MX2012009341A - Asfalto modificado con polimeros con un agente de reticulacion y metodos de preparacion. - Google Patents
Asfalto modificado con polimeros con un agente de reticulacion y metodos de preparacion.Info
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Abstract
Se proporcionan métodos para preparar un asfalto modificado con polímeros, reticulado; el método implica agregar un agente de reticulación al asfalto antes de la adición de un polímero reticulable y un ácido; el asfalto preparado mediante los métodos descritos exhibe propiedades mejoradas tales como propiedades medidas mediante la prueba para Fluencia y Recuperación bajo Esfuerzo Múltiple (MSCR, por sus siglas en inglés).
Description
ASFALTO MODIFICADO CON POLÍMEROS CON UN AGENTE DE
RETICULACIÓN Y METODOS DE PREPARACIÓN
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Se conocen diversas composiciones de asfalto modificado con polímeros para aplicaciones de pavimentación y techado y métodos para la preparación de diversos asfaltos modificados con polímeros. El grado al cual un polímero mejora las propiedades de un asfalto depende de la compatibilidad del polímero y del asfalto; por ejemplo, un polímero que no se separa en una mezcla de asfalto y polímero durante el almacenamiento. Los polímeros altamente compatibles o compatibilizados son más eficaces para proporcionar mejoras de las propiedades. Una amplia variedad de aditivos se ha utilizado con el propósito de "reticular" polímeros y asfaltos, con lo cual la mezcla se vuelve compatible. Por ejemplo, el azufre es un agente de reticulación bien conocido (Patente norteamericana No. 4,145,322 y Patente norteamericana No. 4,242,246). La adición de polímero al asfalto primero, seguido por la mezcla y, posteriormente la adición del agente de reticulación es estándar. En algunos casos, el azufre se agrega primero al asfalto, seguido por la adición de polímero de alguna manera al asfalto y al azufre (Patente norteamericana No. 5,672,642 y Patente norteamericana No. 7,037,961). En algunos casos, el azufre se agrega a una fracción de asfalto, el polímero se agrega a una fracción separada de asfalto, y una parte de las dos fracciones se combina posteriormente (Solicitud de Patente norteamericana No.12/242,579).
El asfalto modificado tanto con un polímero reticulable así como con ácido polifosfórico y métodos para preparar diversas composiciones de asfalto modificado en donde el primer modificador agregado al asfalto es ya sea polímero o ácido fosfórico incluyen: Patente norteamericana No. 5,880, 185; Patente norteamericana No. 6,01 1 ,095; Patente norteamericana No. 7,495,045; y Solicitud de Patente norteamericana No. 1 1/809, 086. Este orden de adición se reconoce en la técnica para dar como resultado asfalto modificado económico con propiedades Teológicas aceptables.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención proporciona un método para preparar un asfalto modificado con polímeros, reticulado. El método implica primero calentar un asfalto. Posteriormente, se agrega un agente de reticulación al asfalto calentado y el asfalto y el agente de reticulación se mezclan para formar una mezcla de agente de reticulación-asfalto. Un polímero reticulable y un ácido se agregan posteriormente a la mezcla de agente de reticulación-asfalto. El polímero reticulable y el ácido se pueden agregar de manera secuencial sin tener en cuenta el orden. El polímero reticulable y el ácido también se pueden agregar de manera simultánea. Independientemente del orden de adición, el polímero reticulable y el ácido se mezclan con la mezcla de agente de reticulación-asfalto para formar un asfalto modificado con polímeros, reticulado. Se ha descubierto que este orden de adición, en donde el agente de reticulación se agrega primero, produce un asfalto modificado con polímeros, reticulado con propiedades mejoradas.
La presente invención también proporciona una composición asfáltica de pavimentación y un material asfáltico de techado que comprenden un asfalto modificado con polímeros, reticulado preparado por el método anterior.
La presente invención también proporciona un método para preparar un material de pavimentación. El método implica primero preparar un asfalto modificado con polímeros, reticulado preparado por el método descrito anteriormente. Posteriormente, el asfalto modificado se mezcla con agua y un emulsionante a temperatura ambiente para crear una emulsión de asfalto. Posteriormente, la emulsión se extiende a un espesor deseado y posteriormente la emulsión se rompe.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
La Figura 1 muestra especificaciones combinadas y datos de conformidad con los Ejemplos 1 , 2 y 3 para formulaciones de asfalto, comparando cómo el orden de adición de aditivos y modificadores afecta a las propiedades como se midió mediante la prueba para Fluencia y Recuperación bajo Esfuerzo Múltiple (MSCR, por sus siglas en inglés).
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
En la presente se proporcionan métodos para preparar una composición de asfalto modificado con polímeros, reticulado mejorado que comprende un asfalto, un polímero reticulable, un agente de reticulación, y un ácido. Sorprendentemente, se ha descubierto que cuando un agente de reticulación se agrega y se mezcla en el asfalto antes de la adición de polímero y un ácido, se observan mejoras en por lo menos las siguientes propiedades: (a) el % de recuperación, como se midió mediante la prueba para Fluencia y Recuperación bajo Esfuerzo Múltiple (MSCR, por sus siglas en inglés), se incrementa, lo que indica una respuesta elástica mejorada del asfalto y (b) la deformación no recuperable por fluencia, Jnr, como se midió mediante MSCR, generalmente se disminuye, lo que indica la resistencia a la rodadura mejorada. Estas mejoras se obtuvieron utilizando la misma cantidad de agente de reticulación como en un método en donde el primer modificador agregado al asfalto es ácido polifosfórico. De esta manera, debido a que se utiliza la misma cantidad de agente de reticulación, el método de la invención proporciona características mejoradas de asfalto, mientras que se evita cualquier penalización económica o de rendimiento resultantes de la adición de cantidades grandes (1 % o mayor) de agente de reticulación. Las mejoras en las propiedades observadas cuando se agrega el agente de reticulación antes del polímero son sorprendentes debido a que un experto en la técnica pudiera esperar que esta secuencia de adición resultaría en el agente de reticulación que se consume o se hace reaccionar antes de que se agrega el polímero, y de esta manera no sería disponible para reticular el polímero.
De esta manera, en ciertas modalidades, un asfalto modificado con polímeros se prepara calentando un asfalto y agregando un agente de reticulación al asfalto. El asfalto y el agente de reticulación se mezclan para formar una mezcla de agente de reticulación-asfalto. A esta mezcla de agente de reticulación-asfalto se agrega posteriormente polímero reticulable y ácido.
Definiciones
A menos que se defina lo contrario, todos los términos técnicos y científicos utilizados en la presente tienen el mismo significado que el comúnmente entendido por un experto ordinario en la técnica a la cual pertenece esta invención. En la medida en que cualquier referencia de patente o no patente incorporada en la presente o encontrada en otro lugar es inconsistente con la divulgación proporcionada en la presente, se entiende que esta divulgación está dominando.
A menos que se especifique lo contrario, como se utiliza en la presente, el término "combinación" o la frase "combinaciones de los mismos" significa - "los miembros de un conjunto o cualquier subconjunto de un conjunto considerado sin tener en cuenta al orden". Por ejemplo, en donde se enumera el conjunto de elementos A, B, y C, combinaciones de los mismos serían: A y B; A y C; B y C; y A, B, y C; sin tener en cuenta al orden. En la medida en que los elementos se pueden "combinar químicamente", una
combinación en la presente no excluye una combinación química que ocurre, pero una combinación química no es requerida por los elementos que estarán en una combinación.
Como se utiliza en la presente, el término "emulsión", cuando se utiliza en el contexto de "asfalto emulsificado," se refiere a una dispersión de partículas de asfalto extremadamente pequeñas, por ejemplo partículas de aproximadamente 5 micrómetros a aproximadamente 10 micrómetros de diámetro y más pequeñas, en una fase de agua continua que se ha tratado con un agente emulsionante.
Como se utiliza en la presente, el acrónimo "PAR" se refiere a
"pavimento asfáltico reciclado",también conocido para aquellos expertos en la técnica como "pavimento asfáltico recuperado".
Como se utiliza en la presente, el acrónimo "TAR" se refiere a "tejas recicladas de asfalto", también conocidas para aquellos expertos en la técnica como "tejas de asfalto recuperado".
Como se utiliza en la presente, el término "caucho de migas" se refiere a partículas de caucho que tienen un tamaño de partícula de menos de aproximadamente 5 mm, y preferentemente tienen un tamaño de partícula de menos de aproximadamente 2 mm. Un experto en la técnica reconocerá que el caucho en polvo se puede obtener tal como a partir del molido de las llantas usadas de camiones o llantas usadas de automóviles, o de cualquier otra fuente adecuada de caucho molido.
Como se utiliza en la presente, la frase "asfalto de mezcla en caliente" se refiere a un aglutinante de asfalto, que contiene un aditivo, que se puede mezclar adecuadamente con un agregado y se puede poner a temperaturas de por lo menos aproximadamente 15 °C más baja que aquella de una mezcla de agregado de asfalto sustancialmente similar que no contiene el aditivo o combinaciones del mismo.
Como se utiliza en la presente, "por ciento en peso" o "% en peso" se refiere al porcentaje en peso de un material con base en el peso de la composición final, normalmente refiriéndose en la presente, al porcentaje en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Se notará que los compuestos o productos químicos agregados al asfalto pueden reaccionar con otros componentes químicos en el asfalto o aquellos agregados al mismo para formar uno o más productos químicos o compuestos diferentes. Es una práctica general, sin embargo, para aquellos expertos en la técnica describir la composición de un asfalto modificado en términos de los ingredientes y las cantidades agregados a un asfalto, aún cuando una porción, o la totalidad, del componente agregado puede reaccionar y formar uno o más productos químicos o compuestos diferentes.
A. Asfalto
El asfalto se define por la norma ASTM como un material aglutinante de color café oscuro a negro en el cual los componentes predominantes son bitúmenes que se producen en la naturaleza o se obtienen
en el procesamiento del petróleo. Los asfaltos contienen de manera característica hidrocarburos de peso molecular muy alto llamados asfáltenos. Estos son esencialmente solubles en disulfuro de carbono, e hidrocarburos aromáticos y clorados. El bitumen es un término genérico definido por la norma ASTM como una clase de sustancias aglutinantes de color negro o de color oscuro, naturales o manufacturadas, compuestas principalmente de hidrocarburos de alto peso molecular, de dichos asfaltos, alquitranes, breas de alquitrán y asfáltenos son típicos. La norma ASTM clasifica adicionalmente a los asfaltos o materiales bituminosos como sólidos, semisólidos, o líquidos que utilizan una prueba de penetración para la consistencia o viscosidad. En esta graduación, materiales sólidos son aquellos que tienen una penetración de no más de 1 milímetro cuando se aplica una carga de 100 gramos durante un periodo de 5 segundos a 25 °C, y semi-sólidos son aquellos que tienen una penetración de más de 1 milímetro cuando se aplica una carga de 50 gramos durante un periodo 5 segundos a 25 °C. Los asfaltos semi-sólidos y líquidos predominan en la práctica comercial actual.
El asfalto tiene propiedades viscosas, que le permiten fluir, y propiedades elásticas, que resisten el flujo. A temperaturas elevadas, las propiedades viscosas dominan y el asfalto tiende a fluir o deformarse. A temperaturas inferiores, las propiedades elásticas dominan y el asfalto tiende a resistir el flujo. Todos los tipos de asfalto, tanto de origen natural así como fabricados sintéticamente, son adecuados para usarse en esta invención. El asfalto de origen natural es inclusive el asfalto nativo de roca, el asfalto de lago, etc. El asfalto fabricado sintéticamente es a menudo un subproducto de las operaciones de refinación del petróleo y ejemplos representativos incluyen asfalto de aire soplado, asfalto mezclado, asfalto agrietado o residual, asfalto de petróleo, asfalto de propano, asfalto de destilación, asfalto térmico, etc. Ejemplos de asfalto, los cuales a menudo son referidos por su ubicación de extracción, incluyen Wyoming Sour, Arabia Saudita Pesado, West Texas Intermedíate, Valle de California, Venezolano y Canadiense.
La química del asfalto se puede describir a nivel molecular, así como a nivel ¡ntermolecular (mícroestructural). A nivel molecular, el asfalto es una mezcla de moléculas orgánicas complejas que varían en peso molecular de varios cientos a varios miles. Aunque estas moléculas afectan las características de comportamiento del asfalto, el comportamiento del asfalto se determina principalmente por la microestructura del asfalto, la cual es la de un fluido polar disperso. Específicamente, una asociación tridimensional continua de moléculas polares (asfáltenos) dispersas en un fluido de moléculas no polares o de polaridad relativamente baja (maltenos). Todas estas moléculas son capaces de formar enlaces intermoleculares dipolares de resistencia variable. Debido a que estos enlaces intermoleculares son más débiles que los enlaces que mantienen los componentes básicos de hidrocarburos orgánicos de asfalto juntos, primero se romperán y controlarán las características de comportamiento del asfalto. Por lo tanto, las características físicas del asfalto son un resultado directo de la formación, rotura, y reformación de estos enlaces intermoleculares u otras propiedades asociadas con superestructuras moleculares. El resultado es un material que se comporta elásticamente a través de los efectos de las redes de moléculas polares y viscosamente debido a que las diversas partes de la red de moléculas polares pueden moverse una respecto ala otra debido a la dispersión en las moléculas no polares fluidas.
Los aglutinantes de asfalto se caracterizan de manera más común por las propiedades físicas que indican cómo se comportan como un componente en una composición de pavimentación o asfalto mezclado en caliente. Ejemplos de propiedades físicas relevantes incluyen la durabilidad y la reología, y algunas pruebas para evaluar diferentes aspectos de estas propiedades incluyen: prueba de horno de película delgada (AASHTO 179 y ASTM D 1754), prueba de horno de película delgada rotatoria (AASHTO T 240 y ASTM D 2872 ), prueba de recipiente para envejecimiento a presión (AASHTO PP1 ), prueba de penetración (AASHTO T 49 y ASTM D 4), prueba de punto de ablandamiento (AASHTO T 53 y ASTM D 36), prueba de viscosidad absoluta a 60 °C (AASHTO T 202 y ASTM D 2171 ), prueba de viscosidad cinemática a 135 °C (AASHTO T 201 y ASTM D 2170), prueba de ductilidad (AASHTO T 51 y ASTM D 3), prueba de viscosímetro rotacional (AASHTO TP 48 y ASTM D 4402), prueba de reómetro de corte dinámico (AASHTO TP 5 y ASTM D 7175), prueba de reómetro de viga de flexión (AASHTO TP1 y ASTM D 6648), prueba de tendencia de separación del polímero del asfalto modificado con polímeros (ASTM D 7173), y la prueba de tensión directa (AASHTO TP 3 y ASTM D 6723).
En lugar de referirse a una amplia lista de propiedades físicas, esas en la técnica categorizan típicamente a los aglutinantes de asfalto mediante uno o más sistemas de graduación tales como el sistema de graduación de penetración, el sistema de graduación de viscosidad, y el sistema de graduación de rendimiento de Superpave (AASHTO M 320 y ASTM D 6373). Los grados de penetración se enumeran como una escala de unidades de penetración de conformidad con AASHTO M 20 y ASTM D 946. El grado de 40-50 es el grado más duro, los grados de 60-70, 85-100, y 120-150 se utilizan típicamente en los EE.UU., y el grado de 200-300 es el grado más suave y se utiliza típicamente para climas fríos tales como en el norte de Canadá. La graduación de viscosidad se lleva a cabo en aglutinantes de asfalto como se suministran (graduación AC) o en muestras de residuos envejecidos (graduación AR, por sus siglas en inglés) de conformidad con AASHTO M 226 y ASTM D 3381. Los grados típicos para el asfalto mezclado en caliente en los EE.UU. son AC-10, AC-20, AC-30, AR 4000, y AR 8000. El grado de rendimiento (PG, por sus siglas en inglés) de Superpave desarrollado más recientemente en general se considera que caracteriza de manera más precisa y completa a los aglutinantes de asfalto para su usarse en pavimentos de asfalto mezclado en caliente. La graduación de rendimiento de Superpave se basa en la idea de que las propiedades de un aglutinante de asfalto deberían estar relacionadas con las condiciones bajo las cuales se utiliza. Por lo tanto, el sistema de Superpave utiliza diversas pruebas que se llevan a cabo de conformidad con la AASHTO PP6 a temperaturas que
dependen de las condiciones climáticas relevantes. La graduación de rendimiento de Superpave se reporta utilizando dos números: el primero es la temperatura máxima del pavimento promedio en el día siete (°C) y el segundo es la temperatura mínima de diseño del pavimento que será experimentado (°C). De esta manera, un PG 58-22 está destinado para usarse en donde la temperatura máxima del pavimento promedio en el día siete es de 58 °C y la temperatura mínima del pavimento esperada es de -22 °C. Los aglutinantes de asfalto que se utilizan típicamente en los EE.UU. tienen una temperatura máxima del pavimento promedio en el día siete que está dentro del intervalo de aproximadamente 50 °C y aproximadamente 80 °C y una temperatura mínima del pavimento esperada que está dentro del intervalo de aproximadamente 10 °C y aproximadamente 40 °C. Es de señalar que como regla general, los aglutinantes PG que difieren en la especificación de temperatura alta y baja por 90 °C o más son típicamente el resultado de algún tipo de modificación con el fin de mejorar ciertas características tales como resistencia a la deformación térmica a temperatura alta ("fluencia" o "rodadura"), agrietamiento a temperatura baja, o ambas. En algunas áreas de tráfico alto, inclusive si la temperatura máxima del pavimento promedio en el día siete esperada fuera de 58 °C, se podría especificar un asfalto PG 64-xx o PG 70-xx asfalto para mejorar la resistencia a la rodadura (aquellos expertos en la técnica con frecuencia se refieren a esto como "grado de choque"). Además, la prueba de asfalto se realizó a una temperatura mayor que la temperatura ambiental.
El sistema de graduación de Superpave se amplió recientemente mediante la adición de un método de prueba para Fluencia y Recuperación bajo Esfuerzo Múltiple (MSCR, AASHTO TP 70 y ASTM D 7405). MSCR es un protocolo de prueba reológico estándar mediante el cual el asfalto se somete a una carga constante durante un período fijo en un Reómetro de Corte Dinámico, posteriormente se le permite recuperarse a una carga de cero durante un período fijo. El porcentaje de recuperación medido mediante MSCR determina la respuesta elástica de aglutinantes de asfalto. La deformación no recuperable por fluencia (Jnr) es la deformación residual en un espécimen después de un ciclo de fluencia y recuperación dividido entre el esfuerzo aplicado en kPa. La prueba se realiza a grados de temperaturas ambientales similares a las de la graduación de Superpave, es decir, 58 °C, 64 °C, 70 °C, etc. Para la resistencia a la rodadura mejorada en áreas de tráfico alto, se especifica un Jnr inferior, en lugar de un grado de temperatura mayor. Por ejemplo, PG 64S-xx indica el grado estándar con Jn^ 4.0; PG-64H-xx indica un grado de tráfico pesado con Jnr^ .O, y PG 64V-xx, indica un grado de tráfico muy pesado con Jn^ 1.0. Este procedimiento elimina la necesidad de "grado de choque".
Las composiciones de pavimentación descritas en la presente no están limitadas a ningún aglutinante de asfalto o combinación de agentes aglutinantes en particular. Aunque se puede utilizar cualquier aglutinante de asfalto, se prefiere que una composición de pavimentación comprenda un aglutinante de asfalto o combinación de aglutinantes que tienen propiedades físicas adecuadas para la aplicación particular. La selección de tales un aglutinante de asfalto o combinación de aglutinantes es bien conocida por aquellos expertos en la técnica. Ejemplos representativos de aglutinantes de asfalto disponibles en el mercado que pueden ser adecuados para la preparación de una composición de pavimentación de la presente invención incluyen PARAMOUNT PG 58-28, BP PG 58-28, NUSTAR PG 58-28, CONOCO AC-30, DIAMOND SHAMROCK AC-30, SHELL AR-4000, AMOCO 64-22, CITGO AC-30, CITGO PG 67-22, VALERO PG 64-22, y HUSKY 85/100.
B. Agente de reticulación
En el método para preparar un asfalto modificado con polímeros, reticulado de la invención, se agrega un agente de reticulación al asfalto calentado y mezclado en el asfalto para formar una mezcla de agente de reticulación-asfalto. Esta etapa se lleva a cabo antes de la adición de un ácido y antes de la adición de un polímero reticulable de manera que el agente de reticulación está presente en la mezcla de asfalto antes de la adición de ácido y de polímero reticulable.
Sorprendentemente, la adición del agente de reticulación antes de la adición de ácido y de polímero reticulable resultó en un asfalto modificado con propiedades mejoradas. La % de recuperación, como se midió mediante la prueba para Fluencia y Recuperación bajo Esfuerzo Múltiple (MSCR, por sus siglas en inglés), se incrementa, lo que indica reticulación mejorada. Adicionalmente, la deformación no recuperable por fluencia, Jnr, como se midió mediante MSCR, generalmente se disminuye, lo que indica la resistencia a la rodadura mejorada.
Un experto en la técnica reconocerá que existen numerosos agentes de reticulación que se han utilizado en la preparación de asfaltos reticulados. Ejemplos representativos de agentes de reticulación incluyen, pero no están limitados a: azufre elemental, polisulfuros de hidrocarbilo, tiuram, ditiocarbamatos, azufre que contiene oxazoles, derivados de tiazol, aceleradores de vulcanización donadores de azufre, aceleradores de vulcanización no donadores de azufre, resinas fenólicas, peróxidos, y selenio. Adicionalmente, los agentes de reticulación se pueden utilizar en combinación unos con otros.
En ciertas modalidades, la cantidad de agente de reticulación agregado a la composición de pavimentación preferentemente es una cantidad eficaz. Es decir, una cantidad que retícula por lo menos una cantidad de polímero retículable agregado al asfalto para lograr las características de rendimiento deseadas en el asfalto modificado con polímeros. Preferentemente, la cantidad de agente de reticulación agregado no excede enormemente una cantidad eficaz, debido a que la adición de agente de reticulación en exceso aumenta el costo de producción de asfalto y puede resultar en un rendimiento o propiedades inferiores. De esta manera, en ciertas modalidades, la cantidad de agente de reticulación agregado es por lo menos aproximadamente el 0.01 % en peso, pero no excede
aproximadamente el 5.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Preferentemente, la cantidad de agente de reticulación agregado no excede aproximadamente el 4.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. De manera más preferible, la cantidad de agente de reticulación agregado no excede aproximadamente el 3.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. De manera aún más preferente, la cantidad de agente de reticulación agregado no excede aproximadamente el 2.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Todavía aún de manera más preferente, la cantidad de agente de reticulación agregado no excede aproximadamente el 1.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado y más preferible aún no excede aproximadamente el 0.1 % en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. De esta manera, en una modalidad preferida, la cantidad de agente de reticulación comprende de aproximadamente 0.01 % en peso a aproximadamente 0.1 % en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
En ciertas modalidades, el agente de reticulación es azufre elemental. En tales modalidades, la cantidad de azufre elemental es por lo menos aproximadamente el 0.01% en peso, pero no excede aproximadamente el 5.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Preferentemente, la cantidad de azufre elemental agregado no excede aproximadamente el 4.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. De manera más preferente, la cantidad de azufre elemental agregado no excede aproximadamente el 3.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Inclusive de manera más preferente, la cantidad de azufre elemental agregado no excede aproximadamente el 2.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Todavía aún más de manera preferente, la cantidad de azufre elemental agregado no excede aproximadamente el 1.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado y más preferible aún no excede aproximadamente el 0.1% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. De esta manera, en una modalidad preferida, la cantidad de azufre elemental comprende de aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 0.1% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
C. Ácido
En el método para preparar un asfalto modificado con polímeros, reticulado de la invención, el asfalto modificado con polímeros, reticulado comprende un ácido. El ácido se agrega después de la adición y mezcla de un agente de reticulación en el asfalto. En ciertas modalidades, el ácido se agrega a la mezcla de agente de reticulación-asfalto antes de la adición de un polímero reticulable. En otras modalidades, el ácido se agrega a la mezcla de agente de reticulación-asfalto después de la adición de un polímero reticulable. En ciertas otras modalidades, el ácido se agrega de manera simultánea o casi simultánea con el polímero reticulable.
Un experto en la técnica reconocerá que cualquiera de un número de tipos de ácidos se puede agregar en la preparación de asfalto.
Ejemplos representativos de ácidos que pueden utilizarse en la preparación de asfalto incluyen, pero no están limitados a: ácido fosfórico, ácido polifosfórico, ácido sulfúrico, ácido clorosulfúrico, ácidos hidrohálicos, ácido nítrico, ácidos organosulfúricos, ácido bórico, ácidos alquilbencensulfónicos, ácidos alquilsulfónicos, y ácidos carboxílicos. Adicionalmente, también se pueden utilizar las combinaciones de ácidos. Cuando se utiliza ácido sulfúrico, la concentración de ácido sulfúrico es preferentemente más de aproximadamente el 90% de concentración en peso. Un ejemplo de un ácido alquilsulfónico es el ácido metanosulfónico. Ejemplos representativos de ácidos carboxílicos incluyen, pero no están limitados a, ácido adípico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido valérico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido glutámico, ácido itálico, y ácido acético.
En ciertas modalidades, la cantidad de ácido agregado a la composición de pavimentación es preferentemente una cantidad eficaz. Es decir, una cantidad agregada al asfalto para lograr las características de rendimiento deseadas en el asfalto modificado con polímeros. Preferentemente, la cantidad de ácido agregado no excede enormemente una cantidad eficaz, debido a que la adición de ácido en exceso aumenta el costo de producción de asfalto. En ciertas modalidades, la concentración de ácido agregado al asfalto es por lo menos aproximadamente 0.01% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. De manera más preferente, la concentración de ácido agregado al asfalto es por lo menos aproximadamente 0.2% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Se ha
descubierto, sin embargo, que el rendimiento del asfalto se puede afectar de manera perjudicial al exceder una concentración superior de ácido. Aunque este nivel de concentración superior varía en el asfalto particular, se prefiere que la concentración de ácido agregado al asfalto no sea mayor de aproximadamente 3% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. De manera más preferente, la concentración de ácido agregado al asfalto no es mayor de aproximadamente 1.5% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Todavía aún más de manera preferente, la concentración máxima de ácido no es mayor de aproximadamente 1.2% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Incluso de manera más preferente, la concentración máxima de ácido no es mayor de aproximadamente 1.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado y aún más de manera preferente, la concentración de ácido agregado al asfalto no excede de aproximadamente 0.7% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
Por ejemplo, en vista de lo anterior, en ciertas modalidades de la presente invención el ácido está a una concentración que está dentro de un intervalo de aproximadamente 0.01 % en peso a aproximadamente 3.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Preferentemente, el ácido está a una concentración que está dentro de un intervalo de aproximadamente 0.2% en peso a aproximadamente 1.5% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. De manera más preferente, el ácido está a una concentración que está dentro de un intervalo de aproximadamente 0.5% en peso y aproximadamente 1.0% en peso del aglutinante de asfalto modificado con polímeros, reticulado.
En ciertas modalidades de la invención, se utiliza ácido polifosfórico en la preparación de la composición asfáltica de pavimentación. Un ácido polifosfórico es una serie de oxiácidos de fósforo que tiene la fórmula química general Hn+2( n03n+i). De manera más específica, los ácidos polifosfóricos se producen en el sistema P2O5-H2O y tienen un contenido de P205 que está por arriba de aproximadamente 74 por ciento. Los ácidos polifosfóricos son mezclas complejas de orto- (n = 1), piro-(n = 2), tri- (n = 3), tetra (n = 4), y especies de polímero de cadena más larga, las proporciones de las cuales son una función directa del contenido de P2O5 del ácido. Aunque los ácidos polifosfóricos pueden ser referidos en términos del contenido de P2O5, los ácidos polifosfóricos son referidos típicamente en términos de una concentración o porcentaje equivalente de H3PO4 (ácido ortofosfórico).
El ácido polifosfórico utilizado en la preparación de la composición asfáltica de pavimentación es preferentemente por lo menos aproximadamente 100% expresado como contenido de ácido ortofosfórico. De manera más preferente, el ácido polifosfórico tiene una concentración equivalente de H3P04 de por lo menos aproximadamente 105%. Todavía aún de manera más preferente, el ácido polifosfórico tiene una concentración equivalente de H3PO4 de por lo menos aproximadamente 110%. Aún más preferente, el ácido polifosfórico tiene una concentración equivalente de H3PO4 de por lo menos aproximadamente 115%. Ejemplos representativos de
ácidos polifosfóricos adecuados incluyen ácidos que tienen un contenido equivalente de H3PO4 de 105% (contenido de P2O5 de aproximadamente 76.05%), un contenido equivalente de H3PO4 de 115% (contenido de P205 de aproximadamente 83.29%), o un contenido equivalente de H3PO4 de 116.4% (contenido de P2O5 de aproximadamente 84.31%), los cuales están disponibles comercialmente a partir de ICL Performance Products, LLP, St. Louis, MO.
Los ácidos polifosfóricos no son a base de agua y son menos corrosivos que los ácidos fosfóricos a base de agua, lo cual es ventajoso sobre los ácidos fosfóricos a base de agua. Por ejemplo, la mezcla de ácido fosfórico con asfalto caliente bajo condiciones de mezclado típicas tiende a resultar en la formación de espuma y salpicaduras, mientras que los ácidos polifosfóricos se incorporan fácilmente con poca o ninguna formación de espuma y salpicaduras.
En ciertas modalidades, la cantidad de ácido polifosfórico agregado ala composición de pavimentación es preferentemente una cantidad eficaz, es decir, una cantidad que aumenta la adherencia entre el aglutinante de asfalto y el agregado en comparación con una composición de pavimentación idéntica que no contiene ácido polifosfórico. El ácido polifosfórico también se puede agregar a la composición de pavimentación en una cantidad que alcanza el beneficio máximo promotores de adhesión como se describe en la Patente norteamericana No. 7,309,390, la cual se incorpora en la presente a manera de referencia en su totalidad. Un experto en la técnica reconocerá que esta cantidad óptima depende de varios factores incluyendo el tipo de asfalto (es decir, la composición química del asfalto), el tipo de agregado utilizado para preparar la composición de pavimentación, el contenido de humedad del asfalto y el agregado, la inclusión de aditivos para polímeros, la inclusión de agentes promotores de adhesión, etc.
Preferentemente, la concentración de ácido polifosfórico agregado al asfalto es por lo menos aproximadamente 0.01% en peso del asfalto modificada con polímeros, reticulado. De manera más preferente, la concentración de ácido polifosfórico agregado al asfalto es por lo menos aproximadamente 0.2% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Se ha descubierto, sin embargo, que el rendimiento del asfalto se puede afectar de manera perjudicial al exceder una concentración superior de ácido polifosfórico. Aunque este nivel de concentración superior varía en el asfalto particular, se prefiere que la concentración de ácido polifosfórico agregado al asfalto no sea mayor de aproximadamente 3% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. De manera más preferente, la concentración de ácido polifosfórico agregado al asfalto no es mayor de aproximadamente 1.5% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Todavía de manera más preferente, la concentración máxima de ácido polifosfórico es no mayor de aproximadamente 1.2% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Inclusive de manera más preferente, la concentración máxima de ácido polifosfórico no es mayor de aproximadamente 1.0% en peso del asfalto modificado con polímeros,
reticulado y aún más preferente, la concentración de ácido polifosfórico agregado al asfalto no excede aproximadamente 0.7% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
Por ejemplo, en vista de lo anterior, en ciertas modalidades de la presente invención, el ácido polifosfórico está a una concentración que está dentro de un intervalo de aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 3.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Preferentemente, el ácido polifosfórico está a una concentración que está dentro de un intervalo de aproximadamente 0.2% en peso a aproximadamente 1.5% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. De manera más preferente, el ácido polifosfórico está a una concentración que está dentro de un intervalo de aproximadamente 0.5% en peso y aproximadamente 1.0% en peso del aglutinante de asfalto modificado con polímeros, reticulado.
D. Modificadores de asfalto con polímeros reticulables En el método para preparar un asfalto modificado con polímeros, reticulado de la invención, el asfalto modificado con polímeros, reticulado comprende un polímero reticulable. El polímero se agrega después de la adición y mezcla de un agente de reticulación en el asfalto. En ciertas modalidades, el polímero se agrega a la mezcla de asfalto y agente de reticulación antes de la adición de un ácido. En otras modalidades, el polímero se agrega a la mezcla de asfalto y agente de reticulación después de la
adición de un ácido. En ciertas otras modalidades, el polímero se agrega de manera simultánea o casi simultánea con el ácido.
Un experto en la técnica reconocerá que una gran cantidad de modificadores de asfalto con polímeros se utilizan en la preparación de asfalto modificado con polímeros. Ejemplos representativos de modificadores de asfalto con polímeros incluyen: un copolímero de bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS), un copolímero de bloque de estireno-butadieno (SB), un copolímero aleatorio de estireno-butadieno (SBR), etileno-acetato de vinilo, polietileno, polietileno oxidado, co-polímero de etileno propileno, terpolímeros elastoméricos, polipropileno atáctico, polipropilenoisotáctico, y poliisopreno. Adicionalmente, también se pueden utilizar combinaciones de modificadores de polímeros reticulables. Ejemplos de terpolímeros incluyen, etileno/propileno/dieno (EPDM) y ELVALOY (disponible de DuPont), el cual es un polímero de etileno-glicidil-acrilato (es decir, comprende una cadena principal de etileno modificado con un grupo funcional de glicidilo para proporcionar propiedades reactivas como epoxi y un grupo funcional de acrilato para proporcionar flexibilidad y propiedades elastoméricas). Los modificadores de polímeros adecuados adicionales pueden incluir polímeros de etileno-acetato de vinilo (EVA), polímeros de etileno-metacrilato (EMA), copolímeros de estireno-isopreno (SIS), resinas epoxídicas, cauchos naturales, y polidiolefinas tales como polibutadieno y poliisopreno.
Un experto en la técnica reconocerá que la concentración de modificadores de polímeros reticulables en la composición de pavimentación de la presente invención preferentemente es consistente con la concentración considerada apropiada para la aplicación particular y las variables asociadas tales como el tipo de asfalto, el tipo de agregado, etc. En ciertas modalidades, la concentración de modificadores de polímeros está preferentemente entre aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 20% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. De manera más preferente, la concentración de polímero está entre aproximadamente 1.0% en peso y aproximadamente 10% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Incluso de manera más preferente, la concentración de polímero está entre aproximadamente 2.0% en peso y aproximadamente 5.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Terpolímeros, tales como el modificador ELVALOY comercialmente disponible, típicamente comprenden aproximadamente 2.0% en peso del aglutinante de asfalto y, a veces tan poco como aproximadamente 1.0% en peso del aglutinante de asfalto.
En ciertas modalidades de la invención, el estireno-butadieno-estireno (SBS) se agrega como el polímero reticulable. Un experto en la técnica reconocería que la concentración de SBS agregado es preferentemente consistente con la concentración considerada apropiada para la aplicación particular y las variables asociadas tales como el tipo de asfalto, el tipo de agregado, etc. En tales modalidades, la concentración de SBS está preferentemente entre aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 20% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. De manera más preferente, la concentración de SBS está entre aproximadamente 1.0% en
peso y aproximadamente 10% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado. Inclusive de manera más preferente, la concentración de SBS está entre aproximadamente 2.0% en peso y aproximadamente 5.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
E. Aditivos promotores de adhesión
En el método para preparar un asfalto modificado con polímeros, reticulado de la invención, o en las composiciones de pavimentación que comprenden tal asfalto, también se pueden agregar agentes promotores de adhesión.
En ciertas modalidades, el agente promotor de adhesión es un agente promotor de adhesión alcalino, preferiblemente cal hidratada. La cal hidratada comprende hidróxido de calcio (Ca(OH)2). La cal hidratada comercial es un polvo seco obtenido mediante el tratamiento de cal viva (óxido de calcio, CaO) con agua suficiente para satisfacer su afinidad química por el agua, con lo cual los óxidos se convierten en hidróxidos.
La cal hidratada que se utiliza para preparar una composición de pavimentación se puede agregar al agregado, asfalto, o ambos de conformidad con cualquier método apropiado. Existen varios métodos probados y eficaces para agregar cal hidratada al asfalto. Ejemplos de tales métodos incluyen inyectar cal hidratada en un mezclador de tambor, agregar cal en una amasadora, agregar cal hidratada seca al agregado húmedo con marinado, y agregar lechada de cal al agregado con o sin marinado (véase, por ejemplo, "Cómo Agregar Cal Hidratada al Asfalto", Una Visión General de Métodos Actuales, Asociación Nacional de Cal, http:///www.lime.org/publications.html). Típicamente, el método por el cual se agrega la cal hidratada, se especifica por los departamentos estatales de transporte. Estas especificaciones y procedimientos desarrollados por el estado típicamente se adaptan a materiales locales y las capacidades de las empresas y equipo de construcción.
En ciertas modalidades, la composición asfáltica o de pavimentación puede comprender un aditivo promotor de adhesión de superficie activa, por ejemplo un agente promotor de adhesión de superficie activa de tipo amina. Es importante observar que el tipo de aditivo promotor de adhesión de superficie activa que puede incluirse en la composición asfáltica o de pavimentación de la presente invención no está limitado al tipo de amina, sino que también incluye, otros materiales de superficie activa comercialmente disponibles que son conocidos por aquellos expertos en la técnica para aumentar la adhesión entre el agregado y el aglutinante de asfalto.
Típicamente, los aditivos promotores de adhesión de tipo amina comprenden, por ejemplo, aminas primarias, diaminas, triaminas, tetraminas, poliaminas, aminas amido, o diaminasetoxiladas, y así sucesivamente. Preferentemente, un aditivo promotor de adhesión de superficie activa es un líquido de modo que se mezcla de manera más fácil en todo el asfalto. Aditivos ejemplares promotores de adhesión de tipo amina líquidos disponibles comercialmente incluyen los agentes promotores de adhesión
PAVEBOND y MORLIFE comercialmente disponibles de Rohm and Haas y el agente promotor de adhesión ADHERE disponible de Arr-Maz Custom Chemicals, Inc.
Si se incluye, la concentración del aditivo promotor de adhesión de superficie activa preferentemente es consistente con la(s) concentración(s) considerada(s) apropiada(s) para la aplicación particular y las variables asociadas tales como el tipo de asfalto, el tipo de agregado, etc. En ciertas modalidades, la concentración de aditivos promotores de adhesión de superficie activa está entre aproximadamente 0.25% y aproximadamente 2.0% en peso de la mezcla de asfalto-agregado.
En otras modalidades, sin embargo, la composición asfáltica o de pavimentación de la presente invención preferentemente no está modificada con aditivos promotores de adhesión líquidos, en general, y promotores de adhesión tipo amina, en particular. Dicho de otra manera, en esta modalidad el aglutinante de asfalto está de manera preferente sustancialmente libre de aditivos promotores de adhesión de amina líquidos. Específicamente, la concentración de tales aditivos es, por orden de preferencia creciente, menor de aproximadamente 0.5, 0.2, 0.1 , 0.05, o 0.01 % en peso del aglutinante de asfalto, o inclusive 0%.
F. Otros aditivos
Un experto en la técnica reconocerá que existe un gran número de variaciones en la producción de un asfalto modificado y que se utiliza un gran número de aditivos y modificadores adicionales para producir asfaltos con propiedades mejoradas. La presente invención contempla diversas modalidades en las cuales se emplean tales variaciones o componentes adicionales.
En ciertas modalidades, por lo menos una cantidad adicional de asfalto o mezcla de asfaltos se agrega a una cantidad de asfalto modificado con polímeros, reticulado de la invención y se mezcla para formar una composición nueva. Por ejemplo, se puede preparar una "solución madre" de asfalto modificado con polímeros, reticulado concentrado y posteriormente "bajar" a la concentración de aditivos deseada mediante la mezcla con un asfalto puro.
En ciertas modalidades, el método para producir un asfalto modificado con polímeros, reticulado comprende la etapa de agregar caucho de migas y mezclar. La adición de caucho de migas a aglutinantes de asfalto puede mejorar la consistencia y propiedades de los aglutinantes de asfalto a temperaturas altas y bajas. En particular, la adición de caucho de migas puede mejorar el comportamiento elástico.
En ciertas modalidades, por lo menos un agente fundente se agrega adicionalmente y se mezcla en la composición de asfalto modificado con polímeros, reticulado. Ejemplos representativos de agentes fundentes incluyen aceite de dilución, aceite de resina, y las partes inferiores residuales del aceite lubricante de motor reciclado refinado. Los agentes de fundentes se pueden utilizar para disminuir la viscosidad y el punto de ablandamiento del aglutinante de asfalto modificado.
En ciertas modalidades, el método para producir un asfalto modificado con polímeros, reticulado también incluye agregar fibras, tales como, por ejemplo, pero no limitadas a, fibras de celulosa, fibras de poliéster o fibras de polipropileno. Las fibras reducen el "escurrimiento" del asfalto en estructuras abiertas de agregados tal como Asfalto de Piedra Matriz (SMA, por sus siglas en inglés).
En ciertas modalidades, el método para producir un asfalto modificado con polímeros, reticulado también incluye agregar y mezclar en una cera. La cera permite al agregado de asfalto mezclarse para producirse y colocarse a temperaturas significativamente inferiores, tal como un asfalto mezclado en caliente. Las ceras representativas utilizadas en la producción de asfalto incluyen cera Fisher-Tropsch, cera Montan, cera de petróleo, cera de polietileno, y cera de amida.
En ciertas modalidades, el método para producir un asfalto modificado con polímeros, reticulado también incluye agregar y mezclar en un agente tensoactivo. Los agentes tensoactivos permiten al agregado de asfalto mezclarse para producirse y colocarse a temperaturas significativamente inferiores, tal como un asfalto mezclado en caliente. Los agentes tensoactivos representativos incluyen agentes tensoactivos no iónicos, agentes tensoactivos catiónicos, agentes tensoactivos aniónicos, y agentes tensoactivos anfóteros.
Un experto en la técnica también reconocerá que el agua puede alterar las propiedades del asfalto. De esta manera, en ciertas modalidades, el método para producir un asfalto modificado con polímeros, reticulado también incluye la adición de agua y mezclar, la adición de un compuesto inorgánico que lleva agua y mezclar, o la adición de una combinación de agua y un compuesto inorgánico que lleva agua y mezclar. El agua permite al agregado de asfalto mezclarse para producirse y colocarse a temperaturas significativamente inferiores, tal como un asfalto mezclado en caliente. En ciertas modalidades, el método para producir un asfalto modificado con polímeros, reticulado también incluye la adición de cantidades de azufre como un extensor de aglutinante en lugar de un agente de reticulación. Tal azufre, en exceso de 5% en peso del asfalto modificado con polímeros, extiende el suministro de aglutinantes de asfalto.
G. Preparación del aglutinante de asfalto
La preparación del aglutinante de asfalto puede realizarse mediante cualquier medio adecuado conocido en la técnica tales como adición directa con agitación o mezcla en línea. En ciertas modalidades, la adición directa con agitación se realiza durante un período de 5 minutos a 10 horas. En ciertas otras modalidades, la mezcla en línea del asfalto se realiza en menos de 5 minutos, por ejemplo, la mezcla en línea del asfalto se realiza en varios segundos. En ciertas modalidades, la mezcla en línea se realiza en aproximadamente 1 segundo a aproximadamente 10 segundos. En ciertas
modalidades, la mezcla en línea se realiza en menos de aproximadamente 5 segundos. En ciertas modalidades, la mezcla en línea se realiza en aproximadamente 2 segundos. Independientemente del método, la preparación del aglutinante de asfalto se facilita típicamente al aumentar la temperatura del aglutinante de asfalto y en algunos casos, los aditivos o modificadores. Para facilitar el mezclado, la temperatura se aumenta a por lo menos el punto de ablandamiento del asfalto. Típicamente, la temperatura de la mezcla se aumenta de aproximadamente 100 °C y aproximadamente 200 °C. Después de que el asfalto se calienta a una temperatura suficiente para propósitos de mezclado, los aditivos y modificadores tales como el agente de reticulación, el ácido, y el polímero reticulable, se introducen típicamente en la alimentación de asfalto con agitación adecuada para dispersar los aditivos en todo el asfalto. En ciertas modalidades, esta temperatura es de aproximadamente 140 °C. En ciertas modalidades, después de que el agente de reticulación, el ácido, y el polímero reticulable se han agregado completamente al asfalto, la temperatura de la mezcla se eleva mientras se produce un mezclado adicional. Por ejemplo, en ciertas modalidades, la temperatura se eleva a aproximadamente 200 °C. Los tiempos de mezclado variarán y puede ser tan largos como varias horas o más o tan cortos como unos pocos minutos o menos, siempre que los aditivos se dispersen adecuadamente por todo el asfalto.
Un experto en la técnica reconocerá que aunque los aglutinantes de asfalto que comprenden asfalto y aditivos y modificadores se pueden
preparar al mezclar los componentes en línea en la planta de asfalto (a menudo denominado como post-mezclado), se prefiere que el asfalto y ciertos aditivos y modificadores sean mezclados por el proveedor de aglutinante de asfalto antes de ser suministrados a la planta de asfalto (a menudo denominado como pre-mezclado o mezcla terminal). Ciertos otros aditivos y modificadores, sin embargo, por ejemplo, aditivos promotores de adhesión de superficie activa, típicamente no se pre-mezclan - sino que se mezclan típicamente en la instalación de mezclado antes de que el asfalto se mezcla con el agregado. Algunas combinaciones de asfalto y aditivos se pueden mezclar con relativa facilidad utilizando una caldera de mezcla, mientras que otros requieren de molienda de cizalladura alta u otras operaciones de mezclado especiales. En ciertas modalidades, el mezclado de cizalladura alta se utiliza para mezclar el asfalto durante por lo menos una porción de la mezcla después de que el polímero reticulable se agrega. En ciertas modalidades, se utiliza mezclado de cizalladura baja en algún momento para mezclar el asfalto después de la adición del agente de reticulación, después de la adición del ácido, o después de la adición del agente de reticulación y después de la adición del ácido.
Cuando se agregan componentes al asfalto calentado, en particular cuando se agregan el agente de reticulación, el polímero reticulable, y el ácido, cada componente se puede agregar como en una sola cantidad. En otras palabras, todos los componentes se agregan al asfalto de una sola vez. De manera alternativa, los componentes se pueden agregar de manera
incremental. Por ejemplo, una cierta porción del agente de reticulación se puede agregar y mezclar en el asfalto, y posteriormente otra porción se agrega y se mezcla, etc., hasta que toda la cantidad de agente de reticulación se ha incorporado. Un experto en la técnica reconocerá que se puede concebir un gran número de variaciones de adición incremental. Por ejemplo, una parte de ácido se puede agregar y mezclar, seguido por la adición y mezcla de una porción del polímero reticulable, seguido por la adición y mezcla de más ácido, y así sucesivamente. Se entiende que el presente método no está limitado por tales variaciones, siempre que la adición del ácido y del polímero reticulable siga a la adición del agente de reticulación.
H. Agregado
El agregado es un término colectivo para los materiales minerales, tales como arena, grava y piedra triturada, que se utilizan con un aglutinante de asfalto para formar materiales compuestos, tal como una composición asfáltica de pavimentación. En volumen, el agregado representa típicamente por lo menos aproximadamente 90% en volumen de una composición asfáltica de pavimentación. Por ejemplo, no es infrecuente que las composiciones asfálticas de pavimentación comprendan entre aproximadamente 92% y aproximadamente 96% en volumen de agregado.
El agregado puede comprender agregado natural, agregado fabricado, o una combinación de los dos. La composición mineral del agregado determina en gran medida las características físicas y químicas del agregado y cómo se desempeña como un material de pavimento. En particular, la composición del agregado afecta significativamente a la susceptibilidad o propensión de una composición de pavimento a someterse a la extracción. Por ejemplo, algunos agregados tienen una afinidad por el agua sobre el asfalto (hidrofílico), que tiende a hacerlos más susceptibles de extraer. Estos agregados tienden a ser acídicos y los ejemplos incluyen cuarcita, arenisca, y granito. Por otra parte, los agregados con una afinidad por el asfalto sobre el agua (hidrofóbico) tienden a ser menos susceptibles a la extracción. Estos agregados tienden a ser básicos y ejemplos incluyen el mármol, piedra caliza, basalto, y dolomita. La composición de pavimentación de la presente invención puede comprender cualquier tipo apropiado de agregado de pavimentación.
Aunque el agregado se puede seleccionar para mejorar la propiedad promotores de adhesión de la composición de pavimentación, la selección del agregado no se basa típica y únicamente en su propensión a la extracción. Otros factores como dureza, tenacidad, resistencia a la abrasión, resistencia a la fatiga, costo, disponibilidad, etc., típicamente se consideran y pueden ser de mayor importancia que los promotores de adhesión. Por ejemplo, aunque la piedra caliza se considera en general que es un buen agregado en términos promotores de adhesión, se considera un agregado pobre en términos de dureza o tenacidad.
Un agregado también se selecciona con base en el tamaño máximo o el tamaño de la mezcla de sus partículas. Ejemplos de tamaños de
mezcla incluyen 4.75 mm, 9.5 mm, 12.5 mm, 19.0 mm, mm 25.0 mm, y 37.5mm. Además del tamaño de la mezcla, la gradación (es decir, las cantidades relativas de diferentes partículas dimensionadas, que se determinan típicamente mediante análisis granulométríco) tiende a ser un factor de selección. Ejemplos de gradaciones típicas incluyen: densa o bien graduada, que es la que se utiliza más ampliamente en los EE.UU.; espacio graduado, que tiende a ser propensa a la segregación durante la colocación de la composición de pavimentación; abierta graduada, que puede resultar en un porcentaje mayor de vacíos debido a que no existen suficientes partículas pequeñas entre las partículas más grandes; y graduada de manera uniforme en la cual todas las partículas son esencialmente el mismo tamaño.
De esta manera, la selección de un tipo de agregado adecuado y sus propiedades (por ejemplo, tamaño de la mezcla, gradación, contenido de humedad, etc.) para una aplicación particular se basa en muchos factores tales como la ubicación del pavimento, el tipo de tráfico, la temperatura, etc. y se conoce y enriende por aquellos expertos en la técnica.
I. Composición asfáltica de pavimentación
En ciertas modalidades, una composición asfáltica de pavimentación aceptable es un asfalto mezclado en caliente preparado al mezclar el aglutinante de asfalto incluyendo los aditivos y modificadores, y el agregado, típicamente tratado con cal, a una temperatura elevada (por ejemplo, mayor que aproximadamente 150 °C) por una duración para revestir
al agregado (por ejemplo, entre aproximadamente 1 hora y aproximadamente 4 horas) de conformidad con cualquier método conocido en la técnica. En ciertas otras modalidades, una composición asfáltica de pavimentación aceptable es un asfalto mezclado en caliente que comprende un aglutinante de asfalto incluyendo aditivos y modificadores que se pueden mezclar adecuadamente con el agregado a temperaturas de 15 °C a 50 °C inferiores, en algunas modalidades aún más de 50 °C inferior, a una mezcla de agregado de asfalto sustancialmente similar que no contiene el aditivo.
Los métodos comunes para producir composiciones asfálticas de pavimentación incluyen la preparación por lotes, la mezcla con tambor de flujo paralelo, y la mezcla con tambor contra-corriente. Aunque se pueden utilizar métodos diferentes para combinar el agregado con el aglutinante de asfalto, la composición de pavimentación resultante es esencialmente la misma -agregado y aglutinante en una cantidad suficiente para revestir el agregado y aglutinar adecuadamente a la composición de pavimentación. Típicamente, la cantidad de aglutinante de asfalto es por lo menos aproximadamente 4% en peso con el resto de la composición de pavimentación comprendiendo el agregado. Adicionalmente, la composición de pavimentación típicamente no comprende más de aproximadamente 7% en peso del aglutinante de asfalto debido a que, entre otras cosas, se vuelve significativamente más costosa y típicamente más propensa a la deformación. En vista de esto, la concentración de aglutinante de asfalto en la composición de pavimentación está preferentemente entre aproximadamente 4% y aproximadamente el 7%
en peso. De manera más preferente, la concentración de aglutinante de asfalto está entre aproximadamente 4.5% y aproximadamente 6.5% en peso.
En ciertas modalidades, un material asfáltico reciclado se agrega a la composición de pavimentación. Los materiales asfálticos reciclados aceptables incluyen, pero no están limitados a, pavimento asfáltico reciclado y tejas recicladas. También se pueden utilizar las combinaciones de estos materiales.
En ciertas modalidades, el método para preparar un material de pavimentación implica la preparación de una emulsión de asfalto. En primer lugar, se prepara un asfalto modificado con polímeros, reticulado como se describe en la presente, este asfalto posteriormente se mezcla con agua y un emulsionante a temperatura ambiente para crear una emulsión de asfalto. La emulsión de asfalto se extiende a un espesor deseado y la etapa final implica romper la emulsión.
J. Uso de una composición asfáltica de pavimentación Es importante señalar que aunque se puede utilizar la adición de ácido fosfórico y cal para mejorar la adhesión entre el asfalto y los agregados, otros factores relacionados con la forma en que una composición de pavimentación se aplica, juega un papel significativo en la durabilidad de una pavimento. Por ejemplo, es bien conocido por aquellos expertos en la técnica que el espesor del pavimento ("espesor de elevación") y el grado de compactación, a menudo medidos como porcentaje vacío, afectan a la
permeabilidad del pavimento con el agua. En general, se cree que este espesor de elevación debe ser de entre tres y cuatro veces mayor que el tamaño de la mezcla del agregado. Por ejemplo, el tamaño de elevación preferido para una composición de pavimentación que contiene un tamaño de mezcla de 9.5 mm es de aproximadamente 38 mm (aproximadamente 1.5 pulgadas). La selección de la mezcla apropiada y el espesor de elevación ayudan a la compactación de la composición de pavimentación con lo cual se reduce la permeabilidad. Preferentemente, la compactación de la composición de pavimentación es para evitar un porcentaje que es menor de aproximadamente 7.5%. Típicamente, la compactación puede ser tal que se puede alcanzar un porcentaje vacío tan bajo como aproximadamente 4-5%.
K. Material asfáltico de techado
Los productos asfálticos para techado son populares entre los consumidores debido a su excelente capacidad de ¡mpermeabilización. El tipo específico de producto de asfalto deseado por un usuario final varía dependiendo de una serie de factores tales como el presupuesto del usuario final, la facilidad de instalación, el tipo de área de superficie a la que el producto está siendo aplicada, y los patrones climáticos y del tiempo de la ubicación donde los productos de techado están instalados. Ciertas modalidades de la invención se extraen para un material para techado que comprende un asfalto modificado con polímeros, reticulado como se describe en la presente.
El asfalto que comprende un material para techado también puede comprender rellenos minerales. Cualquier relleno mineral o combinaciones de rellenos minerales conocidos por ser apropiados para su inclusión en el asfalto para techado y/o un relleno o rellenos minerales que se utilizan convencionalmente en el asfalto para techos se pueden utilizar para producir un material de techado de conformidad con el método para preparar un asfalto modificado con polímeros, reticulado de la presente invención. Un relleno mineral típico es la piedra caliza. Otro relleno mineral típico es el polvo de piedra. Típicamente, las partículas de rellenos minerales se caracterizan en términos del tamaño de tamiz de malla generalmente en términos del porcentaje restante en, o que cae a través de un tamaño de una criba particular. Por ejemplo, se contempla que la distribución del tamaño de partícula del relleno mineral es una cantidad entre aproximadamente 75% y aproximadamente 95% menor que un tamiz de 200. También se contempla que la distribución del tamaño de partícula es una cantidad entre aproximadamente 80% y aproximadamente 90% menor que un tamiz de 200. Si se incluye, un relleno mineral está típicamente a una concentración que es por lo menos aproximadamente 50% en peso y no mayor de aproximadamente 70% en peso de la formulación total. Por ejemplo, se contempla que en ciertas modalidades, el relleno es de piedra caliza que tiene una distribución de tamaño de partícula que es de aproximadamente 85% menor que un tamiz de 200, y está a una concentración de por lo menos
aproximadamente 55% en peso y no mayor de aproximadamente 65 % en peso de la formulación total.
EJEMPLOS
Las siguientes modalidades descritas son meramente representativas de la invención las cuales se pueden concebir de varias formas. De esta manera, los detalles estructurales y funcionales específicos descritos en los siguientes ejemplos no deben interpretarse como limitantes.
La adición de azufre al asfalto antes de la adición de polímero reticulable y ácido polifosfórico aumentó el % de recuperación, como se midió mediante la prueba para Fluencia y Recuperación bajo Esfuerzo Múltiple (MSCR, por sus siglas en inglés) y disminuyó generalmente la deformación no recuperable por fluencia, Jnr, como se midió mediante MSCR en composiciones de asfalto modificado con polímeros, reticulado preparadas con tres bitúmenes diferentes. Los bitúmenes utilizados fueron PARAMOUNT PG 58-28 (Paramount Petroleum, CA), BP PG 58-28 (BP asfalto de EE.UU., Chicago, IL), y NUSTAR PG 58-28 (NustarEnergy LP, San Antonio, TX). Las composiciones de asfalto modificado con polímeros, reticulado se prepararon utilizando los siguientes procedimientos de mezcla:
(1) el bitumen se calentó a aproximadamente 140 °C;
(2) un primer modificador se agregó y el mezclado de cizalladura baja se mantuvo durante un periodo;
(3) un segundo modificador se agregó y el mezclado de cizalladura baja se mantuvo durante un período;
(4) un tercer modificador se agregó y se mezcló utilizando mezclado de cizalladura baja; y
(5) la temperatura se elevó a 200 °C y el mezclado de cizalladura baja se mantuvo durante 6 horas.
El copolímero de bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS) utilizado como el polímero reticulable fue D1101 de Kraton Polymers EE.UU. (Houston, TX). El ácido polifosfórico agregado fue 105% de ICL Performance Products LLP (St. Louis, MO). El azufre elemental fue de Sigma Aldrich (Milwaukee, Wl).
EJEMPLO 1
Los Cuadros 1A y 1B muestran resultados que utilizan
Paramount PG 58-28. En la Muestra 1 , el ácido polifosfórico se agregó en primer lugar, el SBS en segundo lugar, y el azufre en tercer lugar. En la Muestra 2, el azufre se agregó en primer lugar, el ácido polifosfórico en segundo lugar, y el SBS en tercer lugar. La concentración de los aditivos y la cantidad de tiempo de mezclado entre los aditivos se indica en el Cuadro 1A. Cuando el azufre se agregó en primer lugar, el % de recuperación como se midió mediante la MSCR aumentó de 60.2 a 70.9, mientras que la deformación no recuperable por fluencia, Jnr, como se midió mediante la
MSCR disminuyó de 0.23 a 0.08. La Muestra 3 se probó solamente con polímero de SBS y azufre sin la adición de ácido polifosfórico. La ausencia de ácido polifosfórico dio como resultado un % de recuperación inferior y deformación no recuperable por fluencia superior.
CUADRO 1A
CUADRO 1B
EJEMPLO 2
Los Cuadros 2A y 2B muestran resultados que utilizan BP PG 58-28. En la Muestra 4, el ácido polifosfórico se agregó en primer lugar, el SBS en segundo lugar, y el azufre en tercer lugar. En la Muestra 5, el azufre se agregó en primer lugar, y posteriormente el ácido polifosfórico y el SBS se agregaron juntos. La concentración de los aditivos y la cantidad de tiempo de mezclado entre los aditivos se indica en el Cuadro 2A. Cuando el azufre se agregó en primer lugar, el % de recuperación como se midió mediante la MSCR aumentó de 48.7 a 54.6, mientras que la deformación no recuperable por fluencia, Jnr, como se midió mediante la MSCR disminuyó de 0.63 a 0.43. La Muestra 6 se probó solamente con polímero de SBS y azufre sin la adición de ácido polifosfórico. La ausencia de ácido polifosfórico dio como resultado un % de recuperación inferior y deformación no recuperable por fluencia superior.
CUADRO 2A
CUADRO 2B
EJEMPLO 3
Los Cuadros 3A y 3B muestran resultados que utilizan Nustar PG 58-28. En la Muestra 7, el ácido polifosfórico se agregó en primer lugar, el SBS en segundo lugar, y el azufre en tercer lugar. En la Muestra 8, el azufre se agregó en primer lugar, y posteriormente el ácido polifosfórico y el SBS se agregaron juntos. La concentración de los aditivos y la cantidad de tiempo de mezclado entre los aditivos se indica en el Cuadro 3A. Cuando el azufre se agregó en primer lugar, el % de recuperación como se midió mediante la MSCR aumentó de 63.3 a 70.5, mientras que la deformación no recuperable por fluencia, Jnr, como se midió mediante la MSCR fue aproximadamente la misma a 0.23 contra 0.20. La Muestra 9 se probó solamente con polímero de SBS y azufre sin la adición de ácido polifosfórico. La ausencia de ácido polifosfórico dio como resultado un % de recuperación inferior y deformación no recuperable por fluencia superior.
CUADRO 3A
CUADRO 3B
La Figura 1 muestra especificaciones combinadas y datos de conformidad con los Ejemplos 1 , 2 y 3 para formulaciones de asfalto, comparando cómo el orden de adición de aditivos y modificadores afecta a las propiedades como se midió mediante la prueba para Fluencia y Recuperación bajo Esfuerzo Múltiple (MSCR, por sus siglas en inglés). La línea marcada "Espec Jnr Nuevas" indica el % de recuperación mínimo aceptable en la Jnr indicada. La adición del agente de reticulación en primer lugar, dio como resultado un desplazamiento hacia arriba - que representa un aumento en el % de recuperación - y un desplazamiento en general hacia la izquierda - que indica una disminución en Jnr. Cambiando las propiedades de una composición asfáltica hacia arriba y hacia la izquierda en la Figura 1 es deseable debido a que un asfalto con estas propiedades es más resistente a la rodadura.
Claims (42)
1.- Un método para preparar un asfalto modificado con polímeros, reticulado, dicho método comprende las etapas de: calentar un asfalto; agregar un agente de reticulación al asfalto y mezclar para formar una mezcla de asfalto-agente de reticulación; agregar un polímero reticulable y un ácido a la mezcla de asfalto-agente de reticulación, en donde seguido de la adición del agente de reticulación al asfalto y la mezcla para formar una mezcla de asfalto-agente de reticulación, el ácido se agrega y se mezcla con la mezcla de asfalto-agente de reticulación antes de que el polímero reticulable se agrega y se mezcla con la composición que comprende asfalto, el agente de reticulación, y el ácido o el ácido y el polímero reticulable se pueden agregar de manera simultánea y mezclar con la composición que comprende asfalto y agente de reticulación.
2.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el agente de reticulación se selecciona del grupo que consiste de azufre elemental, polisulfuros de hidrocarbilo, tiuram, ditiocarbamatos, azufre que contienen oxazoles, derivados de tiazol, aceleradores de vulcanización donadores de azufre, aceleradores de vulcanización no donadores de azufre, resinas fenólicas, peróxidos, selenio, y combinaciones de los mismos.
3.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el agente de reticulación comprende de aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 5.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
4.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el agente de reticulación es azufre elemental.
5. - El método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el azufre comprende de aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 5.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
6. - El método de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque el azufre comprende de aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 0.1% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
7.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el polímero reticulable se selecciona del grupo que consiste de copolímero de bloque de estireno-butadieno (SB), copolímero aleatorio de estireno-butadieno (SBR), copolímero de bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS), etileno-acetato de vinilo, polietileno, polietileno oxidado, co-polímeros de etileno propileno, terpolímeros de etileno/propileno/dieno (EPDM), polipropileno atáctico, polipropileno isotáctico, poliisopreno, y combinaciones de los mismos.
8.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el polímero reticulable comprende de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 20% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
9.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el polímero reticulable es copolímero de bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS).
10. - El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque el copolímero de bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS) comprende de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 20% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
11. - El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque el copolímero de bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS) comprende de aproximadamente 2.0% en peso a aproximadamente 5.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
12. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el polímero reticulable es copolímero de bloque de estireno-butadieno (SB).
13. - El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque el copolímero de bloque de estireno-butadieno (SB) comprende de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 20% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
14. - El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque el copolímero de bloque de estireno-butadieno (SB) comprende de aproximadamente 2.0% en peso a aproximadamente 5.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
15. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el polímero reticulable es copolímero aleatorio de estireno-butadieno (SBR).
16.- El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque el copolímero aleatorio de estireno-butadieno (SBR) comprende de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 20% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
17. - El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además que el copolímero aleatorio de estireno-butadieno (SBR) comprende de aproximadamente 2.0% en peso a aproximadamente 5.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
18. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el ácido se selecciona del grupo que consiste de ácido fosfórico, ácido polifosfórico, ácido sulfúrico, ácido clorosulfúrico, ácidos hidrohálicos, ácido nítrico, ácidos organosulfúrico, ácido bórico, ácidos carboxilicos, ácidos alquilbencensulfónicos, ácidos alquilsulfónicos, y combinaciones de los mismos.
19.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el ácido comprende de aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 3.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
20.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el ácido es ácido polifosfórico.
21. - El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado además porque el ácido polifosfórico comprende de aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 3.0% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
22. - El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado además porque el ácido polifosfórico comprende de aproximadamente 0.2% en peso a aproximadamente 1.5% en peso del asfalto modificado con polímeros, reticulado.
23.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque se utiliza mezclado de cizalladura baja para mezclar el asfalto después de la adición del agente de reticulación, después de la adición del ácido, o después de la adición del agente de reticulación y después de la adición del ácido.
24.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque se utiliza mezclado de cizalladura baja para mezclar el asfalto durante por lo menos una porción del mezclado después de que se agrega el polímero reticulable.
25 - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente la etapa de agregar por lo menos una cantidad adicional de asfalto o mezcla de asfaltos al asfalto modificado con polímeros, reticulado formado mediante la etapa de la reivindicación 1 y mezclar para formar una composición nueva.
26. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el método comprende adicionalmente la etapa de agregar caucho de migas y mezclar.
27. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente la etapa de agregar por lo menos un agente fundente seleccionado del grupo que consiste de aceite de dilución, aceite de resina, y las partes inferiores residuales del aceite lubricante de motor reciclado refinado, y mezclar.
28. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente la etapa de agregar por lo menos un agente promotor de adhesión seleccionado del grupo que consiste de éster de fosfato, amina, y poliamina, y mezclar.
29. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente la etapa de agregar por lo menos una cera seleccionada del grupo que consiste de cera Fisher-Tropsch, cera Montan, cera de petróleo, cera de polietileno y cera de amida, y mezclar.
30. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente la etapa de agregar por lo menos un agente tensoactivo seleccionado del grupo que consiste de agentes tensoactivos no iónicos, agentes tensoactivos catiónicos, agentes tensoactivos aniónicos, y agentes tensoactivos anfóteros, y mezclar.
31. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente la etapa de agregar agua, un compuesto inorgánico que lleva agua, o una combinación de los mismos, y mezclar.
32.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque al menos uno del agente de reticulación, polímero reticulable, o ácido se agrega y se mezcla de manera incremental, ya sea simultánea o secuencialmente.
33. - Una composición asfáltica de pavimentación, caracterizada porque comprende el asfalto modificado con polímeros, reticulado preparado mediante el método de la reivindicación 1 y un agregado.
34. - La composición asfáltica de pavimentación de conformidad con la reivindicación 33, caracterizada además porque comprende adicionalmente pavimento asfáltico reciclado, tejas de asfalto recicladas, o una combinación de los mismos.
35. - La composición asfáltica de pavimentación de conformidad con la reivindicación 33, caracterizada además porque comprende adicionalmente cal hidratada.
36. - Un material asfáltico de techado, caracterizado porque comprende el asfalto modificado con polímeros, reticulado preparado mediante el método de la reivindicación 1.
37. - Un método para preparar un material de pavimentación, que comprende las etapas de: preparar el asfalto modificado con polímeros, reticulado de la reivindicación 1 ; mezclar el asfalto modificado con agua y un emulsionante a temperatura ambiente para crear una emulsión de asfalto; extender la emulsión de asfalto en un espesor deseado; y romper la emulsión.
38. - Un método para preparar un asfalto modificado con polímeros, reticulado con un % de recuperación aumentado, como se midió mediante la prueba para Fluencia y Recuperación bajo Esfuerzo Múltiple, en donde el asfalto se prepara de conformidad con el método de la reivindicación 1 , y en donde el incremento en el % de recuperación se determina comparando el % de recuperación de dicho asfalto con un asfalto que es idéntico en su composición pero que se prepara mediante un método que no comprende agregar el agente de reticulación al asfalto antes de agregar el polímero y el ácido.
39. - El método de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado además porque el incremento en el % de recuperación se determina comparando el % de recuperación de dicho asfalto con un asfalto que es idéntico en su composición pero que se prepara mediante un método en donde el polímero se agrega antes del agente de reticulación.
40. - El método de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado además porque el incremento en el % de recuperación se determina comparando el % de recuperación de dicho asfalto con un asfalto que es idéntico en su composición pero que se prepara mediante un método en donde el ácido se agrega antes del agente de reticulación.
41. - El método de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado además porque el incremento en el % de recuperación se determina comparando el % de recuperación de dicho asfalto con un asfalto que es idéntico en su composición pero que se prepara mediante un método en donde el polímero y el ácido se agregan antes del agente de reticulación.
42. - El método de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado además porque el incremento en el % de recuperación es por lo menos aproximadamente 5%.
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