MX2012003991A - Elastomero pintable. - Google Patents

Abstract

Esta invención se refiere a la provisión de composición elastomérica vulcanizable a temperatura ambiente (RTV), que contiene uno o más polímeros basados en silicón y que se puede pintar con una variedad de pinturas. La solicitud también se refiere a un método para producir una superficie pintada en un elastómero obtenido de la composición. La composición curable es capaz de curar a un cuerpo elastomérico que comprende un polímero diluido que comprende un polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular que tiene una cadena de organopolisilixano que tiene peso molecular promedio numero (Mn) de la menos 1000,000 y grupos terminales seleccionados de ya sea silanol y/u otros grupos hidrolizables, o grupos insaturados; y uno o más plastificantes orgánicos y/o uno o más extendedores orgánicos o una mezcla de los mismos (componente (a). Otros ingredientes son una cantidad adecuada de uno o más reticuladores para reticular el polímero, una cantidad adecuada de catalizador, uno o más agentes de relleno.

Description

ELASTOMERO FINTABLE Campo de la Invención Esta invención se refiere a la provisión de una composición elastomérica vulcanizable a temperatura ambiente (RTV) que contiene uno o más polímeros basados en silicón y que se puede pintar con una variedad de pinturas. La solicitud también se refiere a un método para producir una superficie pintada en un elastómero obtenido de esta composición.

Antecedentes de la Invención Las composiciones de organopolisiloxano que curan para producir elastómeros a temperatura ambiente se usan ampliamente como selladores y materiales de calafateo debido a que tienen un perfil de propiedades únicas para aplicaciones, tal como en la construcción de edificios. Estas propiedades incluyen excelente resistencia a la intemperie, resistencia a calor, mantenimiento de flexibilidad a bajas temperaturas, facilidad de aplicación y rápida curación en el lugar. Sin embargo, las estructuras en las cuales se usan estos selladores y materiales de calafateo frecuentemente se revisten con, revestimientos decorativos y protectores típicamente de base orgánica, tal como pinturas, barnices, lacas y gomas laca. En general, los elastómeros de silicón tienen la desventaja de que no proporcionan superficies revestibles con estos revestimientos decorativos y protectores de base orgánica.

La capacidad de ser pintado de los elastómeros basados en silicón con pinturas basadas en solvente y agua es un reto difícil reconocido para la industria. El pensamiento actual es que el proceso de pintura requiere la humectación de un material de silicón que exhibe tanto una baja energía superficial debido a la presencia de grupos alquilo, por ejemplo, metilo, presentes en la estructura de siloxano y una cadena flexible de polímero, que permite la rápida re-organización de la superficie para reducir al mínimo la energía superficial. Como resultado de esta limitación física, en general los selladores y elastómeros de silicón se consideran en varias industrias como que son efectivamente no pintables. Esto es debido a que muchas formulaciones de selladores basados en silicón inmediatamente en la pintura, la pintura se encoge de la superficie elastomérica de silicón conduciendo a una pobre apariencia referida comúnmente como "ojos de pescado" en la industria.

Se han propuesto una amplia variedad de soluciones al problema de la carencia de capacidad de ser pintados de los elastómeros de silicón curado. Sin embargo, muchos de estos proporcionan composiciones específicas de silicón curables a temperatura ambiente (RTV) , que contienen altos niveles de solventes orgánicos, que curan a elastómeros con superficies que se pueden pintar a las cuales se puede aplicar al menos un tipo de pintura decorativa o protectora. Estas composiciones que contienen solvente pueden ser ambientalmente inaceptables debido a que tienen un contenido orgánico volátil (VOC) demasiado alto debido a los altos niveles de solventes orgánicos presentes en la composición no curada. Adicionalmente , el alto encogimiento provocado por la evaporación de los solventes orgánicos mencionados anteriormente tiene un efecto negativo en la capacidad selladora de estos selladores.

Varias publicaciones proponen composiciones de sellador que se puede pintar. Estas incluyen US3817894, US4515834, US4247445, US 4358558 y US 4985476. La US4968760 propone composiciones de uno o dos componentes, basadas en cadenas de organosiloxano ramificado, que, cuando se curan, se pueden pintar o revestir. Las desventajas de estos sistemas incluyen el mayor costo de producir los organosiloxanos de cadena ramificada y los altos esfuerzos de tracción al 100 % de vaporación en el intervalo de 0.45 a 0.75 N/mm2 (de acuerdo con DIN 53504), que, para muchas aplicaciones, puede volverlos inadecuados como sellador de juntas .

La EP 0096424 describe el uso de alcoholes sustituidos específicos como aditivos en una composición de silicón que contiene un reticulador que tiene grupos amino y/o aminoxi reaccionables . Se propone que la introducción de estos aditivos alcohólicos da el producto elastomérico que resulta de la curación de esta composición que se puede pintar. La US 5,326,845 describe una composición que se puede pintar que comprende un siloxano hidroxil-funcional que tiene un peso molecular de menos de 5000 y un poliisocianato como un reticulador. En tanto que esta formulación puede delinear una capacidad razonable de pintarse, la dependencia en estos polímeros de silicón de bajo peso molecular da por resultado otras limitaciones, no menos importante el hecho que resultarán selladores de bajo módulo. La US2005/0054765 propone una composición de poliorganosiloxano que se dice que se puede pintar en la curación. La composición utiliza reticuladores con grupos funcionales oximo o grupos funcionales benzamido y de 1 a 18 % en peso de un compuesto específico alquil-aromático.

Las WO2006/106362 y WO2006/106095 introdujeron un nuevo método para producir composiciones de organopolisiloxano al polimerizar el polímero de organopolisiloxano a partir de monómeros/oligómeros en la presencia de plastificantes y/o extendedores que se retienen en la composición de polímero después de que se termina la polimerización. Este concepto conduce a un método para producir polímeros de alto peso molecular sin el usual problema acompañante de tener una viscosidad de polímero inmanejablemente altas. La O 2006/106095 se refiere específicamente al uso de estos polímeros en la preparación de composiciones que dan por resultado superficies elastoméricas que se pueden curar una vez curadas.

Un concepto que se ha utilizado para dar superficies elastoméricas, curadas, que se pueden pintar, ha sido reemplazar los polímeros de organopolisiloxano en estas composiciones tal como las descritas en los párrafos anteriores con polímeros orgánicos que contienen silicio. Estos están típicamente en la forma de poliéteres terminados con sililo o poliuretanos o similares. Sin embargo, en tanto que se retiene la presencia de grupos funcionales que tienen silicio en el polímero, se pierden muchas de las ventajas de las composiciones de polímero de organopolisiloxano tal como la adhesión y las propiedades mecánicas.

Las US 4902575, US 4906707, US 4965311, y US 5063270 propone composiciones reticulables basadas en polímeros de silicón modificado (MS) que tienen armazones de polímero construidos de poliéteres tal como óxido de polietileno y óxido de polipropileno y se dice que producen, en la curación, superficies que se pueden pintar, adecuadas para pintar usando pinturas alquídicas.

La W002/062893 describe un sellador revestible por pinturas alquídicas que comprende un poliéter terminado con silano, catalizador de condensación, agente reticulador y una ayuda de procesamiento de hidrocarburo parafínico líquido. La US5326845 describe un sellador de una parte que comprende un co-polímero de silicón-uretano .

La WO2006/002425 describe una composición que contiene siloxanos hidroxil-funcionales y poliéteres y/o poliuretanos terminados con sililo. Esto se dice que exhibe una buena superficie pintable sin ojos de pescado, pero se debe señalar que en todos los ejemplos la pintura se ha aplicado inmediatamente después de la curación del sellador. Se conoce por los expertos en la técnica selladores de silicón recién curado que se pueden pintar, pero su capacidad para pintarse disminuye significativamente con el tiempo. Las creencias actuales son que este fenómeno se enlaza al re-arreglo de los grupos metilo, no polares en la superficie del sustrato para reducir la energía superficial total .

Descripción de la Invención De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición curable con humedad, capaz de curar a un cuerpo elastomérico, que comprende: (a) un polímero diluido que comprende (i) un polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular que tiene una cadena de organopolisiloxano que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de al menos 100,000 y grupos terminales seleccionados de ya sea silanol y/u otros grupos hidrolizables ; o grupos insaturados; y (ii) uno o más plastificantes orgánicos y/o uno o más extendedores orgánicos o una mezcla de los mismos; (b) una cantidad adecuada de uno o más reticuladores adecuados para reticular (a) (c) una cantidad adecuada de catalizador, (d) uno o más agentes de relleno; y ya sea (e) o (f) , seleccionados para interactuar químicamente con (a) y (b) , en donde (e) es uno o más polímeros orgánicos que tiene grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen grupos funcionales -OH o grupos funcionales hidrolizables, y (f) es uno o más polímeros orgánicos que tienen grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen uno o más grupos insaturados, seleccionados de acuerdo con los grupos terminales de (a) ; caracterizada en que la composición contiene hasta 8 % en peso del polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular en el componente (a) .

El concepto de "que comprende" donde se usa en la presente se usa en su sentir más amplio para querer decir y abarcar las nociones de "incluye" y "consiste de" . A menos que se indique de otro modo, todos los valores de viscosidad dados están a una temperatura de 25°C y todas las composiciones e intervalos proporcionados como por ciento se propone que sean parte de una composición que se adiciona acumulativamente hasta 100 %. Para el propósito de esta solicitud, "sustituido" significa que uno o más átomos de hidrógeno en un grupo de hidrocarburo se han reemplazado con otro sustituyente . Los ejemplos de estos sustituyentes incluyen, pero no se limitan a, átomos de halógeno tal como cloro, flúor, bromo y yodo; grupos que contienen átomos de halógeno tal como clorometilo, perfluorobutilo, trifluoroetilo y nanofluorohexilo, átomos de oxígeno; grupos que contienen átomos de oxígeno tal como (met) acrílico y carboxilo; átomos de nitrógeno; grupos que contienen átomos de nitrógeno tal como grupos amino-funcionales, grupos amido- funcionales, y grupos ciano-funcionales; átomos de azufre, y grupos que contienen átomos de azufre tal como grupos mercapto.

El polímero diluido comprende un componente (a) (i) de polímero de organopolisiloxano que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de al menos 100,000 como se determina siguiendo ASTM D5296-05 y calculado como equivalentes de peso molecular de poliestireno . Para polímeros de organopolisiloxano, un valor de Mn de 100,000 tendrá típicamente una viscosidad mayor de 100,0000 mPa.s a 25°C.

De manera preferente, el componente (a) (i) de polímero de organopolisiloxano tiene la fórmula general: X^a-X1 (1) en donde X2 y X1 se seleccionan independientemente de grupos sililo todos que comprenden sustancialmente ya sea (I) al menos un grupo hidroxilo o hidrolizable ; o (II) al menos un grupo insaturado .

Los ejemplos de grupos X2 o X1 cuando contienen al menos un grupo hidroxilo o hidrolizable incluyen -Si(OH)3, - (Ra)Si(OH)2, -(Ra)2SiOH, -RaSi(ORb)2, -Si(ORb)3, -Ra2SiORb o -Ra2Si-Rc-SiRdp (ORb) 3-p donde cada Ra representa independientemente un grupo hidrocarbilo monovalente, por ejemplo, un grupo alquilo, en particular que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, (y es de manera preferente metilo) ; cada grupo Rb y Rd es independientemente un grupo alquilo o alcoxi en el cual los grupos alquilo tienen de manera adecuada hasta 6 átomos de carbono; Rc es un grupo de hidrocarburo divalente que puede estar interrumpido por uno o más separadores de siloxano que tienen hasta seis átomos de silicio; y p tiene el valor de 0, 1 o 2. De manera preferente, X2 y/o X1 contiene grupos hidroxilo o grupos que de otro modo son hidrolizables en la presencia de humedad. En una modalidad, una proporción (hasta 20 %) de grupos X2 pueden ser grupos trialquilsililo .

Los ejemplos de grupos X2 o X1 cuando contienen al menos un grupo insaturado incluyen (CH2=CHCH2-) ) terminado con alquenilo, por ejemplo, terminado con etenilo, terminado con propenilo, terminado con alilo o se pueden terminar con acrílico o alquil-acrílico tal como grupos CH2=C (CH3) -CH2- . Los ejemplos representativos, no limitantes de los grupos alquenilo se muestran por las siguientes estructuras H2C=CH-, H2C=CHCH2-, H2C=C (CH3) CH2- , H2C=CHCH2CH2- , H2C=CHCH2CH2CH2- , y H2C=CHCH2CH2CH2CH2- . Los ejemplos representativos, no limitantes de grupos alquenilo se muestran por las siguientes estructuras HC=C-, HC=CCH2-, HC=CC(CH3)-, HC=CC(CH3)2 - y HC=CC (CH3) 2CH2- . De manera alternativa, el grupo orgánico insaturado puede ser un hidrocarburo organofuncional tal como acrilato, metacrilato. Se prefieren de manera particular grupos alquenilo, por ejemplo, grupos vinilo.

Los ejemplos de siloxano adecuado que contiene la cadena polimérica A en la fórmula (1) son aquellos que comprenden una cadena de polidiorganosiloxano . De esta manera, el grupo A incluye de manera preferente unidades de siloxano de la fórmula (2) : - (R5sSiO(4-s) /2) - (2) en la cual cada R5 es independientemente un grupo orgánico tal como un grupo de hidrocarburo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, un grupo de hidrocarburo sustituido que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un grupo hidrocarbonoxi que tiene hasta 18 átomos de carbono y s tiene, en promedio, un valor de 1 a 3, preferentemente de 1.8 a 2.2. De manera preferente, R5 es un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono opcionalmente sustituidos con uno o más grupos halógeno tal como cloro o fluoro y s es 0 , 1 o 2. Los ejemplos particulares de grupos R5 incluyen metilo, etilo, propilo, butilo, vinilo, ciclohexilo, fenilo, grupo tolilo, un grupo propilo sustituido con cloro o flúor tal como un grupo 3 , 3 , 3 -trifluoropropilo, clorofenilo, beta- (perfluorobutil) etilo o clorociclohexilo . De manera adecuada, al menos algunos y preferentemente de forma sustancial todos los grupos R5 son metilo.

La cadena polimérica A en el compuesto de la fórmula (1) puede incluir cualquier siloxano adecuado o siloxano/cadena molecular orgánica. El polímero resultante puede tener una viscosidad (en la presencia de plastificantes y/o extendedores de acuerdo con la presente invención) de al menos 20 000 000 mPas.s, a 25°C (es decir, un grado de polimerización (dp) de hasta o aún más de 200,000 unidades de la fórmula (2)). En una modalidad preferida, la cadena polimérica A es una cadena molecular lineal de organopolisiloxano (es decir, s = 2) para todas las unidades de cadena. Los materiales preferidos tienen cadenas de polidiorganosiloxano de acuerdo a la fórmula general (3) : -(R52SiO)t- (3) en la cual cada R5 es como se define anteriormente y es de manera preferente un grupo metilo y t tiene un valor de hasta o aún más de 200,000. Los polímeros adecuados tienen viscosidades de hasta al menos 20 000 000 mPas . s a 25°C en la ausencia de los extendedores pero cuando se preparan en la presencia de los extendedores, las viscosidades están en general en el orden de 1000 a 100,000 mPas . s a 25°C debido a la presencia de los extendedores en la matriz de polímero. Los polidiorganosiloxanos pueden ser homopolímeros o copolímeros. También son adecuadas las mezclas de diferentes polidiorganosiloxanos que tienen grupos condensables, terminales. El polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular en el componente (a) debe estar presente en la composición y puede estar presente en una cantidad de 0.1 % en peso a 8 % en peso de la composición.

Se puede utilizar cualquier plastificante y/o extendedor adecuado o combinación de estos en el polímero diluido como el componente (a) (ii) . Para evitar la duda, por la seguridad de esta invención, "adecuado" significa que deben ser de manera sustancial y preferente completamente miscibles con el organopolisiloxano en el polímero diluido (a) , sin embargo, no necesitan ser miscibles con polímeros orgánicos del componente (e) . Estos incluyen cada uno de los siguientes, solos o en combinación entre si de la lista: polidialquilsiloxano terminado con trialquilsililo, donde cada grupo alquilo puede ser el mismo o diferente y comprende de 1 a 6 átomos de carbono pero de manera preferente es un grupo metilo, de manera preferente con una viscosidad de 100 a 100,000 mPas . s a 25°C y de manera mucho más preferente de 1000 a 60000 mPas . s a 25°C; - poliisobutilenos (PIB) , ésteres de fosfato tal como fosfato de trioctilo, - polialquilbencenos , - alquilbencenos lineales y/o ramificados tal como alquilatos pesados, dodecil -benceno y otros alquilarenos, - ésteres de ácidos monocarboxílieos alifáticos, - siloxanos de cadena corta, no reactivos, - hidrocarburos mono-insaturados lineales o ramificados tal como alquenos lineales o ramificados o mezclas de los mismos que contienen de 12 a 25 átomos de carbono; y/o reacciones de aceites minerales que comprenden aceites minerales lineales (por ejemplo, n-parafínico) , aceites minerales ramificados ( iso-parafínicos) , aceites minerales cíclicos (referidos en la técnica anterior como nafténicos) y mezclas de los mismos. De manera preferente, los hidrocarburos utilizados comprenden de 5 a 25 átomos de carbono por molécula.

Los extendedores preferidos incluyen las fracciones de aceites minerales, compuestos alquilcicloalif ticos , y alquilbencenos incluyendo polialquilbencenos .

Otros extendedores de aceites minerales preferidos incluyen compuestos alquilcicloalifáticos y alquilbencenos incluyendo polialquilbencenos.

Se puede utilizar cualquier mezcla adecuada de fracciones de aceites minerales como el extendedor en la presente invención, pero se prefieren de manera particular los extendedores de alto peso molecular (por ejemplo, peso molecular promedio en número >220) . Los ejemplos incluyen: - alquilciclohexanos (que tienen un peso molecular promedio en número > 220) ; hidrocarburos parafínicos y mezclas de los mismos que contienen de 1 a 99 %, de manera preferente de 15 a 80 % de hidrocarburos n-parafinicos y/o isoparafínicos (parafínicos lineales, ramificados) y de 1 a 99 %, de manera preferente de 85 a 20 % de hidrocarburos cíclicos (nafténicos) y un máximo de 3 %, de manera preferente un máximo de 1 % de átomos de carbono aromáticos. Los hidrocarburos parafínicos cíclicos (nafténicos) pueden contener hidrocarburos cíclicos y/o policíclicos . Se puede usar cualquier mezcla adecuada de fracciones de aceites minerales, por ejemplo, mezclas que contienen (i) de 60 a 80 % de parafínicos y de 20 a 40 % de naf ánicos y un máximo de 1 % de átomos de carbono aromáticos ; (ii) de 30-50 %, de manera preferente de 35 a 45 % de aceites nafténicos y de 70 a 50 % de aceites parafínicos y/o aceites isoparafínicos ; (iii) fluidos de hidrocarburos que contienen más de 60 % en peso de nafténicos, al menos 20 % en peso de nafténicos policíclicos y un punto de ebullición por ASTM D-86 mayor de 235°C; (iv) fluido de hidrocarburo que tiene más de 40 partes en peso de hidrocarburos nafténicos y menos de 60 partes en peso de hidrocarburos parafínicos y/o isoparafínicos en base a 100 partes en peso de hidrocarburos .

De manera preferente, el extendedor basado en aceite mineral, o mezcla del mismo, comprende al menos uno de los siguientes parámetros: (i) un peso molecular mayor de 150, de manera mucho más preferente mayor de 200; (ii) un punto de ebullición inicial igual a o mayor que 230°C (de acuerdo a ASTM D 86) ; (iii) un valor constante de densidad y viscosidad de menos de o igual a 0.9; (de acuerdo a ASTM 2501) ; (iv) un promedio de al menos 12 átomos de carbono por molécula, de manera mucho más preferente de 12 a 30 átomos de carbono por molécula; (v) un punto de anilina igual a o mayor que 70°C, de manera mucho más preferente el punto de anilina es de 80 a 110°C (de acuerdo a AST D 611); (vi) un contenido nafténico de 20 a 70 % en peso del extendedor y un extendedor basado en aceite mineral tiene un contenido parafínico de 30 a 80 % en peso del extendedor de acuerdo a (de acuerdo a ASTM D 3238) ; (vii) un punto de fluidez de -50 a 60°C (de acuerdo a ASTM D 97) ; (viii) una viscosidad cinemática de 1 a 20 cSt a 40°C (de acuerdo a ASTM D 445) ; (ix) un peso específico de 0.7 a 1.1 (de acuerdo a ASTM D1298) ; (x) un índice de refracción de 1.1 a 1.8 a 20°C (de acuerdo a ASTM D 1218) ; (xi) una densidad a 15°C mayor de 700kg/m3 (de acuerdo a ASTM D4052) y/o (xii) un punto de inflamación mayor de 100°C, de manera más preferente mayor de 110°C (de acuerdo a ASTM D 93) ; (xiii) un color saybolt de al menos +30 (de acuerdo a ASTM D 156) ; (xiv) un contenido de agua menor de o igual a 250ppm (de acuerdo a ASTM D6304) ; (xv) un contenido de azufre de menos de 2.5ppm (de acuerdo a AST D 4927) .

Los compuestos de alquilbenceno adecuados para el uso incluyen alquilbenceno de alquilato pesado o un compuesto alquilcicloalifático . Los ejemplos de compuestos de arilo sustituidos con alquilo útiles como extendedores y/o plastificantes son compuestos que tienen grupos arilo, especialmente benceno sustituido por alquilo y posiblemente otros sustituyentes, y un peso molecular de al menos 200. Los ejemplos de estos extendedores se describen en la Patente de los Estados Unidos No. 4,312,801, el contenido de la cual se incorpora en la presente como referencia. Estos compuestos se pueden representar por la fórmula general (I), (II) , (III) y (IV) (IV) donde R6 es una cadena de alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, cada uno de R7 hasta R16 se selecciona independientemente de hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, halógeno, haloalquilo, nitrilo, amina, amida, un éter tal como un alquil -éter o un éster tal como un grupo de alquil -éster, y n es un número entero de 1 a 25.

En particular, el extendedor usado de acuerdo con el proceso de la presente invención es de la fórmula (I) donde cada uno de R7, R8, R9, R10 y R11 es hidrógeno y R6 es un grupo Ci0-Ci3alquilo. Una fuente particularmente útil de estos compuestos son los llamados "alquilatos pesados", que se pueden recuperar de refinerías de petróleo después de la destilación del petróleo. En general, la destilación toma lugar a temperaturas en el intervalo de 230-330°C, y los alquilatos pesados están presentes en la fracción que permanece después de que se han destilado las fracciones más ligeras.

Los ejemplos de compuestos alquilcicloalif ticos son ciclohexanos sustituidos con un peso molecular en exceso de 220. Los ejemplos de estos compuestos se describen en EP0842974, el contenido de la cual se incorpora en la presente como referencia. Estos compuestos se pueden representar por la fórmula general (V) . donde R17 es un grupo alquilo recto o ramificado de 1 a 25 átomos de carbono, y R18 y R19 se seleccionan independientemente de hidrógeno o un grupo alquilo de . cadena recta o ramificada de 1 a 25 átomos de carbono.

La cantidad de plastificante y/o extendedor que se puede incluir en la composición dependerá de factores tal como el propósito para el cual se va a poner la composición, el peso molecular de los plastificantes y/o extendedores relacionados, etc. Los productos de polímero de acuerdo con la presente invención pueden contener de 5 % p/p hasta 70 % p/p de plastificante y/o extendedor (en base al peso combinado de polímero y plastificante y/o extendedor) dependiendo de estos factores. Las formulaciones típicas contendrán hasta 70 % p/p de plastificante y/o extendedor. Los productos de polímero más adecuados comprenden de 30-60 % p/p de un plastificante y/o extendedor lineal en tanto que 25-35 % p/p será más preferido cuando el plastificante y/o extendedor sea un alquilato pasado. De manera preferente, los plastificantes y/o extendedores son compatibles tanto con (a) como con (e) en la composición de acuerdo con la invención a fin de ayudar a la compatibilización de los mismos en la composición curada que conduce a propiedades mecánicas mejoradas.

De manera más preferente, el extendedor comprende una fracción de aceite mineral.

Se puede usar cualquier reticulador adecuado como (b) . Un reticulador (b) adecuado cuando un polímero de organosiloxano de alto peso molecular (a) (i) contiene grupos -OH terminales puede contener tres grupos hidrolizables unidos a silicio por molécula; el cuarto grupo es un grupo orgánico unido a silicio, no hidrolizable . Estos grupos orgánicos unidos a silicio son de manera adecuada grupos hidrocarbilo que pueden estar opcionalmente sustituidos por halógeno tal como flúor y cloro. Los ejemplos de estos cuartos grupos incluyen grupos alquilo (por ejemplo, metilo, etilo, propilo y butilo) ; grupos cicloalquilo (por ejemplo, ciclopentilo y ciclohexilo) ; grupos alquenilo (por ejemplo, vinilo y alilo) ; grupos arilo (por ejemplo, fenilo y tolilo) ; grupos aralquilo (por ejemplo, 2 -feniletilo) y grupos obtenidos al reemplazar todo o parte del hidrógeno en los grupos orgánicos precedentes con halógeno. Sin embargo, de manera preferente, el cuarto grupo orgánico unido a silicio es metilo o etilo.

Los ejemplos específicos de reticuladores incluyen alquiltrialcoxisilanos tal como metiltrimetoxisilano ( TM) y metiltrietoxisilano, alqueniltrialcoxi silanos tal como viniltrimetoxisilano y viniltrietoxisilano, isobutiltrimetoxisilano (iBTM) . Otros silanos adecuados incluyen etiltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, feniltrimetoxisilano, alcoxitrioximosilano, alqueniltri-oximosilano, 3,3, 3 -trifluoropropiltrimetoxisilano, metiltriacetoxisilano, viniltriacetoxisilano, etil-triacetoxisilano, di-butoxi diacetoxisilano, fenil-tripropionoxisilano, metiltris (metiletilquetoximo) silano, vinil -trismetiletilquetoximo) silano, metiltris-(metiletilquetoximino) silano, metiltris (isopropenoxi) silano, viniltris (isopropenoxi) silano, etilpolisilicato, n-propilortosilicato, etilortosilicato, dimetiltetra-acetoxidisiloxano.

El rerticulador cuando el polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular (a) (i) contiene grupos -OH terminales también puede comprender un disilaalcano de la fórmula: R1a R4b (R20)3.aSIi-R3-S|i(OR b en donde R1 y R4 son hidrocarburos monovalentes, R2 y R5 son grupos alquilo o grupos alquilo alcoxilados, R3 es un grupo de hidrocarburo divalente y a y b son 0 o 1. Los ejemplos específicos incluyen 1 , 6-bis (trimetoxisilil) hexano- 1 , 1-bis (trimetoxisilil) etano, 1, 2-bis (trimetoxisilil) etano, 1,2-bis (trimetoxisilil) ropano, 1,1-bis (metildimetoxisilil) etano, 1 , 2 -bis (trietoxisilil ) etano, l-trimetoxisilil-2-metildimetoxisililetano, 1,3-bis (trimetoxietoxisilil) propano, y l-dimetilmetoxisilil-2-fenildietoxisililetaño .

Los reticuladores alternativos adicionales incluyen Alquilalquenilbis (N-alquilacetamido) silanos tal como metilvinildi- (N-metilacetamido) silano, y metilvinildi - (N-etilacetamido) silano; dialquilbis (N-arilacetamido) silanos tal como dimetildi- (N-metilacetamido) silano; y dimetildi- (N-etilacetamido) silano; Alquilalquenilbis (N-arilacetamido) silanos tal como metilvinildi (N-fenilacetamido) silano y dialquilbis (N-arilacetamido) silanos tal como dimetildi- (N-fenilacetamido) silano . El reticulador usado también puede comprender cualquier combinación de dos o más de lo anterior. Un reticulador particularmente preferido es metiltrimetoxisilano .

El reticulador usado también puede comprender cualquier combinación de dos o más de lo anterior. De manera preferente, los reticuladores de condensación están presentes en la composición en un intervalo de aproximadamente 0.1 a 10 % del reticulador.

En el caso cuando el polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular (a) (i) contenga grupos terminales insaturados, el proceso de curación proseguirá mediante una ruta de reacción de hidrosililación y por lo tanto el reticulador contendrá típicamente tres o más grupos hidrógeno unidos a silicio. Para efectuar la curación de la presente composición, el organohidrogenosiloxano debe contener más de dos átomos de hidrógeno unidos a silicio por molécula. El organohidrogenosiloxano puede contener, por ejemplo, de aproximadamente 4-200 átomos de silicio por molécula, y de manera preferente de 4 a 50 átomos de silicio por molécula y tiene una viscosidad de hasta aproximadamente 10 Pa.s a 25°C. Los grupos orgánicos unidos a silicio presenten en el organohidrogenosiloxano pueden incluir grupos alquilo sustituidos e insustituidos de 1-4 átomos de carbono que de otro modo están libres de insaturación etilénica o acetilénica. De manera preferente, cada molécula de organohidrogenosiloxano comprende al menos 3 átomos de hidrógeno unidos a silicio en una cantidad que es suficiente para dar una relación molar de grupos Si-H en el organohidrogenosiloxano a la cantidad total de grupos alquenilo en los polímeros (a) y (b) de 1/1 a 10/1.

Cuando el polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular (a) (i) tiene grupos -OH terminales o grupos terminales hidrolizables , se puede utilizar cualquier catalizador (c) de condensación adecuado para curar la composición, estos incluyen catalizadores de condensación que incluyen estaño, plomo, antimonio, hierro, cadmio, bario, manganeso, zinc, cromo, cobalto, níquel, aluminio, galio o germanio y zirconio. Los ejemplos incluyen catalizadores de metal de estaño orgánico tal como tartrato de trietilestaño, octoato de estaño, oleato de estaño, naftato de estaño, butil-estaño-tri-2-etilhexanoato, butirato de estaño, trisuberato de carbometoxifenil-estaño, isobutil-estaño-triceroato, y sales de diorganoestaño especialmente compuestos de dicarboxilato de diorganoestaño tal como dilaurato de dibutil -estaño, dibutirato de dimetilestaño, dimetóxido de dibutil-estaño, diacetato de dibutil-estaño, bisneodecanoato de dimetilestaño, dibenzoato de dibutilestaño, octoato estanoso, dineodecanoato de dimetilestaño, dioctoato de dibutilestaño de los cuales es más particularmente preferido el octoato estanoso. Otros ejemplos incluyen 2-etilhexanoatos de hierro, cobalto, manganeso, plomo y zinc.

Los catalizadores de condensación alternativos incluyen compuestos de titanato o circonato. Estos titanatos pueden comprender un compuesto de acuerdo a la fórmula general Ti[OR]4 donde cada R puede ser el mismo o diferente y representa un grupo de hidrocarburo alifático monovalente, primario, secundario o terciario que puede ser lineal o ramificado que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Opcionalmente , el titanato puede contener grupos parcialmente insaturados. Sin embargo, los ejemplos preferidos de R incluyen pero no se limitan a metilo, etilo, propilo, isobutilo, butilo, butilo terciario y un grupo alquilo secundario ramificado tal como 2, 4-dimetil-3-pentilo. De manera preferente, cuando cada R es el mismo, R es un grupo alquilo secundario no ramificado, grupo alquilo secundario ramificado o un grupo alquilo terciario, en particular, butilo terciario tal como tetrabutiltitanato, tetraisorpropil titanato.

Para evitar la duda, un grupo alquilo secundario no ramificado se propone que signifique una cadena orgánica lineal que no tiene una cadena subordinada que contiene uno o más átomos de carbono, es decir, un grupo isopropilo, en tanto que un grupo alquilo secundario ramificado tiene una cadena subordinada de uno o más átomos de carbono tal como 2 , 4-dimetil-3-pentilo.

Se puede utilizar cualquier titanato o circonato quelado adecuado. De manera preferente, el grupo quelato usado es un monocetoéster tal como acetilacetonato y alquilacetoacetonato que da titanatos quelados tal como por ejemplo diisopropil-bis (acetilacetonil) titanato, diisopropilbis (etilacetoacetonil) titanato, diisopropoxititanio-Bis (Etilacetoacetato) y similares. Los ejemplos de catalizadores adecuados se describen adicionalmente en EP1254192 y WO200149774 que se incorporan en la presente como referencia.

De manera preferente el catalizador, el componente (c) , estará presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3 % en peso de la composición, el componente (a) (i) puede estar presente en una cantidad mayor en casos donde se usen agentes queladores. El catalizador se basa más preferentemente en titanato, pero se puede basar en otros catalizadores de curación por humedad.

En el caso donde los grupos terminales sililo en el componente (a) (i) contengan grupos insaturados se usan catalizadores adecuados de hidrosililación. Estos son típicamente catalizadores basados en metales del grupo de platino seleccionados de un catalizador de platino, rodio, iridio, paladio o rutenio. Los catalizadores que contienen metales del grupo de platino útiles para catalizar la curación de las presentes composiciones pueden ser cualquiera de aquellos conocidos por catalizar reacciones de átomos de hidrógeno unidos a silicio con grupos alquenilo unidos a silicio. El metal preferido del grupo de platino para el uso como un catalizador para efectuar la curación de las presentes composiciones por hidrosililacion es el platino. Algunos catalizadores preferidos de hidrosililacion basados en platino para la curación de la presente composición son metal de platino, compuestos de platino y complejos de platino. Los complejos de platino representativos incluyen ácido cloroplatínico, hexahidrato de ácido cloroplatínico, dicloruro de platino, y complejos de estos compuestos que contienen órganosiloxanos que contienen vinilo de bajo peso molecular.

El catalizador que contiene metal del grupo de platino se puede adicionar a la presente composición en una cantidad equivalente a tan poco como 0.001 partes en peso del metal del grupo de platino elemental, por un millón de partes (ppm) de la composición. De manera preferente, la concentración del metal del grupo de platino en la composición es aquella capaz de proporcionar el equivalente de al menos una parte por millón de metal del grupo de platino elemental. Una concentración de catalizador que proporciona el equivalente de aproximadamente 3-50 partes por millón de metal del grupo de platino elemental en general es la cantidad preferida.

Para obtener un tiempo más prolongado de trabajo o "vida útil", la actividad de los catalizadores de hidrosililación bajo condiciones ambientes se puede retrasar o suprimir por la adición de un inhibidor adecuado. Los inhibidores conocidos de catalizadores de metales del grupo de platino incluyen los compuestos acetilénicos descritos en la Patente de los Estado Unidos No. 3,445,420. Los alcoholes acetilénicos tal como 2-metil-3-butin-2-ol y l-etinil-2-ciclohexanol constituyen una clase preferida de inhibidores que suprimen la actividad de un catalizador basado en platino a 25 °C. Las composiciones que contienen estos catalizadores requieren típicamente calentamiento a temperaturas de 70 °C o superior para curar a una velocidad práctica. La curación a temperatura ambiente se logra típicamente con estos sistemas por el uso de un sistema de dos partes en el cual el reticulador y el inhibidor están en una de las dos partes y el platino está en la otra parte. La cantidad de platino se incrementa para permitir la curación a temperatura ambiente.

Las composiciones de acuerdo a la presente invención contienen uno o más agentes de relleno (d) de refuerzo, finamente divididos, tal como sílices precipitadas y ahumadas de alta área superficial y en un grado carbonato de calcio o agentes de relleno no de refuerzo adicionales tal como cuarzo triturado, tierras diatomáceas, sulfato de bario, óxido de hierro, dióxido de titanio y negro de carbón, talco, wollastonita. Otros agentes de relleno que se pueden usar solos o además de lo anterior incluyen aluminita, sulfato de calcio (anhidrita) , yeso, sulfato de calcio, carbonato de magnesio, arcillas tal como caolín, trihidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio (brucita) , grafito, carbonato de cobre, por ejemplo, malaquita, carbonato de níquel, por ejemplo, saraquita, carbonato de bario, por ejemplo, witerita y/o carbonato de estroncio, por ejemplo, estroncianita . Óxido de aluminio, silicatos del grupo que consiste del grupo olivino; grupo granate; aluminosilicatos; silicatos de anillo; silicatos de cadena; y silicatos laminados. El grupo olivino comprende minerales de silicato, tal como, pero no limitado a, forsterita y Mg2Si04. El grupo granate comprende materiales de silicato molidos, tal como, pero no limitado a, piropo; Mg3Al2SÍ30i2 ; grosular; y Ca2Al2SÍ30i2. Los aluminosilicatos comprenden materiales de silicato molidos, tal como pero no limitado a, silimanita; Al2Si05; mulita; 3A1203.2Si02 ; cianita; y Al2Si05. El grupo de silicatos de anillo comprende minerales de silicato, tal como pero no limitado a, cordierita y Al3 (Mg, Fe) 2 [Si4AlOi8] . El grupo de silicatos de cadena comprende minerales de silicato molidos, tal como, pero no limitado a, wollastonita y Ca [Si03] .

El grupo de silicatos laminados comprende minerales de silicato, tal como pero no limitado a, mica; K2A114 [Si6Al2O20] (OH) 4; pirofilita; Al4 [Si8O20] (OH) 4 ; talco; g6 [Si8O20] (OH) 4 ; serpentina por ejemplo, asbestos; Kaolinita; Al4 [Si4Oi0] (0H)8; y vermiculita.

Además, se puede realizar un tratamiento superficial de los agentes de relleno, por ejemplo con un ácido graso o un éster de ácido graso tal como un estearato, o con organosilanos , organosiloxanos , u organosilaxanos hexaalquil-disilazano o siloxano-dioles de cadena corta para volver a los agentes de relleno hidrófobos y por lo tanto más fáciles de manejar y obtener una mezcla homogénea con los otros componentes del sellador. El tratamiento superficial de los agentes de relleno hace que los minerales de silicato molido se humecten fácilmente por el polímero de sicón. Estos agentes de relleno modificados en la superficie no se aglomeran, y se pueden incorporar de forma homogénea en el polímero de silicón. Esto da por resultado propiedades mecánicas mejoradas a temperatura ambiente de las composiciones no curadas. Adicionalmente , los agentes de relleno tratados en la superficie dan una menor conductividad que los materiales naturales o no tratados.

La proporción de estos agentes de relleno cuando se emplean dependerá de las propiedades deseadas en la composición que forma el elastomero y el elastomero curado. Usualmente, el contenido de agente de relleno de la composición recibirá dentro del intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 500 partes en peso por 100 partes en peso del polímero (a) (i) de organopolisiloxano de alto peso molecular. Se prefiere un intervalo de 50 a 400 partes en peso por 100 partes en peso del polímero (a) .

Los componentes (e) y (f) son grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen polímero orgánico, seleccionados de poliuretano, un poliéter, (met ) acrilato y un polímero de hidrocarburo saturado tal como poliisobutileno y/o mezclas de los mismos. Los grupos sililo en el componente (e) deben contener grupos reactivos que participarán en la curación de la composición con los grupos reactivos del polímero (a) (i) y los ingredientes restantes, por ejemplo, deben contener uno o más grupos -OH o grupos hidrolizables cuando (a) tengan grupos terminales y de manera similar el componente (f) debe contener al menos un grupo insaturado cuando los grupos terminales de sililo en (a) también contengan estos. En ambos componentes (e) y (f) , los grupos sililo son de manera preferente ya sea todos los grupos terminales o todos los grupos colgantes unidos a la estructura de polímero pero debe ser una mezcla de ambos.

Se puede usar cualquier poliuretano sililado adecuado como el componente (e) o (f) . Sin embargo, los poliuretanos sintetizados a partir de polioles hechos reaccionar con isocianatosilanos son particularmente preferidos. Los polioles adecuados incluyen polioxialquileno-dioles tal como por ejemplo, polioxietilenodiol , polioxipropileno-diol , y polioxibutileno-diol , polioxialquileno-trioles , politetrametileno-glicoles, policaprolactono-dioles y trioles, y similares. Otros compuestos de poliol, incluyendo tetraoles tal como pentaeritritol , sorbitol, manitol y similares se pueden usar de manera alternativa. Los polioles preferidos usados en la presente invención son polioxipropileno-diol con pesos equivalentes en el intervalo de aproximadamente 500 a aproximadamente 50,000; de manera preferente, entre aproximadamente 10,000 y 30,000. También se pueden usar mezclas de polioles de varias estructuras, pesos moleculares y/o funcionalidades.

Los compuestos intermedios de prepolímero de poliuretano adecuados incluyen polímeros de poliuretano que se pueden preparar por la reacción de extensión de cadena de los polioles con disocianatos . Se puede utilizar cualquier disocianato adecuado. Los ejemplos incluyen, por ejemplo, 2,4-tolueno diisocianato; 2,6-tolueno diisocianato; 4,4'-difenil-metanodiisocianato; isoforona diisocianato; diciclohexilmetano-4 , 41 diisocianato; varios difenilmetanodiisocianatos líquidos que contienen una ramificación o una mezcla de 2,4- y 4 , ' -isómeros y similares y mezclas de los mismos.

Los rematadores de extremo de silano se eligen de acuerdo con los grupos terminales requeridos para los componentes (e) y (f) , respectivamente. Por ejemplo, en el caso del componente (e) , los rematadores de extremo de silano que se pueden utilizar en la preparación de los poliuretanos adecuados y terminados con sililo se pueden representar por la fórmula general : R' ' -R-Si (X)n(R' ) 3-n en donde R es un grupo orgánico divalente; R' es alquilo o arilo, que tiene de manera preferente de 1 a 8 átomos de carbono, X es un alcoxi, un -OH o un grupo insaturado que tiene de 2 a 8 átomos de carbono; y n es un número entero de 1 a 3. El grupo R' ' es un grupo órgano-funcional , que puede reaccionar con ya sea polímeros terminados con isocianato hidroxilo, tal como grupos funcionales isocianato, amino primarios o secundarios, mercapto o ureido. Cuando X es un grupo insaturado, X puede ser el mismo o diferente y se selecciona de las alternativas analizadas anteriormente para el polímero (a) . Son particularmente preferidos los grupos alquenilo, por ejemplo, grupos vinilo.

Se puede utilizar cualquier poliéter terminado con sililo adecuado como los componentes (e) y (f) . Usualmente se preparan al hacer reaccionar un oligómero de poliéter que contiene un grupo insaturado con un compuesto que contiene un grupo de silicio reactivo en la presencia de un catalizador de metal de transición del grupo VIII, tal como ácido cloroplatínico . El poliéter se puede obtener por ejemplo por la polimerización de adición de abertura de anillo de un compuesto de epoxi de 2 a 12 átomos de carbono, sustituido o insustituido, tal como un óxido de alquileno, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de [alfa] -butileno, óxido de [beta] -butileno, óxido de hexeno, óxido de ciclohexeno, óxido de estireno y óxido de [alfa] -metilestireno o un éter glicidílico de alquilo, alilo o arilo, por ejemplo, metil-glicidil—éter, etil-glicidil-éter, isopropil-glicidil-éter, butil-glicidil-éter, alil-glicidil-éter, y fenil-glicidil-éter, usando como iniciador de polimerización un alcohol dihídrico o polihídrico, por ejemplo, etilenglicol , propilenglicol , butanodiol , hexametilenglicol , alcohol metalílico, bisfenol A hidrogenado, neopentil-glicol , polibutadienodiol , dietilenglicol , trietilenglicol , polietilenglicol , polipropilenglicol , polipropilentriol , polipropilentetraol , y propilenglicol, glicerol, trimetilol metano, trimetilol propano y pentaeritritol , o un oligómero que contiene hidroxilo en la presencia de un catalizador adecuado.

La introducción de un grupo insaturado en un oligómero de poliéter terminado con hidroxi se puede lograr por cualquier método conocido, por ejemplo por el método que comprende hacer reaccionar el oligómero de polióter terminado con hidroxi con un compuesto que contiene grupos insaturados a través de la unión, por ejemplo, enlaces de éter, enlaces de éster, o unión por carbonato. De manera más específica, los ejemplos del polímero orgánico A incluyen polímeros de polioxialquileno tal como polioxietileno, polioxipropileno, polioxibutileno, polioxitetrametileno, copolímero de polioxietileno-polioxipropileno y copolímero de polioxiporpileno-polioxibutileno . De manera preferente, los bloques basados en polioxialquileno, se une con silanos o siloxanos mediante una reacción de hidrosililación. Los bloques de polioxialquileno adecuados para la presente invención comprenden un polímero de oxialquileno predominantemente lineal comprendido de unidades recurrentes de oxialquileno, de la fórmula (-CnH2n-0-) ilustrado por la fórmula promedio (-CnH2n-0-)y en donde n es un número entero de 2 a 4 inclusive e y es un número entero de al menos cuatro. El peso molecular promedio en número de cada bloque de polímero de polioxialquileno puede variar de aproximadamente 300 a aproximadamente 50,000. Además, las unidades de oxialquileno no son necesariamente idénticas a todo lo largo del monómero de polioxialquileno, pero pueden diferir de unidad a unidad. Un bloque de polioxialquileno, por ejemplo, puede estar comprendido de unidades de oxietileno, (-C2H -0-) ; unidades de oxipropileno (-C3H6-0-) ; o unidades de oxibutileno (-C4H8-0-); o mezclas de los mismos. De manera preferente, la estructura polimérica de polioxialquileno consiste esencialmente de unidades de oxipropileno.

Otros bloques de polioxialquileno pueden incluir por ejemplo: unidades de la estructura: - [-Re-O- (-Rf-O-) h-Pn-CRg2-Pn-0- ( -Rf-O- ) q-Re] -en la cual Pn es un grupo 1, 4-fenileno, cada Re es el mismo o diferente y es un grupo de hidrocarburo divalente que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, cada Rf es el mismo o diferente, y es, un grupo etileno, grupo propileno, o grupo isopropileno, cada R9 es el mismo o diferente y es un átomo de hidrógeno o grupo metilo y cada uno de los subíndices h y q es un número entero positivo en el intervalo de 3 a 30. El grupo terminal sililo contiene ya sea un gripo -OH o un grupo insaturado del tipo anteriormente analizado.

Se puede utilizar cualquier polímero de (met) acrilato terminado con sililo, adecuado como el componente (e) y (f) . Estos pueden incluir por ejemplo polímeros de (met) acrilato obtenidos por polimerización con radicales de los monómeros tal como (met ) acrilato de etilo y (met ) acrilato de butilo, polímeros de vinilo obtenidos por polimerización con radicales de monómeros de (met) acrilato . De manera alternativa, los polímeros de hidrocarburos, saturados, terminados con sililo tal como poliisobutileno, poliisopreno hidrogenado, y polibutadieno hidrogenado se pueden utilizar de manera alternativa como (e) . El grupo terminal sililo contiene ya sea un grupo -OH o un grupo insaturado del tipo anteriormente analizado.

En el caso del componente (f) , cada grupo insaturado puede ser el mismo o diferente y se selecciona de (CH2=CHCH2-) terminado con alquenilo, por ejemplo, terminado con etenilo, terminado con propenilo, terminado con alilo) , o se puede terminar con acrílico o alquilacrílico tal como grupos CH2=C (CH3) -CH2- . Los ejemplos no limitantes, representativos de los grupos alquenilo se muestran por las siguientes estructuras; H2C=CH- , H2OCHCH2-, H2C=C (CH3) CH2- , H2C=CHCH2CH2-, H2C=CHCH2CH2CH2-, y H2C=CHCH2CH2CH2CH2- . Los ejemplos no limitantes, representativos de grupos alquinilo se muestran por las siguientes estructuras; HC=C-, HC=CCH2-, HC=CC (CH3) - , HC=CC (CH3) 2- , HC=CC (CH3) 2CH2- . De manera alternativa, el grupo orgánico insaturado puede ser un hidrocarburo organofuncional tal como un acrilato; metacrilato. Los grupos alquenilo, por ejemplo, grupos vinilo son particularmente preferidos.

Opcionalmente, el componente (e) o (f) se puede mezclar con uno o más plastificantes apropiados y/o extendedores apropiados o una combinación de los mismos (referidos más adelante en la presente como el componente (g) ) . El componente (g) , cuando está presente, se puede introducir en el componente (e) antes de la introducción en la composición o se puede adicionar directamente en la composición. El componente (g) debe ser sustancialmente miscible y de manera preferente totalmente miscible con el componente (e) o (f) dependiente de cual esté presente pero no necesita ser miscible con el componente (a) (i) . De manera preferente, cuando está presente, el componente (g) es miscible con el componente (a) (ii) pero esto no es esencial. En realidad, si un candidato adecuado se identifica, el componente (a) (ii) y (g) puede ser el mismo aunque esto no se prefiera. Los ejemplos del componente (g) incluyen, por seguridad de ejemplo, cada uno de los siguientes solos o en combinación con los otros a partir de la lista: - ftalato de dialquilo en donde el grupo alquilo puede ser lineal y/o ramificado y contiene de 6 a 20 átomos de carbono tal como ftalatos de dioctilo, dihexilo, dinonilo, didecilo, dialanilo y otros; ésteres de adipato, acelato, oleato o cebacato, polioles tal como etilenglicol y sus derivados, o fosfatos orgánicos tal como fosfato de triscresilo y/o fosfatos de trifenilo.

Otros ingredientes que se pueden incluir en las composiciones incluyen pero no se restringen a promotores de adhesión, pigmentos, estabilizadores de UV, fungicidas y/o biocidas y similares (que pueden estar adecuadamente presentes en una cantidad de O a 0.3 % en peso) , eliminadores de agua, (típicamente los mismos compuestos como aquellos usados como reticuladores o silaxanos) . Se apreciará que algunos de los aditivos incluyen en más de una lista de aditivos. Estos aditivos entonces tendrán la capacidad de funcionar de todas las manera diferentes referidas .

Se puede incorporar cualquier promotor adecuado de adhesión en una composición de sellador de acuerdo con la presente invención. Estos pueden incluir por ejemplo alcoxi-silanos tal como aminoalquilalcoxi silanos, epoxialquilalcoxi silanos, por ejemplo, 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano y, mercapto-alquilalcoxi silanos y ?-aminopropiltrietoxisilano, productos de reacción de etilenodiamina con sililacrilatos . Los isocianuratos que contiene grupos silicio tal como 1,3,5-tris (trialcoxisililalquil ) isocianuratos pueden ser usados de manera adicional. Los promotores de adhesión, adecuados, adicionales son productos de reacción de epoxialquilalcoxi silanos tal como 3 -glicidoxipropiltrimetoxisilano con alcoxisilanos amino-sustituidos tal como 3-aminopropiltrimetoxisilano y opcionalmente alquilalcoxi silanos tal como metil-trimetoxisilano, epoxialquilalcoxi silano, mercaptoalquilalcoxi silano, y derivado de los mismos.

La mezcla de un silicón polimerizado en un extendedor con un polímero orgánico terminado con sililo con grupos funcionales -OH o grupos funcionales hidrolizables o uno o más polímeros orgánicos terminados con sililo, insaturados, tal como un poliéter terminado con sililo (STPE) en una formulación de sellador es conducente a un sellador híbrido de silicón, curable y que se puede pintar. En el caso de sistemas curables con humedad, el uso de dos polímeros curables con humedad es conducente después de la curación a una red de polímero interpenetrada que exhibe propiedades mecánicas superiores con respecto a una mezcla convencional de polímeros inmiscibles. El material curado muestra buena capacidad para pintarse con pinturas a base de agua y solvente, con la condición que el contenido total en el siloxano esté por debajo de 10 % en peso. Las piezas de tracción muestran un alargamiento de hasta 200 % con un módulo a 100 % de esfuerzo inferior a 0.5 MPa . El uso de un silicón de alto peso molecular polimerizado en un extendedor orgánico se requiere para lograr tantas propiedades mecánicas excelentes combinadas con una excelente capacidad para pintarse.

Una composición de acuerdo con la presente invención se puede preparar al mezclar los constituyentes de la composición empleando cualquier equipo adecuado de mezclado. Se pueden adicionar como se requiera constituyentes opcionales. Por ejemplo se prefiere en parte que las composiciones curables con humedad se puedan hacer al mezclar conjuntamente el polímero diluido que tiene grupos hidroxilo o hidrolizables y el agente de relleno usado, y mezclar esto con una pre-mezcla del reticulador catalizador. Se pueden adicionar estabilizadores de UV, pigmentos y otros aditivos a la mezcla en cualquier etapa deseada. Si se requiere, los plastificantes y/o extendedores adicionales se pueden mezclar con los otros ingredientes de la composición después de la polimerización.

Después del mezclado, las composiciones se pueden almacenar bajo condiciones sustancialmente anhidras, por ejemplo, en recipientes sellados, hasta que se requiera para el uso.

La polimerización en la presencia del plastificante y/o extendedor da varias ventajas con respecto a formulaciones de sellador. Con respecto a la reología, el incremento en la longitud de cadena del polímero permitió debido a la presencia del plastificante y/o extendedor compensar la cantidad de plastificante y/o extendedor presente en el sellador diluido y como tal la viscosidad del polímero diluido es significativamente mayor que lo que sería si el plastificante y/o extendedor se haya adicionado a un polímero normal usado en las formulaciones de sellador que actualmente tiene por ejemplo una viscosidad de 80000 a lOOOOOmPa.s a 25 °C. El menor módulo del sellador resultante significa adicionalmente que es posible más movimiento en la unión que se sella, al grado que aún si se pierde el plastificante y/o extendedor, el módulo efectivo provocado por la presencia de polímeros de alto peso molecular que se pueden preparar de acuerdo con el proceso de la presente invención es capaz de compensar el esfuerzo provocado al sello debido al encogimiento. El producto del proceso de la presente invención da ventajas superiores de procesamiento debido a la viscosidad comparativamente baja del polímero diluido cuando se considera el peso molecular del polímero.

La formulación es preferentemente una formulación de sellador curable con humedad pero también puede ser una composición de curación por adición para cualquier aplicación, pero el resultado de la reticulación debe comprender el acoplamiento in situ de los dos polímeros no miscibles (a) y (e) . Esta reacción se requiere para formar una red interpenetrante de polímero que es un pre-requisito para obtener buenas propiedades mecánicas y de adhesión.

De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición curable con humedad capaz de curar a un cuerpo elastomérico obtenible al : (I) polimerizar un polímero de oligómero o monómero que contiene organopolisiloxano en la presencia de uno o más plastificantes orgánicos y/o uno o más extendedores orgánicos o una mezcla de los mismos mediante una ruta de policondensación, de abertura de anillo, de poliadhesión o de reacción de extensión de cadena, para formar un producto (a) de polímero diluido que comprende una cadena de organopolisiloxabno que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de al menos 100,000 y grupos terminales seleccionados de ya sea silanol y/u otros grupos hidrolizables ; o grupos insaturados; (II) mezclar el producto (a) de polímero diluido con (b) una cantidad adecuada de uno o más reticuladores adecuados para reticular (a) (c) una cantidad adecuada de catalizador (d) uno o más agentes de relleno; y ya sea (e) o (f) , seleccionados para interactuar químicamente con (a) y (b) , en donde (e) es uno o más polímeros orgánicos que tiene grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen grupos -OH funcionales o grupos funcionales hidrolizables, y (f) es uno o más polímeros orgánicos que tiene grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen uno o más grupos insaturados, seleccionados de acuerdo con los grupos terminales de (a) ; caracterizado en que la composición comprende hasta 8 % en peso del polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular en el componente (a) .

La composición de acuerdo con la presente invención es de manera preferente una composición de sellador de organopolisiloxano de una o dos partes. Una composición de dos partes comprende en la primera parte polímero diluido y agente de relleno (cuando se requiere) y en la segunda parte se proporcionan el catalizador y el reticulador para mezcla en una relación apropiada (por ejemplo de 1:1 a 10:1) inmediatamente antes del uso. Los aditivos opcionales analizados anteriormente se pueden proporcionar ya sea en la parte 1 o en la parte 2 de la composición en partes pero de manera preferente se adicionan en la parte dos.

Las composiciones se pueden preparar al mezclar los ingredientes empleando cualquier equipo adecuado de mezclado. Se pueden adicionar como sea necesario otros componentes. Por ejemplo, las composiciones curables con humedad, de una parte, preferidas, se pueden hacer al mezclar conjuntamente el polisiloxano extendido que tiene grupos hidroxilo o hidrolizables y cualquier agente de relleno o plastificante de organosilicio usado, y mezclar estos con una pre-mezcla del reticulador y catalizador. Se pueden adicionar estabilizadores de UV, pigmentos y otros aditivos a la mezcla en cualquier etapa deseada.

Después del mezclado, las composiciones se pueden almacenar bajo condiciones sustancialmente anhidras, por ejemplo, en recipientes sellados, hasta que se requiera para el uso.

Las composiciones de acuerdo a este aspecto son estables en el almacenamiento pero curan en la exposición a humedad atmosférica y se pueden emplear en una variedad de aplicaciones, por ejemplo, como materiales de revestimiento, calafateo y encapsulación. Sin embargo, son particularmente adecuados para sellar juntas, cavidades y otros espacios en artículos y estructuras que se someten a movimiento relativo. De esta manera, son particularmente adecuados como selladores de barnizado y para sellar estructuras de construcción donde es importante la apariencia visual del sellador .

De esta manera, en un aspecto adicional, la invención proporciona un método para sellar un espacio entre dos unidades, el método que comprende aplicar una composición como se describe anteriormente y hacer o permitir que cure la composición. Las unidades adecuadas incluyen estructuras de barnizado o unidades de construcción como se describe anteriormente y estas forman un aspecto adicional de la presente invención.

En una modalidad adicional de la presente invención, se proporciona un método para producir un elastómero de silicón curado con una superficie revestida con un revestimiento protector endurecido que comprende, exponer una composición como se describe anteriormente en la presente a humedad hasta que se obtenga una superficie elastomética curada y se desarrolle una superficie opaca homogénea, aplicando después una composición de revestimiento protector, endurecible a condiciones ambientes, sobre al menos una porción de la superficie elastomérica curada donde la composición de revestimiento protectora humecta la superficie a la cual se aplica y produce una película esencialmente libre de defectos, y posteriormente, se permite que endurezca la composición de revestimiento protector.

Las composiciones son composiciones preferentemente vulcanizables a temperatura ambiente ya que curan a temperatura ambiente sin calentamiento aunque se puede usar calentamiento para acelerar la curación si es apropiado .

De manera preferente, el polímero diluido en la composición de la presente invención se puede obtener por cualquier proceso adecuado de polimerización con la condición de que el polímero se mezcle con el extendedor durante el proceso de polimerización. Las rutas preferidas a la preparación del polímero son por las siguientes rutas, (i) policondensación (ii) abertura de anillo/equilibrio (iii) poliadhesión (iv) extensión de cadena en donde los polímeros requeridos que resultan de las rutas de polimerización anteriores se pueden rematar en el extremo para proporcionar los grupos terminales hidrolizables , requeridos .

De acuerdo con la presente invención, se proporciona un método para preparar una composición curable con humedad capaz de curar a un cuerpo elastomérico al : (I) polimerizar un polímero de oligómero o monómero que contiene organopolisiloxano en la presencia de uno o más plastificantes orgánicos y/o uno o más extendedores orgánicos o una mezcla de los mismos mediante una policondensacion, de abertura de anillo, de poliadhesión o ruta de reacción de extensión de cadena, para formar un producto de polímero diluido; (a) que comprende una cadena de organopolisiloxano que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de al menos 100,000 y grupos terminales seleccionados de ya sea silanol y/u otros grupos hidrolizables; o grupos insaturados; (II) mezclar el producto (a) de polímero diluido con (b) una cantidad adecuada de uno o más reticuladores adecuados para reticular (a) (c) una cantidad adecuada de catalizador (d) uno o más agentes de relleno; y ya sea (e) o (f) , seleccionado para interactuar químicamente con (a) y (b) , en donde (e) es uno o más polímeros orgánicos que tienen grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen grupos -OH funcionales o grupos funcionales hidrolizables , y (f) es uno o más polímeros orgánicos que tienen grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen uno o más grupos insaturados, seleccionados de acuerdo con los grupos terminales de (a) ; caracterizado en que la composición comprende hasta 8 % en peso del polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular en el componente (a) .

La composición resultante es curable a temperatura ambiente en la presencia de humedad en el aire.

Policondensación La polimerización de múltiples monómeros y/u oligómeros con la eliminación de sub-productos de bajo peso molecular tal como agua, amoniaco o metanol , etc. Las reacciones de polimerización tipo policondensación se enlazan más en general a la interacción de compuestos que tienen grupos terminales hidroxilo y/o hidrolizables que pueden interactuar con la liberación de por ejemplo agua o metanol o similar. Una selección de reacciones de condensación que se pueden utilizar adicionalmente para el proceso de polimerización entre monómeros y/u oligómeros de acuerdo con la presente invención incluye: I) la condensación de grupos organohalosililo con grupos organoalcoxisililo, 2) la condensación de grupos organohalosililo con grupos organoaciloxisililo, 3) la condensación de grupos organohalosililo con organosilanoles , 4) la condensación de grupos organohalosililo con silanolatos, 5) la condensación de grupos organohidroxisililo con grupos organosilanol , 6) la condensación de grupos organoalcoxisililo con grupos organoaciloxisililo, 7) la condensación de grupos organoalcoxisililo con grupos organosilanol, 8) la condensación de grupos organoaminosililo con grupos organosilanoles, 9) la condensación de grupos organoaciloxisililo con grupos silanolato, 10) la condensación de grupos organoaciloxisililo con organosilanoles, II) la condensación de grupos organooximosililo con grupos organosilanol, 12) la condensación de grupos organohenoxisililo con grupos organosilanoles, 13) la condensación de un compuesto de siloxano que comprende uno o más grupos funcionales de hidroxilano con compuestos de siloxano que contienen al menos un grupo funcional de alcoxilano, generando sub-productos de hidrocarburo .

Se puede usar cualquiera de las reacciones tipo condensación anteriores para la polimerización de monómeros/oligómeros y como tales pueden ser la base para el proceso de polimerización de acuerdo con la presente invención.

Un método preferido para el proceso de polimerización es la polimerización de organopolisiloxanos de cadena recta y/o ramificada de la fórmula (la) : R'aSi04-a/2 (la) en donde cada R' es ya sea hidrógeno o R5 como se describe anteriormente en la presente. De manera preferente, los polidiorganosiloxanos son polidialquilsiloxanos , de manera mucho más preferente polidimetilsiloxanos . Son de manera preferente materiales sustancialmente lineales, que están bloqueados en el extremo con un grupo siloxano de la fórmula R''3Si01/2, en donde cada R' ' es el mismo o diferente y es R' o un grupo condensable. Se puede usar cualquier combinación adecuada de grupos terminales condensables para el proceso de polimerización de la presente invención (es decir, los grupos condensables elegidos deben ser capaces de someterse a una reacción de condensación conjuntamente a fin de polimerizarse) . De manera preferente, al menos un grupo R' ' es un grupo hidroxilo o hidrolizable . Típicamente, los grupos condensables usados como grupos terminales de monómero/oligómero son como se indica anteriormente pero pueden ser cualquier grupo que participará en una policondensación del monómero/oligómero en la presencia del extendedor de acuerdo con la presente invención.

Los materiales de inicio para la reacción de condensación de siloxanos que contiene silanol son oligómeros de organopolisiloxano que tienen grupos hidroxilo unidos a silicio o grupos hidrolizables tal como grupos alcoxi, que pueden formar grupos silanol in situ. De manera preferente, los materiales de inicio tienen una viscosidad de entre lOmPa.s y 5000mPa.s. Algunos de los materiales de inicio pueden comprender grupos terminales no hidrolizables.

Muchos de los procesos anteriores requieren la presencia de catalizador. Se puede utilizar cualquier catalizador adecuado de policondensación. Estos incluyen cualquiera de los catalizadores descritos anteriormente para la curación por condensación de la composición de acuerdo con la presente invención, ácidos próticos, ácidos de Lewis, bases orgánicas e inorgánicas, sales metálicas y complejos organometálicos. Catalizadores de ácidos de Lewis. (Un "ácido de Lewis" es cualquier sustancia que tomará un par de electrones para formar un enlace covalente) adecuado para la polimerización en la presente invención incluyen, por ejemplo, trifluoruro de boro, FeCl3, AlCl3, ZnCl2, y ZnBr2.

Más preferidos son los catalizadores específicos de condensación tal como catalizadores de condensación ácida de la fórmula R20SO3H en la cual R20 representa un grupo alquilo que tiene de manera preferente de 6 a 18 átomos de carbono tal como por ejemplo un grupo hexilo o dodecilo, un grupo arilo tal como grupo fenilo o un grupo alcarilo tal como dinonil- o didoesil-naftilo . Se puede adicionar opcionalmente agua. De manera preferente, R20 es un grupo alcarilo que tiene un grupo alquilo que tiene de 6 a 18 átomos de carbono tal como ácido dodecilbencenosulfónico (DBSA) . Otros catalizadores específicos de condensación incluyen N-hexilamina, tetrametilguanidina, carboxilatos de rubidio o cesio, hidróxidos de magnesio, calcio o estroncio y otros catalizadores como se menciona en la técnica, o por ejemplo, en las especificaciones de patente de GB 895091, 918823 y EP 0382365 también se prefieren catalizadores basados en cloruro de fosfonitrilo, por ejemplo aquellos preparados de acuerdo a las especificaciones de patente de los Estados Unidos No. 3,839,388 y 4,564,693 o la solicitud EP 215 470 y catalizadores basados en ión de haluro de fosfonitrilo, como se describe en GB2252975, que tiene la fórmula general [X3 (PX32=N) SPX33] + [M2X3(v-t+i)RIIIt] en donde X3 denota un átomo de halógeno, M2 es un elemento que tiene una electronegatividad de 1.0 a 2.0 de acuerdo a la escala de Pauling, R111 es un grupo alquilo que tiene hasta 12 átomos de carbono, s tiene un valor de 1 a 6, v es la valencia o estado de oxidación de M2 y t tiene un valor de 0 a v-1.

De manera alternativa, el catalizador puede comprender un clorofosfaceno que contiene oxígeno que contiene radicales de organosilicio que tiene la siguiente fórmula general : Zl-PCl2=N(-PCl2=N)n-PCl2-0 en la cual Z1 representa un radical de organosilicio unido a fósforo mediante oxígeno, un átomo de cloro o el grupo hidroxilo y n representa 0 o un número entero de 1 a 8. El catalizador también puede comprender productos de condensación de lo anterior y/o tautómeros de los mismos (el catalizador existe en una forma tautomérica cuando Z1 es un grupo hidroxilo) .

Un catalizador alternativo adicional que se puede usar como el catalizador en la presente invención es cualquier compuesto adecuado que proporciona una fuente de aniones que comprenden al menos un átomo de boro cuadri- sustituido y protones capaces de interacción con al menos un grupo silanol como se define en O 01/79330.

La actividad del catalizador se extingue preferentemente al usar un agente neutralizante que reacciona con el catalizador para volverlo no activo. Típicamente en el caso de los catalizadores de condensación tipo ácido, el agente neutralizante es una base adecuada tal como una amina tal como mono/di- y tri-alcanolaminas por ejemplo monoetanolamina (MEA) y trietanolamina (TEA) . En el caso de sistemas que usan un catalizador de DBSA, el medio extintor alternativo incluye materiales de zeolita de aluminasilicato que se encontró que absorben DBSA y dejan un polímero estable. En la mayoría de los casos, los residuos de catalizador permanecen en el producto de polímero o donde es apropiado se pueden remover por filtración o métodos alternativos. En el caso de catalizadores basados en fosfaceno cuando se ha alcanzado la viscosidad deseada, la viscosidad del compuesto de organosilicio obtenida en el proceso se puede mantener constante por un procedimiento en el cual el catalizador usado, o un producto de reacción que se ha formado de este catalizador por reacción con el compuesto de organosilicio que se somete a condensación y/o equilibrio e igualmente promueve la condensación y/o equilibrio de los compuestos de organosilicio, se inhibe o desactiva por la adición de inhibidores o desactivadores que se han empleado a la fecha en unión con fosfacenos, por ejemplo, triisononilamina , N-butil-litio, siloxanolato de litio, hexametildisilasano y óxido de magnesio.

Donde es apropiado, se puede usar cualquier agente adecuado o bloqueador de extremo, que detenga la reacción de polimerización y limite de este modo el peso molecular promedio para introducir grupos terminales sililo descritos anteriormente como X2 y X1.

Equilibrio/Abertura de Anillo El material de inicio para los procesos de polimerización por equilibrio tal como polimerización de abertura de anillo es un ciclosiloxano (también conocido como un siloxano cíclico) . Los siloxanos cíclicos que son útiles son materiales bien conocidos y comercialmente disponibles. Tienen la fórmula general (R21SiO)m, en donde cada R21 es un R' es como se describe anteriormente y m denota un número entero con un valor de 3 a 12. R21 se puede sustituir, por ejemplo, por halógeno tal como flúor o cloro. El grupo alquilo puede ser, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, trifluoropropilo, n-butilo, sec-butilo, y ter-butilo. El grupo alquenilo puede ser, por ejemplo, vinilo, alilo, propenilo y butenilo. Los grupos arilo y aralquilo pueden ser, por ejemplo, fenilo, tolilo, y benzoilo. Los grupos preferidos son metilo, etilo, fenilo, vinilo y trifluoropropilo . De manera preferente, al menos 80 % de todos los grupos R21 son grupos metilo o fenilo, de manera mucho más preferente metilo. De manera preferente, el valor promedio de m es de 3 a 6. Los ejemplos de siloxanos cíclicos adecuados son octametilciclotetrasiloxano, hexametilciclotrisiloxano, decametilciclopentasiloxano, ciclopenta (metilvinil) siloxano, ciclotetra (fenilmetil) -siloxano, ciclopentametilhidrosiloxano y mezclas de los mismos. Un material comercialmente disponible, particularmente adecuado es una mezcla que comprende octametilciclotetrasiloxano y decametilciclopentasiloxano. Típicamente la humedad está presente en los monómeros. El agua presente actúa como un bloqueador de extremo al formar grupos terminales OH en los polímeros.

Se puede usar cualquier catalizador adecuado. Estos incluyen hidróxidos de metales alcalinos tal como hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o hidróxido de cesio, alcóxidos de metales alcalinos o complejos de hidróxidos de metales alcalinos y un alcohol, silanolatos de metales alcalinos tal como silanolato de potasio, silanolato de cesio, silanolato de sodio y silanolato de litio o silanolato de trimetilpotasio . Otros catalizadores que se pueden utilizar incluyen el catalizador derivado por la reacción de un hidróxido de tetralquil-aluminio y un tetrámero de siloxano y los catalizadores basados en boro como se describe anteriormente en la presente .

Los catalizadores que son más preferidos para el tipo de reacción de equilibrio son sin embargo haluros de fosfonitrilo, ácidos de fosfaceno y bases de fosfaceno como se describe anteriormente en la presente.

Donde se requiere el polímero obtenido puede ser bloqueado en el extremo como un medio para regular el peso molecular del polímero y/o para adicionar funcionalidad. Los agentes bloqueadores de extremo adecuados incluyen silanos que tiene un grupo capaz de reaccionar con los grupos terminales del constituyente polimérico resultante preparado en el polímero diluido. Los silanos preferidos que se pueden utilizar como bloqueadores terminales sin embargo para los propósitos de la presente invención. Se usan para introducir los grupos hidroxilo hidrolizables representados anteriormente como X2 y X1.

Poliadición Por seguridad de esta especificación, un proceso de "poliadición" o ("polimerización por adición") es un proceso de polimerización por lo que diferente de una reacción de condensación no se generan subproductos tal como agua o alcoholes de los co-reactivos monoméricos y oligoméricos durante la polimerización. Una ruta preferida de polimerización por adición es una reacción de hidrosililación entre un grupo orgánico insaturado, por ejemplo, un grupo alquenilo o alquinilo y un grupo Si-H en la presencia de un catalizador adecuado.

Típicamente, la ruta de poliadición se utiliza para formar copolímeros de bloque al hacer reaccionar. (a) un organopolisioloxano con: (b) uno o más (i) polímeros de organopolisiloxano, o (ii) polímeros orgánicos mediante una ruta de reacción de adición en la presencia del extendedor, y un catalizador adecuado y opcionalmente un agente bloqueador de extremo; y donde se requiere extinguir el proceso de polimerización.

El organopolisiloxano (a) debe contener sustituyentes tal que sea capaz de sufrir una reacción de adición apropiada con los polímeros (b) (i) o (ii) . La reacción de adición preferida es una reacción de hidrosililación entre un grupo insaturado y un grupo Si-h.

El monómero de organopolisiloxano (a) está preferentemente en la forma de unidades que comprenden organopolisiloxanos de cadena recta y/o ramificada de la fórmula (la) R'aSi04-a/2 (la) en donde cada R' es como se describe anteriormente. De manera preferente, los polidiorganosiloxanos son polidialquilsiloxanos , de manera mucho más preferente polidimetilsiloxanos . Cuando el organopolisiloxano o silano (a) es un monómero de organopolisiloxano, este monómero de organopolisiloxano debe tener al menos un grupo que se puede hacer reaccionar con al menos dos grupos, típicamente los grupos terminales, de (b) (i) o (ii) mediante un proceso de reacción por adición. De manera preferente, el organopolisiloxano (a) (i) comprende al menos un Si-H por molécula, de manera preferente al menos dos grupos Si-H por molécula. De manera preferente, el organopolisiloxano (a) (i) se bloquea en el extremo con un grupo siloxano de la fórmula H (R" ) 2SiOi2 , en donde cada R' ' es un grupo de hidrocarburo sustituido o de hidrocarburo, de manera mucho más preferente un grupo alquilo. De manera preferente, el organopolisiloxano (a) tiene una viscosidad de entre lOmPa.s y 5000mPa.s a 25 °C El polímero de organopolisiloxano (b) (i) es de manera preferente un organopolisiloxano de cadena recta y/o ramificada que comprende unidades de la fórmula (Ib) R"'aSÍ04-a/2 (Ib) en donde cada R" ' pueden ser el mismo o diferente y denota un grupo de hidrocarburo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, un grupo de hidrocarburo sustituido que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un grupo hidrocarbonoxi que tiene hasta 18 átomos de carbono y a tiene, en promedio, un valor de 1 a 3 , preferentemente de 1.8 a 2.2. De manera preferente ningún grupo R" ' puede ser grupos de hidrógeno . De manera preferente, cada R" ' es el mismo o diferente y se ejemplifican por, pero no se limitan a, grupos alquilo tal como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, undecilo, y octadecilo; cicloalquilo tal como ciclohexilo ; arilo tal como fenilo, tolilo, xililo, bencilo, y 2-feniletilo; y grupos de hidrocarburos halogenados tal como 3 , 3 , 3 -trifluoropropilo, 3 cloropropilo, y diclorofenilo .

El polímero de organopolisiloxano (b) (i) puede comprender cualquier estructura polimérica adecuada de organopolisiloxano, pero de manera preferente es lineal o ramificado, y comprende al menos uno, preferentemente al menos dos grupos sustituyentes que reaccionarán con los grupos mencionados anteriormente en el organopolisiloxano o silano (a) mediante una ruta de reacción de adición. De manera preferente, cada grupo sustituyente del polímero (b) (i) es un grupo terminal. Cuando el organopolisiloxano o silano (a) comprende al menos un grupo Si-H, los grupos sustituyentes preferidos en el polímero de organopolisiloxano (b) (i) , que se diseñan para interactuar con los grupos Si-H, son de manera preferente grupos insaturados (CH2=CHCH2- ) ) terminado con alquenilo, por ejemplo, terminado con etenilo, terminado con propenilo, terminado con alilo) ) o terminado con acrílico o alquilacrílico tal como grupos CH2=C (CH3) -CH2. Los ejemplos representativos, no limitantes de los grupos alquenilo se muestran por las siguientes estructuras; H2C=CH-, CH2C=CHCH2, H2C=C (CH3) CH2- , H2C=CHCH2CH2 , H2C=CHCH2CH2CH2 y H2C=CHCH2CH2CH2CH2. Los ejemplo representativos, no limitantes de grupos alquinilo se muestran por las siguientes estructuras; HC=C-, HC=CCH2-, HC=CC (CH3) - , HC=CC (CH3) 2- , CH=CC (CH3) 2CH2- . De manera alternativa, el grupo orgánico insaturado puede ser un hidrocarburo organofuncional tal como un acrilato, metacrilato y similar, tal como grupos alquenilo y/o alquinilo. Son particularmente preferidos los grupos alquenilo .

Una composición de acuerdo con la presente invención se puede preparar al mezclar los constituyentes de la composición empleando cualquier equipo adecuado de mezclado. Como se requieran se pueden adicionar constituyentes opcionales. Por ejemplo las composiciones curables con humedad, de una parte, preferidas, se pueden producir al mezclar conjuntamente el polímero diluido que tiene grupos hidroxilo o hidrolizables y el agente de relleno usado, y mezclar esto con una pre-mezcla del reticulador y catalizador. Se pueden adicionar estabilizadores de UV, pigmentos y otros aditivos a la mezcla en cualquier etapa deseada. Si se requiere se pueden mezclar plastificantes y/o extendedores adicionales con los otros ingredientes de la composición después de la polimerización.

Después del mezclado, las composiciones se pueden almacenar bajo condiciones sustancialmente anhidras, por ejemplo, en recipientes sellados, hasta que se requiera para el uso.

Las composiciones de acuerdo a la invención se pueden formular como formulaciones de parte individual que son estables en el almacenamiento, pero curan en la exposición a humedad atmosférica y se puede emplear en una variedad de aplicaciones, por ejemplo como materiales de revestimiento, calafateo y encapsulación. Sin embargo, son particularmente adecuados para sellar uniones, cavidades y otros espacios en artículos y estructuras que se someten a movimiento relativo. De esta manera, son particularmente adecuados como selladores de barnizado y para sellar estructuras de construcción en donde es importante la apariencia visual del sellador.

De esta manera, en un aspecto adicional, la presente invención proporciona un método para sellar un espacio entre dos unidades, el método que comprende aplicar una composición como se describe anteriormente y hacer o permitir que cure la composición. Las unidades adecuadas incluyen estructuras de barnizado o estructuras de construcción como se describe anteriormente y estas forman un aspecto adicional de la invención.

La presente invención ahora se describirá en detalle a manera de los siguientes ejemplos en los cuales todas las mediciones de viscosidad se tomaron a 25 °C usando un viscosímetro Brookfield de registro de acuerdo al método de prueba ASTM D-3236 a menos que se indique de otro modo. El peso molecular se midió por cromatografía de exclusión de tamaño de triple detección en tolueno usando normas de poliestireno . La mezcla de polidimetilsiloxano terminado con OH de pesos moleculares variables en HYDROSEAL111 G250H, se preparó de acuerdo con la invención, es decir, el polímero se preparó de monómeros y/u oligómeros respectivos en la presencia de HYDROSEALMR G250H como se describe anteriormente y en WO2006/106362 que se incorpora en la presente como referencia .

Ejemplo 1 Un mezclador se incorporaron 269.7 g de una mezcla al 60 %/40 % en peso de polidimetilsiloxano terminado con OH de un peso molecular de aproximadamente 160,000 en HYDROSEALMR G250H un corte de aceite mineral hidrogenado (n-para 7 % iso-para 51 % y nafténico 42 %) , que se vende por Total., 269.7 g de poliuretano terminado con sililo vendido bajo el nombre comercial DesmosealMR S XP 2636 por Bayer, 662.3 g de ftalato de alquil (C7-C8-C9) bencilo vendido bajo la marca comercial SanticizerMR 261 por Ferro y 15 g de bis (l-octiloxi-2 , 2 , 6, -tetrametil-4-piperidil) sebacato y se mezclaron durante 2 minutos a temperatura ambiente. Posteriormente, se adicionaron 755.2 g carbonato de calcio molido tratado con ácido graso vendido bajo el nombre comercial MickartMR CA suministrado por La Provencale y se mezcló durante 5 minutos a temperatura ambiente. Entonces se adicionaron 944.1 g de un carbonato de calcio precipitado tratado con ácido esteárico ultrafino vendido como SocalMR 312N suministrado por Solvay y se mezcló durante 5 minutos a temperatura ambiente. Se adicionó una cantidad de 68.9 g de metil-trimetoxi-silano al compuesto y se mezcló durante 5 minutos. Se aplicó un vacío dinámico durante 10 minutos antes de la adición de 3 g de [3- (2 -aminoetil ) aminopropil] -trimetoxisilano y 12 g de una premezcla 80/20 en peso de diisopropoxi-bis etilacetoacetato titanato y metil-trimetoxi-silano. El compuesto se mezcló primero durante 5 minutos a temperatura ambiente y luego se mezcló durante 5 minutos bajo un vacío dinámico. El sellador entonces se extruyó en cartuchos con ayuda de una prensa en la marmita de mezclado y se almacenó a temperatura ambiente.

Ejemplo 2 En un mezclador se incorporaron 330.0 g de una mezcla al 60 %/40 % en peso de polidimetilsiloxano terminado con OH de un peso molecular de aproximadamente 160,000 en HYDROSEALR G250H, 264.0 g de Desmoseal SXP 2636, 648.0 g de SanticizerMR 261 y 15 g de bis (l-octiloxi-2 , 2 , 6, -tetrametil -4 -piperidilo) sebacato y se mezclaron durante 2 minutos a temperatura ambiente. Posteriormente, se adicionaron 741.0 g de MickartMR AC y se mezclaron durante 5 minutos a temperatura ambiente. Entonces se adicionaron 924.0 g de SocalMR 312N y luego se mezclaron durante 5 minutos a temperatura ambiente. Al compuesto se adicionó una cantidad de 66.0 g de metil-trimetoxi-silano y se mezcló durante 5 minutos. Se aplicó un vacío dinámico durante 10 minutos antes de la adición de 3 g de [3- (2-aminoetil) aminopropil] -trimetoxisilano y 12 g de una premezcla 80/20 en peso de diisopropoxi-bis-etilacetoacetato-titanato y metil-trimetoxi-silano . El compuesto se mezcló primero durante 5 minutos a temperatura ambiente y luego se mezcló durante 5 minutos bajo un vacío dinámico. El sellador entonces se extruyó en cartuchos con la ayuda de una prensa en la marmita de mezclado y se almacenó a temperatura ambiente. Ejemplo 3 En un mezclador se incorporaron 387.0 g de una mezcla al 60/40 % peso de polidimetilsiloxano terminado con OH de peso molecular de aproximadamente 160,000 en HYDROSEALMR G250H, 258.0 g de Desmoseal S XP 2636, 633.0 g de SanticizerMR261 y 15 g de bis (l-octiloxi-2 , 2 , 6, -tetrametil-4-piperidilo) sebacato y se mezclaron durante 2 minutos a temperatura ambiente. Posteriormente, se adicionaron 723.0 g de MickartMR AC y se mezcló durante 5 minutos a temperatura ambiente. Entonces se adicionaron 906.0 g de SocalMR312N y se mezclaron durante 5 minutos a temperatura ambiente. Al compuesto se adicionó una cantidad de 66.0 g de metil-trimetoxi -silano y se mezcló durante 5 minutos. Se aplicó un vacío dinámico durante 10 minutos antes de la adición de 3 g de [3- (2-aminoetil) aminopropil] trimetoxisilano y 12 g de una premezcla 80/20 en peso de diisopropoxi-bis-etilaceto-acetato-titanato y metil-trimetoxi-silano . El compuesto primero se mezcló durante 5 minutos a temperatura ambiente y luego se mezcló durante 5 minutos bajo un vacío dinámico. El sellador entonces se extruyó en cartuchos con la ayuda una prensa en la marmita de mezclado y se almacenó a temperatura ambiente .

Ejemplo Comparativo 1 En un mezclador se incorporaron 495.0 g de una mezcla al 60/40 % peso de polidimetilsiloxano terminado con OH de un peso molecular de aproximadamente 160,000 en HYDROSEALMR G250H, 249.0 g de Desmoseal S XP 2636, 606.0 g de SanticizerMR 261 y 15 g de bis (1 -octiloxi-2 , 2 , 6 , tetrametil -4- piperdil ) sebacato y se mezclaron durante 2 minutos a temperatura ambiente. Posteriormente, se adicionaron 693.0 g de MickartMR AC y se mezclaron durante 5 minutos a temperatura ambiente. Entonces se adicionaron 867.0 g de SocalMR312N y se mezcló durante 5 minutos a temperatura ambiente. Al compuesto se adicionó una cantidad de 63.0 g de metil-trimetoxi-silano y se mezcló durante 5 minutos. Se aplicó un vacío dinámico durante 10 minutos antes de la adición de 3 g de [3- (2 -aminoetil) aminopropil] trimetoxi-silano y 12 g de una premezcla 80/20 en peso de diiso-propoxi-bis-etilacetoacetato titanato y metil-trimetoxi-silano. El compuesto se mezcló primero durante 5 minutos a temperatura ambiente y luego se mezcló durante 5 minutos bajo un vacío dinámico. El sellador entonces se extruyó en cartuchos con la ayuda de una prensa en la marmita de mezclado y se almacenó a temperatura ambiente.

Ejemplo Comparativo 2 En un mezclador se incorporaron 160.2 g de polidimetilsiloxano terminado con OH de un peso molecular de aproximadamente 60,000, 282 g de Desmoseal S XP 2636, 690 g g de SanticizerMR 261 y 15 de Bis (l-octiloxi-2 , 2 , 6, -tetra-metil-4-piperidil) sebacato y se mezcló durante 2 minutos a temperatura ambiente. Posteriormente, se adicionaron 786 g de MickartMR AC y se mezclaron durante 5 minutos a temperatura ambiente. Entonces se adicionaron 984 g de SocalM 312N y se mezclaron durante 5 minutos a temperatura ambiente. Al compuesto se adiciono una cantidad de 69 g de metil-trimetoxi-silan y se mezcló durante 5 minutos. Se aplicó un vacío dinámico durante 10 minutos antes de la adición de 3 g de [3- (2-aminoetil) aminopropil] trimetoxi -silano y 12 g de una premezcla 80/20 en peso de diiso-propoxi-bisetilacetoacetato titanato y metil -trimetoxi -silano. El compuesto se mezcló primero durante 5 minutos a temperatura ambiente y luego se mezcló durante 5 minutos bajo un vacío dinámico. El sellador entonces se extruyó en cartuchos con la ayuda de una prensa en la marmita de mezclado y se almacenó a temperatura ambiente.

Ejemplo Comparativo 3 En un mezclador se incorporaron 156 g de polidimetilsiloxano terminado con OH de un peso molecular de aproximadamente 60,000 suministrado por Dow Corning, 273 g de Desmoseal S XP 2636, 672 g de Santicizer 261, 78 g de polidimetilsiloxano terminado con trimetil -sililo que tiene una viscosidad de 100 mPa.s a 25°C y 15 g de bis (1-octiloxi-2 , 2 , 6 , -tetrametil-4 -piperidilo) sebacato y se mezcló durante 2 minutos a temperatura ambiente. Posteriormente, se adicionaron 768 g de ickartMR AC y se mezclaron durante 5 minutos a temperatura ambiente. Entonces se adicionaron 960 g de SocalMR 312N y se mezclaron durante 5 minutos a temperatura ambiente. Al compuesto se adicionó una cantidad de 69 g de metril-trimetoxi-silano y se mezcló durante 5 minutos. Se aplicó un vacío dinámico durante 10 minutos antes de la adición de 3 g de [3- (2-aminoetil) aminopropil] -trimetoxisilano y 12 g de una premezcla 80/20 en peso de diisopropoxi-bis etilacetoacetato titanato y metil-trimetoxi-silano . El compuesto se mezcló primero durante 5 minutos a temperatura ambiente y luego se mezcló durante 5 minutos bajo un vacío dinámico. El sellador entonces se extruyó en cartuchos con la ayuda de una prensa en la marmita de mezclado y se almacenó a temperatura ambiente. Ejemplo Comparativo 4 En un mezclador se incorporaron 900.9 g de polidimetilsiloxano terminado con OH de un peso molecular de aproximadamente 60,000 y 324.3 g de polidimetilsiloxano terminado con trimetil-sililo que tiene viscosidad de 100 mPa.s a 25 °C y se mezcló durante 2 minutos a temperatura ambiente. Posteriormente, se adicionaron 750.8 g de MickartMR AC y se mezcló durante 5 minutos a temperatura ambiente.

Entonces se adicionaron 930.9 g de SocalMR 312N y se mezcló durante 5 minutos a temperatura ambiente. Al compuesto se adicionó una cantidad de 66.1 g de metil-trimetoxi-silano y se mezcló durante 5 minutos. Se aplicó un vacío dinámico durante 10 minutos antes de la adición de 3 g de [3- (2-aminoetil) -aminopropil] trimetoxisilano y 24 g de una premezcla 80/20 en peso de diisopropoxi-bis etilacetoacetato titanato y metil-trimetoxi-silano. El compuesto se mezcló primero durante 5 minutos a temperatura ambiente y luego se mezcló durante 5 minutos bajo un vacío dinámico. El sellador entonces se extruyó en cartuchos con la ayuda de una prensa en la marmita de mezclado y se almacenó a temperatura ambiente .

Ejemplo Comparativo 5 En un mezclador se incorporaron 1207.4 g de una mezcla al 60 %/40 % en peso de polidimetilsiloxano terminado con OH de un peso molecular de aproximadamente 160,000 suministrado por Dow Corning en HYDROSEALR G250H y 758.0 g de MickartMR AC y se mezcló durante 5 minutos a temperatura ambiente. Posteriormente, se adicionaron 949.8 g de SocalMR312N y se mezcló durante 5 minutos a temperatura ambiente. Al compuesto se adicionó una cantidad de 68.9 g de metil-trimetoxi-silano y se mezcló durante 5 minutos. Se aplicó un vacío dinámico durante 10 minutos antes de la adición de 3.9 g de [3- (2 -aminoetil) aminopropil] trimetoxi-silano y 12 g de una premezcla 80/20 en peso de diisopropoxi-bis-etilacetoacetato titanato y metil-trimetoxi-silano. El compuesto se mezcló primero durante 5 minutos a temperatura ambiente y luego se mezcló durante 5 minutos bajo un vacío dinámico. El sellador entonces se extruyó en cartuchos con la ayuda de una prensa en la marmita de mezclado y se almacenó a temperatura ambiente. Ejemplo Comparativo 6 En un mezclador se incorporaron 156 g de polidimetilsiloxano terminado con OH de un peso molecular de aproximadamente 43,000 suministrado por Dow Corning, 273 g de Desmoseal S XP 2636, 672 g de Santicizer 261, 78 g de polidimetilsiloxano terminado con trimetil-sililo que tiene una viscosidad de 100 mPa.s a 25°C y 15 g de bis (1-octiloxi-2 , 2 , 6 , - etrametil -4 -piperidilo) sebacato y se mezclaron durante 2 minutos a temperatura ambiente. Posteriormente, se adicionaron 768 g de MickartMRAC y se mezclaron durante 5 minutos a temperatura ambiente. Entonces se adicionaron 960 g de SocalMR 312N y se mezclaron durante 5 minutos a temperatura ambiente. Al compuesto se adicionó una cantidad de 69 g de metil-trimetoxi-silano y se mezcló durante 5 minutos. Se aplicó un vacío dinámico durante 10 minutos antes de la adición de 3 g de [3- (2 -aminoetil ) aminopropil] -trimetoxisilano y 12 g de una premezcla 80/20 en peso de diisopropoxi-bis acetoacetato titanato y metil-trimetoxi-silano. El compuesto se mezcló primero durante 5 minutos a temperatura ambiente y luego se mezcló durante 5 minutos bajo un vacío dinámico. El sellador entonces se extruyó en cartuchos con la ayuda de una prensa en la marmita de mezclado y se almacenó a temperatura ambiente.

Prueba de Capacidad para Pintarse Se llevó a cabo la prueba de capacidad para pintarse con una pintura a base de agua (Laca acrílica Excellence naturelle) en selladores de 2 mm de gruesos curados en madera. La pintura se aplica después del tiempo especificado. La apariencia de la extensión se registra justo antes de la aplicación y después del secado de la pintura. La prueba de adhesión de pintura se lleva a cabo 7 Días después de la aplicación de la pintura con una técnica de cinta cuadriculada siguiendo la norma ISO 2409.

Prueba de Propiedad Física Se prepararon juntas de adhesión por tracción con vidrio usando partes de politetrafluoroetileno (PTFE) para facilitar el desmoldeo. El lado sin estaño de vidrio flotado se seleccionó usando una lámpara UV y se limpió con una mezcla de isopropanol ( IPA) /acetona 75/25 una hora antes de la aplicación del sellador. Las piezas selladas por tracción se dejaron curar en una cámara climática durante el número mencionado de días a 23 °C y 50 % de humedad relativa. Después de este período de tiempo de acondicionamiento, las juntas de adhesión por tracción se probaron en tensiómetro Zwick. de acuerdo con la norma ISO 8339 a una velocidad de deformación de 5.5 mm/min hasta la ruptura. El módulo de Young es la pendiente en el origen de la gráfica de esfuerzo y deformación expresado en MPa . La resistencia a la tracción es el esfuerzo máximo registrado durante la prueba expresada en MPa. El alargamiento es la deformación en la ruptura de la junta de adhesión por tracción expresada en % . El modo de ruptura de las juntas por tracción se registró de acuerdo a las siguientes reglas: Una falla que se presenta en el volumen de sellador se registra como una falla cohesiva. Una falla que se presenta entre el sellador y el sustrato no dejando traza de sellador en el sustrato se registró como una falla adhesiva. Una falla que se presenta entre el sellador y el sustrato pero dejando una capa delgada del sellador en el substrato se registró como una falla límite. Se reporta un promedio de 3 valores en la tabla de resultados . Se va a apreciar que formulaciones adecuadas de sellador como se analiza anteriormente deben comprender un elastómero curado en el cual en la pintura se adhiera y en el cual no sean visibles en "ojos de pescado". f Oí o (Ji Tabla 1: Resultados de ca acidad ara pintarse Tabla 2: Propiedades mecánicas después de 21 días de curación en vidrio CF = falla cohesiva; AF = falla adhesiva AF/CF = una mezcla de falla adhesiva y cohesiva Los ejemplos de acuerdo con la presente invención muestran una capacidad para pintarse significativamente mejorable (extensión y adhesión) con buenas propiedades mecánicas (bajo módulo a 100 %, alto alargamiento) . Se señalará que los comparativos dan en general resultados pobres .

Claims (22)

REIVINDICACIONES

1. Una composición curable capaz de curar a un cuerpo elastomérico que comprende (a) un polímero diluido que comprende (i) un polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular que tiene una cadena de organopolisiloxano que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de al menos 100,000 y grupos terminales seleccionados de ya sea silanol y/u otros grupos hidrolizables; o grupos insaturados; y (ii) uno o más plastificantes orgánicos y/o uno o más extendedores orgánicos o una mezcla de los mismos; (b) una cantidad adecuada de uno o más reticuladores adecuados para reticular (a) (c) una cantidad adecuada de catalizador (d) uno o más agentes de relleno; y ya sea (e) o (f) , seleccionados para interactuar químicamente con (a) y (b) , en donde (e) es uno o más polímeros orgánicos que tienen grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen grupos OH funcionales o grupos funcionales hidrolizables, y (f) es uno o más polímeros orgánicos que tienen grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen uno o más grupos insaturados, seleccionados de acuerdo con los grupos terminales de (a) ; caracterizada en que la composición comprende hasta 8 % en peso del polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular en el componente (a) .

2. Una composición curable capaz de curar a un cuerpo elastomérico obtenible al: (I) polimerizar un polímero de oligómero o monómero que contiene organopolisiloxano en la presencia de uno o más plastificantes orgánicos y/o uno o más extendedores orgánicos o una mezcla de los mismos mediante una policondensación, abertura de anillo, poliadición o ruta de reacción de extensión de cadena, para formar un producto (a) de polímero diluido que comprende una cadena de organopolisiloxano que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de al menos 100,000 y grupos terminales seleccionados de ya sea silanol y/u otros grupos hidrolizables ; o grupos insaturados ; (II) mezclar el producto (a) de polímero diluido con, (b) una cantidad adecuada de uno o más reticuladores adecuados para reticular (a) , (c) una cantidad adecuada de catalizador, (d) uno o más agentes de relleno; y cualquiera de (e) o (f) , seleccionado para interactuar químicamente con (a) y (b) en donde, (e) es uno o más polímeros orgánicos que tienen grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen grupos -OH funcionales o grupos hidrolizables , funcionales, y (f) es uno o más polímeros orgánicos que tienen grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen uno o más grupos insaturados, seleccionados de acuerdo con los grupos terminales de (a) ; caracterizada en que la composición comprende hasta 8 % en peso del polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular en el componente (a) .

3. Una composición curable de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada en que el uno o más polímeros orgánicos terminados con sililo en los componentes (e) o (f) se seleccionan de poliuretanos terminados con sililo, poliéteres terminados con sililo, (met) acrilatos terminados con sililo y polímeros de hidrocarburos saturados terminados con sililo y/o mezclas de los mismos.

4. Una composición curable de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizada en que el agente de relleno (d) comprende uno o más agentes de relleno de refuerzo finamente divididos seleccionados de sílices precipitadas y ahumadas de alta área superficial, carbonato de calcio y/o uno o más agentes de relleno de semi-refuerzo o de no refuerzo, finamente divididos seleccionados de cuarzo triturado, tierra diatomácea, sulfato de bario, óxido de hierro, dióxido de titanio y negro de carbón, talco, wollastonita, aluminita, sulfato de calcio (anhidrita) , yeso, sulfato de calcio, carbonato de magnesio, arcillas tal como caolín, trihidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, grafito, carbonato de cobre, carbonato de níquel, carbonato de bario, carbonato de estroncio, óxido de aluminio, silicatos del grupo que consiste de grupo olivino; grupo granate; aluminosilicatos; silicatos de anille-silicatos de cadena; y silicatos laminados.

5. Una composición curable con humedad de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizada en que el polímero diluido (a) y el uno o más polímeros orgánicos (e) contienen grupos seleccionados' de grupos -OH o hidrolizables y el reticulador (b) se selecciona de uno o más de un disilaalcanos , alquiltrialcoxisilanos, alqueniltrialcoxisilanos , feniltri-metoxisilano, alcoxitrioximosilano, alqueniltrioximosilano, 3,3, 3 -trifluoropropiltrimetoxisilano, metiltriacetoxisilano , viniltriacetoxisilano, etiltriacetoxisilano, di-butoxi diacetoxisilano, fenil- triionoxisilano, metiltris (metiletil-cetoximo) silano, vinil-tris-metil-cetoximo) silano, metiltris (metiletilcetoximino) silano, metiltris (isopropenoxi) -silano, viniltris (isopropenoxi) silano, etilpolisilicato, n-propilortosilicato, etiloortosilicato y dimetiltetra-acetoxidisiloxano, alquilalquenilbis (N-alquilacetamido) -silanos, dialquilbis (N-arilacetamido) silanos ; Alquil-alquenilbis (N-arilacetamido) silanos o dimetildi- (N-fenil-acetamido) silano.

6. Una composición curable con humedad de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada en que el catalizador (c) es un catalizador de condensación seleccionado de catalizadores metálicos de estaño IV orgánicos, catalizadores de estaño II, 2 -etilhexoatos de hierro, cobalto, manganeso, plomo y zinc.

7. Una composición curable con humedad de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada en que el catalizador (c) es un catalizador de condensación opcionalmente titanatos quelados y opcionalmente circonatos quelados .

8. Una composición curable de conformidad con la reivindicación 1, 2, 3 o 4, caracterizada en que el polímero diluido (a) y el uno o más polímeros orgánicos (b) terminados con sililo contienen grupos insaturados y el reticulador (b) se selecciona de una o más moléculas de organohidrogenosiloxano que tienen al menos 3 átomos de hidrógeno unidos a silicio por molécula en una cantidad que es suficiente para dar una relación molar de grupos Si-H en el organohidrogenosiloxano a la cantidad total de grupos alquenilo en los polímeros (a) y (f) de 1/1 a 10/1.

9. Una composición curable de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada en que el catalizador (c) es un catalizador de hidrosililación del grupo de platino que contiene platino, rodio, iridio, paladio o rutenio.

10. Una composición curable de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizada en que la composición comprende además uno o más promotores de adhesión y/o fungicidas.

11. Una composición curable de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizada porque el polímero orgánico (e) tiene grupos sililo terminales o grupos sililo colgantes.

12. Una composición curable de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizada en que la composición comprende un componente (g) en la forma de uno o más plastificantes apropiados y/o extendedores miscibles con el componente (e) o (f) seleccionado del grupo de ftalatos de dialquilo; esteres de adipato, azelato, oleato y sebacato, polioles, y fosfatos orgánicos.

13. Un método para preparar una composición curable capaz de curar a un cuerpo elastomérico , al : (I) polimerizar un polímero de oligómero o monómero que contiene organopolisiloxano en la presencia de uno o más plastificantes orgánicos y/o uno o más extendedores orgánicos o una mezcla de los mismos mediante una policondensación, abertura de anillo, poliadición o ruta de reacción de extensión de cadena, para formar un producto (a) de polímero diluido que comprende una cadena de organopolisiloxano que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de al menos 100,000 y grupos terminales seleccionados de ya sea grupos silanol y/u otros grupos hidrolizables ; o grupos insaturados; (II) mezclar el producto (a) de polímero diluido con, (b) una cantidad adecuada de uno o más reticuladores adecuados para reticular (a) , (c) una cantidad adecuada de catalizador, (d) uno o más agentes de relleno; y ya sea (e) o (f ) , seleccionados para interactuar químicamente con (a) y (b) en donde, (e) es uno o más polímeros orgánicos que tienen grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen grupos OH funcionales o grupos hidrolizables, funcionales, y (f) es uno o más polímeros orgánicos que tienen grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen grupos insaturados, seleccionados de acuerdo con los grupos terminales de (a) ; caracterizado en que la composición comprende hasta 8 % en peso del polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular en el componente (a) .

14. Un método de conformidad con la reivindicación 13, o caracterizado en que el componente (g) , en la forma de uno o más plastificantes apropiados y/o extendedores miscibles con los componentes (e) o (f) seleccionados del grupo de ftalatos de dialquilo; ésteres de adipato, azelato, 5 oleato y sebacato, polioles, y fosfatos orgánicos, se entremezcla con el componente (e) o (f) antes de la introducción en la composición o se adiciona directamente a la composición sin premezcla en el componente (e) o (f) .

15. Uso de una composición curable de acuerdo con 10 cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 como un sellador.

16. Un método para sellar un espacio entre dos unidades, el método caracterizado por comprende aplicar una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 12 y provocar o hacer que la composición cure. 15

17. Una estructura de barnizado o unidad de construcción, caracterizada porque incluye un sellador derivado y una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.

18. Un cuerpo elastomérico que se puede pintar, 20 caracterizado porque se puede obtener al curar una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 12.

19. Un cuerpo elastomérico de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque tiene una superficie con al menos un revestimiento parcial de pintura. 25

20. Un cuerpo elastomérico de conformidad con la reivindicación 18 a 19, caracterizado porque el cuerpo elastomérico es un sellador de juntas, un adhesivo, un cuerpo moldeado, un revestimiento o un empaque formado en el lugar.

21. Un método para producir un elastómero de silicón curado con una superficie revestida con un revestimiento protector endurecido, caracterizado porque comprende exponer una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 a humedad hasta que se obtenga una superficie elastomérica curada y se desarrolle una superficie opaca homogénea, después una composición de revestimiento protector, endurecible a condiciones ambientes, sobre al menos una porción de la superficie elastomérica curada donde la composición . de revestimiento protector humedece la superficie a la cual se aplica y produce una película esencialmente libre de fallas y, posiblemente permitir que la composición de revestimiento protector endurezca.

22. Una composición de sellador de múltiples paquetes de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque comprende un primer paquete que comprende el polímero (a) y el agente de relleno (d) (donde se requiere) y un segundo paquete que comprende el catalizador (c) y el reticulador (b) y en donde polímero orgánico (e) o (f) y aditivos opcionales están ya sea en cualquiera o ambos del primero y segundo paquetes. ¦J RESUMEN DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a la provisión de composición elastomérica vulcanizable a temperatura ambiente (RTV) , que contiene uno o más polímeros basados en silicón y 5 que se puede pintar con una variedad de pinturas. La solicitud también se refiere a un método para producir una superficie pintada en un elastómero obtenido de la composición. La composición curable es capaz de curar a un cuerpo elastomérico que comprende un polímero diluido que 10 comprende un polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular que tiene una cadena de organopolisiloxano que tiene un peso molecular promedio numero (Mn) de al menos 100,000 y grupos terminales seleccionados de ya sea silanol y/u otros grupos hidrolizables , o grupos insaturados ; y uno 15 o más plastificantes orgánicos y/o uno o más extendedores orgánicos o una mezcla de los mismos (componente (a) . Otros ingredientes son una cantidad adecuada de uno o más reticuladores para reticular el polímero, una cantidad adecuada de catalizador, uno o más agentes de relleno; y 20 cualquiera de los siguientes: - uno o más polímeros orgánicos que tienen grupos sililo terminales y/o colgantes que contienen grupos OH funcionales o grupos hidrolizables funcionales, o - uno o más polímeros orgánicos que tienen grupos 25 sililo terminales y/o colgantes que contienen uno o más grupos insaturados . La composición comprende hasta 8 % en peso del polímero de organopolisiloxano de alto peso molecular en el componente (a) .