopartícula Brookhave 90Plus. Este aparato proporciona una medida del diámetro promedio mediante la espectroscopia de correlación de fotón (o PCS). Adicionalmente, el Malvern MasterSizer 2000 también puede utilizarse para la medición de tamaño de partículas. De manera alternativa, el tamaño de partículas puede ser medido mediante otras técnicas conocidas incluyendo el centrifugado o microscopía de electrón.

Síntesis de Mesopartículas Preparación de Soluciones de Existencias de Aminoácidos utilizados para Sintetizar las Mesocápsulas.

Antes del inicio de las diversas ejecuciones de reacción utilizadas para sintetizar las mesocápsulas de ejemplo descritas en la presente, las soluciones de Existencias de glicina y lisina fueron preparadas en las proporciones enlistadas en la figura 1.

Métodos Generales Utilizados para Preparar las Mesocápsulas de Poliurea descritas en la Presente Un método típico utilizado para sintetizar una formulación de mesopartícula de poliurea representativa se establece más adelante utilizando los ingredientes y cantidades enlistadas en la figura 2. De manera breve, fenbuconazole, acetato de bencilo, hexadecano y PAPI™ 27 polimérico MDI (The Dow Chemical Co.) fueron agregados a una jarra de 60 mi y se mezcló hasta ser uniforme. El tensoactivo, agua y soluciones de glicina fueron agregados a la jarra y mezclados con un mezclador Biohomogenizer manual durante aproximadamente 10 segundos para crear una emulsión previa. La jarra se colocó en un baño de hielo y la emulsión previa fue sonicada durante 5 minutos utilizando un U Itrasonicador Branson 184V al 40% de potencia para crear la emulsión final, la cual se convirtió en las mesocápsulas de poliurea mediante la adición del reticulador. El diámetros de volumen promedio de partícula de las mesocápsulas en cada muestra se midió utilizando un Analizador de tamaño de partícula Brookhaven 90Plus. Las formulaciones de mesocápsula enlistadas en la figura 2 fueron elaboradas utilizando este método. Como se indicó en la figura 2, las composiciones de las mezclas de reacción fueron variadas para crear las formulaciones descritas en la presente descripción. Las formulaciones referidas en la figura 6, fueron probadas en plantas para determinar sus propiedades de control de enfermedades en plantas curativas y preventivas.

Se utilizó el siguiente procedimiento con los ingrediente y cantidades enlistados en la figura 3, para elaborar las suspensiones de mesocápsulas de epoxiconazole (muestra 15), fluroxipir-metilo (muestra 16B) y 328255-92-1 (muestra 14). La fase oleosa y la fase acuosa fueron preparadas por separado. El ingrediente activo 328255-92-1 se disolvió en la mezcla de solvente para elaborar el 77% de la fase oleosa, seguido por la adición del 3% del hidrófobo y el 20% del isocianato (1er monómero) para proporcionar la fase oleosa completa. A la fase acuosa, se agregó Proxel™ GXL (Arch UK Biocides, Ltd.; 0.1% de la formulación total) y lauril sulfato de sodio (3% de la fase oleosa). La fase acuosa se combinó con la fase oleosa y la mezcla se agitó magnéticamente durante 2 minutos para elaborar una emulsión previa, la cual fue sonicada de manera subsiguiente durante 4-5 minutos utilizando un Vibra Cell™ (Sonics & Materials, Inc.) a 750W y una amplitud del 24 al 25% en un baño de hielo/agua para elaborar una emulsión estable de aceite en agua en la meso-escala. A partir de la agitación, la poliamina (2do. monómero) se agregó para hacer reacción con el isocianato para formar la cubierta de poliurea. Las muestras de formulación 14, 15 y 16B a las que se hace referencia en la figura 6, fueron probadas en plantas para determinar sus propiedades de control de pestes.

Método General Utilizado para Preparar las Partículas de Meso-Matriz de látex descritas en la Presente Un método típico utilizado para sintetizar una formulación de partícula de meso-matriz de látex representativa se establece a continuación. Las fases acuosa y oleosa se prepararon por separado. Para preparar la fase acuosa, agregar la cantidad deseada de tensoactivo a agua DI en una jarra de vidrio de 236 mililitros. Preparar la fase oleosa, medir el fenbuconazole, iniciador, monómero, co-monómero, monómero de tinte y ultrahidrófobo. Después de que ambas soluciones son transparentes, agregar la fase oleosa en la fase acuosa con agitación magnética. Esta mezcla fue emulsificada previamente en un baño de agua helada con agitación magnética durante 30 minutos. La emulsión anterior fue sonicada (450 watts, 100 ml_, 6 a 8 minutos) en un baño de agua helada para producir una miniemulsión de aceite en agua estable. Se agregaron 50 ml_ de la miniemulsión resultante a un matraz de reactor de vidrio de fondo redondo de 250 ml_, y se desgaseó el matraz de 3 a 4 veces bajo vacío/purga de N2. La miniemulsión fue polimerizada a una temperatura de 75°C bajo nitrógeno durante de 1 a 2 horas. La figura 4, muestra las cantidades específicas de cada reactivo utilizadas. Las formulaciones polimerizadas fueron utilizadas como tales, o diluidas para lograr el nivel deseado de ingrediente activo y fueron probados en plantas para determinar sus propiedades de control de enfermedades en platas curativos y representativos.

Método General Utilizado para Preparar las Partículas Meso-Homoqéneas descritas en la Presente Un método típico utilizado para preparar una formulación de partícula meso-homogénea representativa se establece a continuación. Se utilizan los ingredientes y cantidades mostrados en la figura 5, se preparó una fase acuosa que contiene 328255-92-1 , Pluronic™ P105 (BASF Corporation), orwet™ D425 (AkzoNobel), Dow Corning™ Antifoam B (Dow Corning Corporation) y agua. La fase acuosa fue colocada en una botella de plástico con 50 gramos de bolas de molino de acero inoxidable con un diámetro de 0.31 cm y se selló. La muestra fue agitada en un agitador recíproco horizontal a una frecuencia alta durante un periodo de 24 a 72 horas, dependiendo de la naturaleza de los cristales Al. El tamaño de partícula del Al se monitoreó en forma periódica con un Malvem MasterSizer 2000 hasta que alcanzó un diámetro de volumen promedio objetivo de menos de aproximadamente 300 nm. La suspensión acuosa de las partículas meso-homogéneas se separó y se transfirió desde las cuentas de moltura en un frasco limpio utilizando una pipeta de punta de aguja y se utilizó en pruebas de eficacia como tal, o se diluyó para lograr el nivel deseado del ingrediente activo.

Evaluación Biológica de las Composiciones de las Mesopartículas Haciendo referencia ahora a la figura 6, la tabla incluye un listado de las formulaciones que fueron probadas. Las formulaciones de mesopartículas de fenbuconazole enlistadas en la figura 6, fueron probadas para medir sus efectos curativos y protectores sobre enfermedades de manchado de hoja de trigo, el cual es producido por el hongo Septoria tritici. La partícula de meso-matriz de látex y las formulaciones de partícula de mesocápsulas de poliurea de fenbuconazole fueron probadas para sus efectos curativos y protectores en la enfermedad de manchas de hojas de trigo en grupos separados de plantas de trigo (Cultivar Yuma). Cada formulación se diluyó en agua y se probó en índices de 125, 4I.4, I3.8, 4.6 y IA g de sustancia activa/Ha. Cada una de las cuatro meso-formulaciones se probó con y sin Uptake O i I™ (Dow AgroSciences, LLC) a un índice del 0.5%V/V en la solución de rocío final. Uptake Oil™ es un adyuvante penetrante comprendido de 582 g/L de aceite parafínico, 7.5 g/L de ácido oléico, 145 g/L de tensoactivo Poliglicol 26-2 (The Dow Chemical Company), 95 g/L de emulsificador Teric™ I2-A3 (Huntsman Corporation) y 42.5 g/L de Aromático 150. Haciendo referencia a la Figure 6, una formulación de mesocápsula de 328255-92-1 se probó con y sin Uptake™ o Trycol 5941 ; una formulación de mesocápsula de epoxiconazole se probó con y sin Uptake™; y una formulación meso-homogénea de epoxiconazole se probaron con y sin Emery Emgard. Cada formulación se diluyó en agua y se probó a los índices de 2.5,20.8, 6.9, 2.3 y 0.8 g de sustancia activa/Ha. Las unidades experimentales para estas pruebas consistieron en de 8 a 10 plantas de trigo cultivadas en macetas de 5cm por 5 cm de medio de crecimiento comprendidas de la mitad de MetroMix la mitad de lodo de arcilla rica en calcio. Cada tratamiento fue replicado cuatro veces y los tratamientos fueron aleatorizados después de que se aplicaron los químicos.

Las plantas de las pruebas curativas fueron inoculadas en la etapa de 2 hojas de crecimiento dos o tres días antes de que las formulaciones fueran aplicadas, dependiendo de la prueba. Para la prueba de protector, las formulaciones fueron aplicadas en la etapa de dos hojas de crecimiento y las plantas fueron inoculadas tres o cuatro días después, dependiendo de la prueba. Los tratamientos fueron aplicados utilizando un Rociador de Investigación Gen III (DeVries Mfg., Hollandale MN) un rastreador de rocío calibrado para suministrar 100 L/Ha and equipado con una boquilla de rocío Spraying Systems 8002E TeeJet.

La vacuna del patógeno del follaje, Septoria tritici, se preparó cosechando conidio de erupción fresca y madura de picnidia. Una suspensión acuosa de conidio se elaboró mediante el conteo de varias muestras en un hemocitómetro y posteriormente se ajustó la suspensión a 1,000,000 conidio ml. Las plantas fueron vacunadas aplicando una niebla fina con un rociador de aire comprimido a presión baja a un volumen de aproximadamente 200 mi de vacuna por 80 macetas de trigo. Después de la vacuna, las plantas fueron incubadas en un cuarto al rocío oscuro (22°C) al 99 a 100% de humedad relativa durante 24 horas, después se movieron a un cuarto de rocío iluminado (20°C) al 99 a 100% de humedad relativa durante 48 horas adicionales y posteriormente se colocaron en un invernadero a una temperatura de 20°C y un periodo de luz de 14 horas para el resto de la prueba. El crecimiento de las plantas se mantuvo a través de la aplicación regular de una solución de fertilizante líquido diluido.

Los semilleros de trigo fueron clasificados para la enfermedad aproximadamente 21 días después de la vacunación. El porcentaje de enfermedad se evaluó realizando un estimado visual del porcentaje de la hoja que muestra síntomas de la enfermedad. Las plantas primero fueron vacunadas y posteriormente fueron tratadas con químico dos días después proporcionaron indicaciones de los efectos curativos. Las plantas que fueron tratadas primero y después vacunadas cuatro días después proporcionaron indicaciones de efectos protectores. El nivel de enfermedad de plantas verificadas no tratadas en la prueba curativa fue del 82%. El nivel de enfermedad de plantas verificadas no tratadas en la prueba de protección fue del 95%.

El porcentaje de enfermedad se convirtió a porcentaje de control de enfermedad utilizando la siguiente fórmula: (% de enfermedad promedio en verificación no tratada - % promedio de enfermedad en tratamiento)/(% de enfermedad promedio en verificación no tratada) x 100%. El porcentaje de control de enfermedad en cada serie de meso-formulaciones aplicadas con el adyuvante se comparó con los niveles reales y esperados de control para la misma serie aplicada sin adyuvante utilizando la Ecuación de Colby.

Haciendo referencia ahora a las figuras 7 y 8, los resultados de las diversas pruebas son de la siguiente manera. En las pruebas curativas y de protección (figura 7), la adición de Uptake O i I™ dieron como resultado un mejoramiento de la efectividad curativa y de protección de todas las meso-formulaciones de fenbuconazole en manchas de hoja. La figura 8, muestra una comparación de las proporciones de mejoramiento para las 4 meso-formulaciones para la proporción de mejoramiento para fenbuconazole 75% WP. La proporción de mejoramiento es un cálculo realizado dividiendo el control de enfermedad media factorial a través de índices sin aceite por los índices de cruce medio factorial con Uptake O i I™ . Los cálculos muestran que, si fueron indicados por los datos curativos o por datos de protección, el nivel de mejoramiento experimentado por las formulaciones meso-dimensionadas es considerablemente mayor que el mejoramiento de 75 WP.

Las diversas formulaciones de mesopartículas de fungicidas fueron probadas para efectos de protección o curativos sobre la oxidación café de la hoja. Una formulación de mesocápsula de poliurea 328255-92-1 (Muestra 14) y una partícula meso-homogénea de 328255-92-1 (Muestra 68B) fueron probados para determinar los efectos de protección en oxidación café del trigo, los cuales son producidos por el hongo, Puccinia recóndita fsp. Tritici. La prueba fue conducida en plantas de trigo (Cultivar Yuma). Cada formulación se diluyó en agua y se probó a los índices de 62.5, 20.8, y 6.9 g de sustancia activa/Ha. La meso-formulación se probó con y sin Uptake Oil™ a un índice del 0.5% v/v en la solución de rocío final. Cada unidad experimental consistió en de 8 a 10 plantas de trigo cultivadas en macetas de 5cm por 5 cm de medio de crecimiento comprendidas de la mitad de MetroMix la mitad de lodo de arcilla rica en calcio. Cada tratamiento fue replicado cuatro veces y los tratamientos fueron aleatorizados después de que se aplicaron los químicos.

Las plantas de las pruebas curativas fueron inoculadas en la etapa de 2 hojas de crecimiento dos días antes de que las formulaciones fueran aplicadas. Para la prueba de protector, las formulaciones fueron aplicadas en la etapa de dos hojas de crecimiento y las plantas fueron vacunadas cuatro días después con el hongo que provoca el óxido café. Haciendo referencia a la figura 6, se probaron las diversas formulaciones de mesopartícula para determinar los efectos curativos en óxido café del trigo. Una formulación de mesocápsula de 328255-92-1 se probó con y sin Uptake™ o Trycol®5941; una formulación de mesocápsula de epoxiconazole se probó con y sin Uptake™; y una formulación meso-homogénea de epoxiconazole se probaron con y sin Emery Emgard. Cada formulación se diluyó en agua y se probó a los índices de 62.5, 20.8, 6.9, 2.3 y 0.8 g sustancia activa/Ha. Los tratamientos fueron aplicados utilizando un rastreador de rociador Rociador de investigación Gen III (DeVries Mfg., Hollandale MN) con una boquilla de rocío Spraying Systems 8002E TeeJet y fue calibrado para administrar 100 L/Ha.

La vacuna del patógeno del follaje, Puccinia recóndita fsp. tritici, se preparó cosechando urediosporas de pústulas de erupción fresca y madura. La suspensión acuosa final de las urediosporas se realizó utilizando las siguientes proporciones 0.1 g de urediosporas, agregadas a tres gotas de Tween 20, y posteriormente mezcladas en la forma de una pasta. A la pasta se agregaron 100 mi de agua destilada. La suspensión produjo aproximadamente 1,000,000 de uredia/ml. Las plantas fueron vacunadas aplicando una niebla fina con un rociador de aire comprimido a presión baja a un volumen de aproximadamente 300 mi de vacuna por 80 macetas de trigo. Después de la vacunación, las plantas fueron incubadas en un cuarto al rocío oscuro (22°C) a una humedad relativa del 99 al 100% durante 24 horas y posteriormente se movieron a un invernadero a una temperatura de 24°C y un periodo de luz de 14 horas para el resto de la prueba. El crecimiento de las plantas se mantuvo a través de la aplicación regular de una solución de fertilizante líquido diluido.

Los semilleros de trigo fueron clasificados para la enfermedad aproximadamente de 7-8 días después de la vacunación. El porcentaje de enfermedad se evaluó realizando un estimado visual del porcentaje de la enfermedad en la hoja primaria.

Haciendo referencia ahora a la figura 9, los resultados de la prueba indican que la adición de Uptake Oil™ (Dow AgroSciences, LLC) tuvo como resultado un mejoramiento de la efectividad del protector de la formulación de mesocápsula de 328255-92-1 sobre el óxido café.

Haciendo referencia ahora a la figura 10, los resultados de la prueba indican que la adición de Uptake Oil™ (Dow AgroSciences, LLC) tuvo como resultado un mejoramiento de la efectividad del protector de la formulación meso-homogénea de 328255-92-1 sobre el óxido café.

Haciendo referencia ahora a la figura 11, los resultados de la prueba indican que la adición de Uptake Oil™ (Dow AgroSciences, LLC) o Trycol®5941 (Cognis Corporation) tuvo como resultado un mejoramiento de la efectividad curativa de la formulación de mesocápsula de 328255-92-1 sobre el óxido café. Adicionalmente, los resultados de la prueba indican que la adición de Uptake™ (Dow AgroSciences, LLC) o Tryco1®5941 tuvo como resultado un mejoramiento de la efectividad curativa de la formulación de mesocápsula de 328255-92-1 en óxido café. Adicionalmente, los resultados de la prueba indican que la adición de Uptake™ (Dow AgroSciences, LLC) tuvieron como resultado la efectividad curativa de la formulación de mesocápsula de epoxiconazol e en óxido café y que la adición de Emery Emgard (una mezcla al 85:15% por peso de Agnique ME 181-u (conocido anteriormente como Emery 2301; Cognis Corporation) y Emgard 2033 (Cognis Corporation)) tuvieron como resultado un mejoramiento en la efectividad curativa de la formulación meso-homogénea de epoxiconazo 1 e en el óxido café.

Haciendo referencia ahora a la figura 12, los resultados de la prueba indican que la adición de Uptake O i I™ (Dow AgroSciences, LLC) o Trycol®5941 (Cognis Corporation) tuvo como resultado un mejoramiento de la efectividad de protección de la formulación de mesocápsula de 328255-92-1 sobre el manchado de hoja. 12, los resultados de la prueba indican que la adición de Uptake O i I™ (Dow AgroSciences, LLC) tuvieron como resultado un mejoramiento de la efectividad de protección de la formulación de mesocápsula de epoxiconazole sobre el manchado de hoja.

Haciendo referencia ahora a la figura 13, los resultados de la prueba indican que la adición de Uptake O i I™ (Dow AgroSciences, LLC) o Trycol®5941 tuvieron como resultado un mejoramiento de la efectividad curativa de la formulación de mesocápsula de 328255-92-1 sobre el manchado de hoja. 12, los resultados de la prueba indican que la adición de Uptake Oil™ (Dow AgroSciences, LLC) tuvieron como resultado un mejoramiento de la efectividad curativa de la formulación de mesocápsula de epoxiconazole sobre el manchado de hoja y que la adición de Emery Emgard (una mezcla de 85: 15% por peso de Agnique ME 181-u (conocida anteriormente como Emery 2301; Cognis Corporation) y Emgard 2033 (Cognis Corporation)) tuvieron como resultado un mejoramiento de la efectividad curativa de la formulación meso-homogénea de epoxiconazole sobre el manchado de hoja.

Haciendo referencia ahora a la figura 6, la tabla incluye un listado de las formulaciones que fueron probadas que contienen los ingredientes activos herbicidas de atrazina, fluoroxipir-metilo y piroxsulam. La mesocápsula de poliurea y las formulaciones de partícula meso-homogénea elaboradas de acuerdo con las diversas modalidades descritas en la presente fueron comparadas con y si la adición del 0.25% v/v de Agral 90 (Norac Concepts Inc.) o el 2.0% v/v de concentrado de aceite de cultivo (COC, Agri-dex; Helena Chemical Co.). La formulación de mesocápsula de poliurea de fluoroxipir-meptilo y las formulaciones de partícula meso-homogénea de atrazina y piroxsulam enlistadas en la figura 6, fueron probadas para medir sus efectos herbicidas después de la emergencia sobre varias especies de maleza dicotiledóneas y monocotiledóneas utilizando los métodos descritos en la presente descripción.

Un lodo de maceta basado en ciénaga, Metro-mix 360, se utilizó como el medio de lodo para esta prueba. Metro-mix es un medio de crecimiento que consiste en 35 al 45%, de médula de coco procesada de manera especial, del 10 al 20% de vermiculita de grado de corteza de ceniza procesada, del 20 al 30% de selección de horticultura, del 15 al 25% de selección musgo de esfagno Canadiense y nutrientes de propietario y otros ingredientes. Varias semillas de cada una de las especies fueron plantadas en macetas de 10 cm cuadrados y se llenaron con agua dos veces al día. Trigo negro, convolvulus poligonácea (POLCO), planta de terciopelo, Abutilón theophrasti (ABUTH), avena silvestre, Avena fatua (AVEFA), Cola de zorra, Alopecurus myosuroides (ALOMY), Amaranto, Amaranthus retroflexus (AMARE), Nochebuena silvestre, Euphorbia heterophylla (EPHHL), Hierba de los canarios común, Stellaria media (STEME), Violeta, Viola arvensis (VIOAR) y Quinoa blanca, Chenopodium álbum (CHEAL) se propagaron en el invernadero a una temperatura de 26 a 28°C y de 50 al 60% de humedad relativa Se suministró luz natural con lámparas superiores de haluro metálico de 1000 watts con una iluminación promedio de 500 uE m-2 s-1 de radiación activa fotosintética (PAR). El periodo de luz fue de 16 horas. El material de las plantas se llenó con agua antes del tratamiento y fue sub-irrigado después del tratamiento.

La meso-formulación de atrazina se aplicó en 560 g de ingrediente activo/Ha. La meso-formulación de fluoroxipir-meptilo se probó en índices de 100, 50, 25 y 12.5 g de equivalente ácido/Ha y la meso-formulación de pirosxulam se probó en 1.17, 2.34 y 4.7 g de ingrediente activo/Ha. Las tres formulaciones fueron diluidas en agua del grifo y se aplicaron solas, con Agral90 (Norac Concepts Inc.) a 0.25% de v/v o con concentrado de aceite de cultivo (COC, Agri-dex; Helena Chemical Co.) al 2% de v/v. Los tratamientos fueron aplicados con un rastreador de rocío fabricado por Alien Machine Works. El rociador utilizó una boquilla de rocío de 8002E, presión de rocío de 262 kPa de presión y una velocidad de 1.8 mph para suministrar 187 I/Ha. La altura de la boquilla fue de 46 cm sobre la canopia de la planta. La etapa de crecimiento de las diversas especies de maleza varió de 2 a 4 hojas. Los tratamientos fueron replicados 1 , 2 o 3 veces dependiendo de la disponibilidad del material de las plantas. Las plantas fueron devueltas al invernadero después del tratamiento y regadas por debajo a través de toda la duración del experimento El material de las plantas fue fertilizado semanalmente con solución de fertilizante de Hoagland. Las evaluaciones visuales del control porcentual fueron realizadas en una escala de 0 a 100% en comparación con las plantas no tratadas (en donde 0 es igual a sin control y 100 es igual a control completo) Haciendo referencia ahora a la figura 14, los resultados de la prueba de herbicida posterior a la emergencia indicaron que el uso de la formulación de partículas meso-homogénea de atrazina ya sea con Agral 90 al 0.25% v/v o con concentrado de aceite de cultivo (CO, Agri-dex; Helena Chemical Co.) al 2% v/v tuvieron como resultado generalmente niveles más altos de control cuando se compararon con el uso de la formulación de partícula meso-homogénea de atrazina sola. El uso de la formulación de mesocápsula de fluroxipir-meptilo, ya sea con Agral 90 (Norac Concepts Inc.) al 0.25% v/v o con concentrado de aceite de cosecha (CaC, Agri-dex; Helena Chemical Co.) al 2% v/v tuvieron como resultado niveles generalmente superiores de control cuando se comparó con la formulación de mesocápsula de fluroxipir-meptilo sola. El uso de la formulación de partículas meso-homogénea de pirosxulam ya sea con Agral 90 al 0.25% v/v o con concentrado de aceite de cultivo (CO, Agri-dex; Helena Chemical Co.) al 2% v/v tuvieron como resultado generalmente niveles más altos de control cuando se compararon con el uso de la formulación de partícula meso-homogénea de pirosxulam sola.

Claims (25)

REIVINDICACIONES

1. Una composición que comprende: a) una meso-partícula comprendida de un ingrediente activo agrícola soluble en agua de manera deficiente que tiene un diámetro de volumen promedio dentro del rango desde aproximadamente 30 nm hasta aproximadamente 500 nm; y b) un adyuvante;

2. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende adicionalmente ingredientes inertes y diluyentes

3. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque la mesopartícula es por lo menos una de una mesocápsula, una partícula de meso matriz y una partícula meso-homogénea.

4. La composición tal y como se describe en la reivindicación 3, caracterizada además porque la fase oleosa de la mesocápsula está comprendida desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 90 por ciento por peso del ingrediente activo agrícola.

5. La composición tal y como se describe en la reivindicación 3, caracterizada además porque la partícula de meso-matriz está comprendida desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 90 por ciento por peso del ingrediente activo agrícola.

6. La composición tal y como se describe en la reivindicación 3, caracterizada además porque la partícula meso-homogénea está comprendida desde aproximadamente el 80 hasta aproximadamente el 99 por ciento por peso del ingrediente activo agrícola.

7. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque el ingrediente activo agrícola tiene una solubilidad en agua de menos de aproximadamente 1000 ppm.

8. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque el adyuvante es una de un adyuvante integrado y un adyuvante mezclado en el tanque.

9. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado además porque el adyuvante es un penetrante.

10. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque el adyuvante es mezclado en el tanque y comprende desde aproximadamente el 0.05 hasta aproximadamente el 5 por ciento por volumen de la solución de rocío diluida.

11. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque el adyuvante es integrado y comprende desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 90 por ciento por peso de un concentrado de formulación acuosa o no acuosa.

12. La composición tal y como se describe en la reivindicación 9, caracterizada además porque el penetrante contiene por lo menos uno de un aceite basado en petróleo, un aceite vegetal, un aceite de semilla, un aceite de semilla metilado, un tensoactivo y un emulsificador.

13. La composición tal y como se describe en la reivindicación 12, caracterizada además porque el penetrante es Uptake™ Oil o un concentrado de aceite de cultivo.

14. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque el adyuvante es un tensoactivo no iónico seleccionado del grupo que consiste en etoxilatos de alquilfenol, ésteres po I ietoxi lados , alcoholes etoxilados, pol isacáridos de alquilo y mezclas, etoxilados de amina, etoxilados de éster de ácido graso de sorbitán y ésteres de polietilénglicol.

15. La composición tal y como se describe en la reivindicación 14, caracterizada además porque el etoxilado del alquilfenol es un etoxilado de nonilfenol, tal como Agra190 o Trycol®594l.

16. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende Adicionalmente un ingrediente activo agrícola formulado de manera convencional.

17. Un método para controlar insectos, ácaros, enfermedades de plantas o maleza que incluye los pasos de: proporcionar una formulación que incluye la composición tal y como se describe en la reivindicación 1, y aplicar una cantidad agrícolamente efectiva de la formulación a por lo menos uno de los siguientes: la planta, el follaje de la planta, flores, tallos, frutos, el área adyacente a la planta, suelo, semillas, semillas en germinación, raíces, medio de crecimiento líquido o sólido y soluciones de crecimiento hidropónico.

18. Un método para controlar insectos, enfermedades de plantas o maleza que incluye los pasos de: proporcionar una formulación que incluye la composición tal y como se describe en la reivindicación 1, y aplicar una cantidad agrícolamente efectiva de la formulación en mezcla con una o más formulaciones convencionales de los ingredientes activos agrícolas o nutrientes a por lo menos uno de los siguientes: la planta, follaje de la planta, flores, tallos, frutos, el área adyacente a la planta, suelo, semillas, semillas en germinación, raíces, medio de crecimiento líquido y sólido, y soluciones de crecimiento hidropónicas.

19. La composición tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque el ingrediente activo agrícola se selecciona del grupo que consiste en fungicidas, insecticidas, miticidas, herbicidas, agentes de seguridad herbicida y modificadores de la fisiología o estructura de las plantas.

20. La composición tal y como se describe en la reivindicación 19, caracterizada además porque el fungicida es fungicida de triazole.

21. La composición tal y como se describe en la reivindicación 20, caracterizada además porque el fungicida de triazole es seleccionado del grupo que consiste en ciproconazole, difenocolazole, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flutriafol, ipconazole, metconazole, miclobutanilo, propiconazole, protioconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimefona, triadimenol y triticonazole.

22. La composición tal y como se describe en la reivindicación 19, caracterizada además porque el fungicida es el compuesto identificado con el número CAS 328255-92-1.

23. La composición tal y como se describe en la reivindicación 19, caracterizada además porque el herbicida es atrazina.

24. La composición tal y como se describe en la reivindicación 19, caracterizada además porque el herbicida es un herbicida de piridina seleccionado del grupo que consiste en aminopiralido, clopiralido, fluroxipir, picloram y triclopir.

25. La composición tal y como se describe en la reivindicación 19, caracterizada además porque el herbicida es un herbicida de triazolopirimidina seleccionado del grupo que consiste en cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam y piroxsulam.