MX2010014208A - Cristales de seguridad transparentes livianos. - Google Patents
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Abstract
La presente invención proporciona un cristal de seguridad transparente, liviano y resistente a las balas que comprende una hoja de ionómero. La hoja de ionómero comprende un ionómero derivado de un copolímero ácido original que comprende unidades copolimerizadas de una a-olefina que tiene 2 a 10 átomos de carbono y, sobre la base del peso total del copolímero ácido, aproximadamente 20 a aproximadamente 30 % en peso de unidades copolimerizadas de un ácido carboxílico a,ß etilénicamente insaturado que tiene 3 a 8 átomos de carbono. El ionómero se neutraliza a un nivel de aproximadamente 5 % a aproximadamente 90 %, sobre la base del contenido total de ácido carboxílico del copolímero ácido, y también comprende al menos un catión. También se proporcionan artículos que comprenden el cristal de seguridad liviano, resistente a las balas.
Description
CRISTALES DE SEGURIDAD TRANSPARENTES LIVIANOS
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La invención se relaciona con el campo de los c tentes a impactos y penetración. Particularment nte descripción se proporciona un cristal de s parente y liviano que presenta resistencia a ticos y que comprende hojas de ionómero.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
En la presente descripción se citan varias p itudes de patentes y publicaciones a fin de desc más completa el estado de la técnica a la que p invención. La descripción completa de cada una tes, publicaciones y solicitudes de pate pora en la presente descripción como referencia.
érica. En algunos casos podría reemplazarse una de vidrio con hojas poliméricas rígidas ópt parentes, tales como hojas de policarbonato .
Las hojas intercapa poliméricas usadas en cris idad se fabrican, típicamente, de hojas pol ivamente gruesas que tienen una dureza adecua ntran unidas a las hojas de vidrio. Por lo tant de una fisura o rotura, los objetos no pen al de seguridad y las esquirlas de vidrio se ad ntercapa. Los materiales intercapa usados amp yen poli(acetal de vinilo) (por ejemplo, poli inilo) (PVB, por sus siglas en inglés)), poli , poli (etileno acetato de vinilo) (EVA, por su glés) y copolímeros de ácido de etileno.
Los ionómeros de copolímeros de ácido de etileno an usado como hojas intercapa en cristales de se tica ahora es más elevada. El cristal de s tente a las balas comprende dos zonas independien de impacto y una zona antiastillas. La zona de im rte más cercana a la fuerza de impacto. Está dise r alta resistencia a los impactos y, frecuentemen da de múltiples láminas o capas de vidrio interés hojas poliméricas. La zona antiastillas es la p más lejos de la fuerza de impacto. Está diseñ r que las astillas se despeguen por el im entemente, está formada por una capa de vidr ula. En algunas estructuras la zona antiastillas s, incluir una capa de hoja polimérica absor ía que también podría proporcionar una fuerza onal entre la zona de impacto y la zona antiasti al de seguridad con resistencia balística pued blindaje para carros civiles, vehículos m ,476; 4, 328, 277; 4, 355, 077; 4,594,290; 4,
7, 493 ; 4, 747, 896; 4, 774, 143; 4,812,359; 4,
9, 183; 5, 019,443; 5,229,204; 5,318, 853;
, 051; 5, 747, 170; 6, 108, 999; 6, 129, 974 ;
,954; 6,334,382; 6,569,787; 6, 818,268;. y 7, 1 publicaciones de patente de los Estados Uni 0032540 y 20050238880.
Particularmente, la patente de los Estados Uni ,820 describe un cristal de seguridad antiasti ye una lámina delantera de policarbonato u h o y una lámina posterior formada de una hoja de a hoja de vidrio de 0.3 a 1.8 mm de espesor. Ad cación de patente PCT núm. WO03068501 describe u tente a las balas que incluye una zona de impacto últiples pliegues de hojas de vidrio interespaci de PVB y una zona antiastillas formada por una 20040111986) . Particularmente, la patente de los s núm. 5,567,529 describe un cristal antiba ende una zona antiastillas formada de un comp hoja de PVB y una película de poli (terefta no) (PET) . La publicación de patente de los s núm. 20020160198 describe una pantalla de a de balas que comprende una película de pl a de fracturas (es decir, una película de poli ster, poli (cloruro de vinilo) , o policarbonato) rficie más interna que apunta al objeto protegido
Una forma de mejorar la resistencia balístic al de seguridad es aumentar el número de capas la spesor de las capas laminadas, especialmente en la to. Consecuentemente, al aumentar el espesor t al, el peso total del cristal aumenta y la tran nuye. Estos efectos son totalmente indeseables.
rida firmemente a la zona de impacto y una rficie que está adherida firmemente a una pel ero. La zona de impacto comprende n hojas de vid s (n - 1) hojas de ionómero, en donde n es un en = 10. Cada par adyacente de hojas de vidr respaciado por al menos una hoja de ionómero, y l idrio y las hojas de ionómero se encuentran fi ridas entre sí. Cada una de las hojas de rende una composición de ionómeros que compr ero. El ionómero se deriva de un copolímer inal que comprende unidades copolimerizadas de ina que tiene de 2 a 10 átomos de carbono y, del peso total del copolímero ácido origi imadamente 20 a aproximadamente 30 % en peso de limerizadas de un ácido carboxílico a,ß etilén turado que tiene 3 a 8 átomos de carbono. El ion Las ventajas y características novedosas que cara invención se destacan con particularidad ndicaciones adjuntas a la presente descripció n una parte de esta. Sin embargo, para un dimiento de la invención, sus ventajas y los idos por su uso, deberá hacerse referencia a las forman parte de la presente descripción y al c iptivo adjunto, en los cuales se ilustra/n y de más modalidad/es preferida/s de la invención.
BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS
La Fig. 1 es una vista seccional transversa r cristal de seguridad resistente a las balas. La Fig. 2 es una vista seccional transversa do cristal de seguridad resistente a las balas. icto deberá regir la presente descripción especif ncluye las definiciones de la presente descripció
Aunque se pueden usar métodos y materiales sim alentes a los descritos en la presente descripc áctica o las pruebas de la invención, se describ nte descripción métodos y materiales que son ade
Tal como se usa en la presente descripción, el ximadamente" significa que las cantidades, los formulaciones, los parámetros y otras canti terísticas no son y no necesitan ser exactos, per aproximados y/o mayores o menores, como se jan tolerancias, factores de conversión, re es de medición y similares, y otros factores conoc ias personas con experiencia en la técnica. Gene cantidad, un tamaño, una formulación, un parámetr dad o característica es "aproximadamente" o "apro r
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adas. Adicionalmente , cuando . una c ntración, u otro valor o parámetro se da valo, uno o más intervalo/s preferido/s o una es preferibles superiores y valores pre iores, debe entenderse como la descripción espec los intervalos formados a partir de cualquie uier límite de intervalo mayor o valor pref uier límite de intervalo inferior o valor pr endientemente de si los pares se describen por s Además, en los casos en que en la presente des nciona un intervalo de valores numéricos, a meno lezca de cualquier otra forma en circun íficas, el intervalo pretende incluir los lí y todos los números enteros y fracciones comp o del intervalo. No está previsto que el alcan ción esté limitado a los valores específicos men inaria que son convencionales al momento de p resente solicitud. La presente descripción ca materiales, métodos y maquinaria que ncionales actualmente, pero que se habrá ocidos en la técnica como adecuados para lar.
Tal como se usa en la presente descripci inos "comprende" , "que comprende" , "incluye ye" , "que contiene", "caracterizado por", tiene" o cualquier otro sinónimo o variación eren a una inclusión no exclusiva. Por ejem eso, método, artículo o aparato que se descri comprende una lista de elementos particular sariamente limitado a esos elementos únicament puede incluir otros elementos que no se esamente o sean inherentes a ese proceso,
indicaciones abiertas que se redactan con el comprende" .
En donde una invención o parte de esta se desc término abierto tal como "que comprende" , nderse que, a menos que se especifique de cualqu a en circunstancias específicas, esta des ién incluye una descripción de la invención med del término "que consiste esencialmente de" tal nió anteriormente.
Los artículos indefinidos "un/unos" o "una/ an para describir elementos y componentes de la i so de estos artículos significa que uno o al meno elementos o componentes está presente. Si bi ulos se emplean convencionalmente para significa ntivo modificado es un sustantivo singular, tal en la presente descripción, los artículos "un" y o más comonómeros . Con respecto a esto, un c ía describirse en la presente descripción con refe comonómeros que lo constituyen o a las cantidade ómeros que lo constituyen, por ejemplo, "un c comprende etileno y 9 % en peso de ácido acrílico ripción similar. Una descripción así podría cons rmal en que no se refiere a los comonómeros como limerizadas ; en que no incluye una nom encional para el copolímero, por ejemplo, la nom a Unión Internacional de Química Pura y Aplicada sus siglas en inglés) en que no usa terminól ica el proceso de obtención; o por otra ra rgo, tal como se usa en la presente descripc ripción de un copolímero con referencia a los co lo constituyen o a las cantidades de los comonóm onstituyen, significa que el copolímero contiene urado y, opcionalmente , otro/s comonómero/s , ster de ácido carboxílico ,ß etilénicamente ins
El término "ionómero" se refiere a un polímer ce neutralizando parcial o totalmente un co , como se describió anteriormente .
El término "laminar", como se usa en la ripción, solo o en forma combinada, tal como "l aminación" , por ejemplo, se refiere a una estruc al menos dos capas que están adheridas o mente entre sí. Las capas podrían adherirse cta o indirectamente. "Directamente" significa ningún material adicional, tal como una interca adhesiva, entre las dos capas, e "indirec ifica que hay material adicional entre las dos c
El término "densidad de área" se refiere al pe nado dividido por su área de superficie proyect , a menos que se especifique de cualquier otra ncias específicas.
Con referencia ahora a las figuras, en don encia los números designan la estructura corres s vistas, y en referencia particularmente a la Fi ibe un cristal- de seguridad laminado resistent 100. El cristal de seguridad 100 incluye una to 10 y una zona antiastillas 20. Más especifícam de impacto 10 está más cerca de la fuerza de imp está representada por la flecha 25, y más lej na a la que se intenta proteger, la cual se mu l. Por el contrario, la zona antiastillas se encue de la fuerza de impacto 25 y más cerca de la pers se intenta proteger. Expuesto de otra manera, la to 10 es proximal a la fuerza de impacto 25 y dis na, y la zona antiastillas 20 es proximal a la p as 30, 32 y 34. Las intercapas poliméricas 40 as, con mayor preferencia, adyacentes y, aún c rencia, contiguas a las hojas rígidas 30, 32 y 34
Además, el cristal de seguridad 100 debería p de integridad mecánica necesario para promo ones de prevenir que la fuerza de impacto 25 pe al 100 y prevenir que las astillas se despre al 100 al ocurrir el impacto. De conformi ere que las capas 30, 32, 34, 40, 42 y cualqu pudiera estar presente estén adheridas firmemen
Tal como se expone en detalle a continuac ación, con o sin la ayuda de adhesivos e inic proceso adecuado para lograr la adhesión desea
Las intercapas poliméricas podrían compre arbonato o un poli(acetal de vinilo) , t (butiral vinílico) , por ejemplo. Cuando una o amba jemplo. Los ejemplos de poli(butiral vinílico) s a scriben en la publicación de solicitud de patent os Unidos núm. 2007-0172636, por ejemplo, (butiral vinílico) s adecuados se encuentran dis cialmente de E.I. du Pont de, Nemours & Co. de Wil DuPont" ) bajo la marca comercial Butacite®.
Las hojas rígidas 30, 32 y 34 podrían ser las i entes, y podrían comprender policarbonatos , ac crilatos, poliolefinas cíclicas, poliestireno ca metaloceno y mezclas o combinaciones de dos o . Preferentemente, sin embargo, las hojas rígida comprenden vidrio. El término "vidrio" incluye c de vidrio. Los tipos de vidrio adecuados incluy e limitan a, vidrio de ventanas, placa de vidrio ilicato, vidrio plano, vidrio de hierro bajo, lado, vidrio templado libre de CeO, vidrio
,989; 5,173,212; 5,264,286; 6,150,028; 6,340,646; 6 68,934 describen vidrios de especialidad y la publi te de los Estados Unidos núm. 20070060465 y la publi te PCT núm. WO03068501 describe vidrios r camente. El tipo de vidrio a usarse en guración particular del cristal de seguridad lamina mina sobre la base del uso previsto. En una conf rida las hojas de vidrio 30, 32 y 34 se elaboran de densidad, tal como vidrio de borosilicato.
Aún con referencia a la Fig. 1, la zona antiast ende una capa de adhesivo 50 y una capa de poli tente a la abrasión 60. Los adhesivos adecuados retanos y alquidos. Los policarbonatos adecuados se describieron anteriormente con respecto a las i éricas 40 y 42. Los revestimientos resistent ión se describen en la patente de los Estados Un Ahora con referencia a la Fig. 2, el cri idad 200 proporcionado en la presente des én proporciona resistencia a los impactos balíst embargo, podría ser más delgado, más liviano, má ransparente o menos opaco que el cristal de segu arbonato recubierto con vidrio 100. La configura al de seguridad 200 que se describe en la ende una zona de impacto 11 la cual, a su vez, c hojas rígidas 30, 32 y 34 intercaladas capas poliméricas 41 y 43. En la configuración a Fig. 2 también se muestra una zona antiastilla ende una hoja polimérica 45 y una película de
En esta configuración la película de polímero ierta, total o parcialmente, con una capa de ini SÍVO 70, y también está recubierta, total o parci na cubierta rígida 90.
Más específicamente, la zona de impacto render dos hojas rígidas y una hoja de ionóm e las dos he- as rígidas se encuentran interes la única hoja de ionómero. Alternativamente, ribe en la Fig. 2, la zona de impacto 11 render tres hojas rígidas 30, 32 y 34 y dos meros 41 y 43, en donde cada par adyacente s rígidas (30, 32) y (32, 34) está interespac de las dos hojas de ionómeros 41 y 43. Ot rnativamente , ' el cristal de seguridad descrit enté descripción podría comprender cuatr das y tres hojas de ionómeros, en donde C cente de las hojas rígidas está interespaciado as tres hojas de ionómeros. En resumen, la cto podría comprender n hojas rígidas y (n -onómeros, en donde n es un entero y 2 < n < riben extensamente a continuación, todas la das son hojas de vidrio.
El espesor de cada una de las hojas de vidri ico. Preferentemente, sin embargo, cada una de l idrio usadas en el cristal de seguridad descri nte descripción tiene, independientemente, un g imadamente 1 a aproximadamente 16 mm, co rencia, de aproximadamente 1 a aproximadament con mayor preferencia, aproximadamente imadamente 6 mm.
En una configuración preferida del cristal de s rcionado en la presente descripción, cada una de ionómeros comprende una composición de ionóm guraciones con más de una hoja de ionómeros, cada eros tiene una composición de ionómeros que podrí o diferente de la/s composición/es de la/s otra/ urado que tiene 3 a 8 átomos de carbono. El porce se basa en el peso total del copolímero ácido ori Los comonómeros de a-olefina adecuados incluy limitan a, etileno, propileno, 1-buteno, 1-pen o, 1-hepteno, 3-metil-l-buteno, 4-metil-l-pen ares y mezclas de dos o más de estos. Preferen -olefina comprende etileno; con mayor preferenci na consiste esencialmente de etileno.
Los comonómeros de ácido carboxílico a,ß etilé urados incluyen, pero no se limitan a, ácido a metacrílico, ácido itaconico, ácido maleico, co, ácido fumárico, ácido monometil maleico, y me o más de estos. Preferentemente, el ácido carboxí nicamente insaturado comprende ácido acrílico rílico, o mezclas de ácido acrílico y ácido met ayor preferencia, el ácido carboxílico a,ß etilé xílicos insaturados incluyen, pero no se li ato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato d rilato de etilo, acrilato de propilo, metacr lo, acrilato de isopropilo, metacrilato de is ato de butilo, metacrilato de butilo, acri tilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de ter crilato de tere-butilo, acrilato de octilo, metac o, acrilato de undecilo, metacrilato de undecilo, tadecilo, metacrilato de octadecilo, acrilato de rilato de dodecilo, acrilato de 2 -etilhexilo, me 2-etilhexilo, acrilato de isobornilo, metacri rnilo, acrilato de laurilo, metacrilato de lau xietilacrilato, metacrilato de 2-hidroxietilo, ac dilo, metacrilato de glicidilo, acrilato de po l) , metacrilato de poli (etilen glicol) , acri (etilen glicol) metil éter, metacrilato de po íos de otros comonómeros adecuados incluyen, pe an a, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, tilo, metilacrilato de butilo, metacrilato de gl to de vinilo, y mezclas de dos o más de estos.
Los copolímeros ácidos originales podrían sint nte cualquier proceso de polimerización adecú lo, los copolímeros ácidos originales erizarse como se describe en las patentes de los s núm. 3,404,134; 5,028,674; 6,500,888; y 6,518,
Para obtener los ionómeros usados en la ripción, al menos una parte de las porciones xílico de los copolímeros ácidos origin ralizá para formar grupos carboxilato. Preferen imadamente 5 a aproximadamente 90 %, co rencia, aproximadamente 10 a aproximadamente 5 mayor preferencia, aproximadamente 20 a aproxim da positivamente que sea estable bajo las condic uales la composición de ionómeros se sintetiza, se usa. Los ejemplos de cationes adecuados incluyen, mitan a, iones de amonio; aminas protonadas, que s primarias, secundarias y terciarias; rnarias; especies aromáticas protonadas, tales co zolio, iones pirrolidinio e iones piridinio nio; y cationes de metal. Preferentemente, los ationes de metal que pueden ser monovalentes, di lentes o multivalentes . Las combinaciones de d de metal que tienen distintas valencias, por as de Na+ y Zn2+, también son adecuadas. Los iones alentes incluyen, pero no se limitan a, iones d io, litio, plata, mercurio, cobre, y similares, y s o más de estos . Los iones de metal divalentes i no se limitan a, iones de berilio, magnesio, irse agentes formadores de complejos tales como ato, estearato, oleato y salicilato, como se des atente de los Estados Unidos núm. 3,404,134. Los son, preferentemente, iones monovalentes o di mayor preferencia, los iones de metal se selecci que consiste de iones de sodio, litio, magnesio io, y mezclas de dos o más de estos. Aún c rencia, los iones de metal se seleccionan del g ste de iones de sodio y cinc, y mezclas de estos. mayor preferencia, los iones de metal comp isten esencialmente de iones de sodio.
Además, se prefiere que el copolímero ácido origi ndice de fundido (MI, por sus siglas en in imadamente 60 g/10 min o menos, con mayor pre imadamente 45 g/10 min o menos, aún con mayor pre imadamente 30 g/10 min o menos, o con la Pa (50,000 psi) o, con la máxima preferencia, m imadamente 414 MPa (60,000 psi), tal como se midi o ASTM D790 (Procedimiento A) .
Las hojas que comprenden esos ionómeros exhib a y transparencia con relación a las propiedade án de una hoja que comprende un ionómero con un c similarmente alto. Sin limitarse a ninguna cular, se cree que el MI relativamente bajo asoc copolímero ácido original y el ionómero re ibuye a las mejoras en la dureza y la transp os ionómeros que son adecuados para usarse en el eguridad proporcionado en la presente descri riben, por ejemplo, en la publicación de patent os Unidos núm. 20060182983.
Las composiciones de ionómeros también podrían ivos que reducen eficazmente la fluidez de la resi íficamente, las composiciones de ionómeros que aditivos tendrán una reducida tendencia a fundirs afuera del laminado, lo que reduce su disponibil stible adicional para un incendio.
Los aditivos eficaces para reducir la fluidez vos incluyen, sin limitarse a, peróxidos orgánico 2 , 5-dihidroperóxido de 2 , 5-dimetilhexano, 2,5-dim r-betilperoxi) hexano-3 , peróxido de di-ter ido de terc-butilcumilo, 2, 5-dimetil-2 , 5 peroxi) hexano, peróxido de dicumilo, alfa, alfa'--peroxiisopropil) benceno, n-butil-4 , 4-peroxi) valerato, 2, 2-bis (tere-butilperoxi) butano erc-butil-peroxi) ciclohexano, 1 , 1-bis (terc-buti -trimetil-ciclohexano, peroxibenzoato de ter ido de benzoílo, y similares y combinaciones d rentemente, los peróxidos orgánicos se descompon Si se desea, los iniciadores tales como dila tilestaño, podrían también estar contenidos SÍción ionomérica a un nivel de aproximadament imadamente 0.05 % en peso, sobre la base del pe a composición. Además, si se desea, los inh s como hidroquinona, monometil éter de la hidro zoquinona y metilhidroquinona, podrían adiciona tar el control de la reacción y para estábi osición de ionómeros con respecto a la deg ativa. Típicamente, los inhibidores se adicion ? de menos que aproximadamente 5 % en peso, del peso total de la composición.
Para simplificar y facilitar el proceso, sin refiere que la composición de ionómeros no i ivos de reticulación, tales como los pero iadores mencionados anteriormente.
amiento, adhesivos, iniciadores, aditivos de refue ío, fibra de vidrio), rellenadores , y similares.
Los estabilizadores térmicos pueden usarse y ito en la técnica. Cualquier estabilizador ido podría encontrar utilidad en las comp éricas. Las clases generales de estabilizadores ridas incluyen, pero no se limitan a, anti ieos, monofenoles alquilados, alquiltiometil quinonas, hidroquinonas alquiladas, toc fenil éteres hidroxilados, alquilidenbi estos O-, N- y S-bencilo, malonatos hidroxibe iestos de hidroxibencilo aromáticos, compue ina, antioxidantes amínicos, aril aminas, diaril ril aminas, acilaminofenoles, oxamidas, desac ieos, fosfitos, fosfonitos, bencilfosfonatos , bico (vitamina C) , compuestos que reacció imadamente 1 % en peso de estabilizadores térmico se del peso total de la composición.
Los absorbedores de UV—pueden usarse y también ito en la técnica. Cualquier absorbedor de UV a encontrar utilidad en las composiciones ionoméri s generales de absorbedores de UV preferidas i no se limitan a, benzotriazoles, hidroxibenzo xifenil triazinas, ésteres de ácidos benzoicos sus sustituidos, y similares y mezclas de est siciones de ionómeros neutralizadas con sodio ner cualquier cantidad eficaz de absorbedores d de un absorbedor de UV es opcional y, en nstancias, no se prefiere. Cuando se us siciones de ionómeros contienen al menos aproxi
% en peso, y hasta aproximadamente 10 % en peso, c rencia, hasta aproximadamente 5 % en peso, y aún c imo es impedimento estérico, generalmente der
itución alifática de los átomos de carbono adya porción amina. Las composiciones de i ralizadas con sodio podrían contener cualquier az estabilizadores de luz de aminas impedidas. E bilizadores de luz de aminas impedidas es opcion nas instancias, no se prefiere. Cuando se u osiciones de ionómeros contienen al imadamente 0.05 % en peso, y hasta aproximadame eso, con mayor preferencia, hasta aproximadament , y aún con mayor preferencia, hasta aproximadam eso de estabilizadores de luz de aminas impedida ase del peso total de la composición.
Los agentes de acoplamiento de silano podrían inc omposiciones de ionómeros para aumentar la fuerza s capas de ionómeros a otras capas de laminado ad ptopropilmetoxisilano, ?-aminopropil-trietoxisila oetil ) -?-aminopropiltrimetoxisilano, y mezclas d de estos. Los agentes de acoplamiento de s poran, preferentemente, en las composiciones de nivel de aproximadamente 0.01 a aproximadament , o con mayor preferencia, aproximadamente imadamente 1 % en peso, sobre la base del peso to sición. Los agentes de acoplamiento de silano rentemente , en conjunto con una composición de omprende un ionómero neutralizado por sodio.
Una o más hojas de ionómeros podrían endientemente, en una forma monocapa o multi ino "monocapa" significa que la hoja cialmente de la composición de ionómeros descri nte descripción. Sin embargo, se entiende que, e ncias, una hoja de ionómeros monocapa más grues iormente, otros ionómeros u otras composici eros como se describieron anteriormente, pol to de vinilo) , poli (acétales de vinilo) (que (acétales, de vinilo) grado acústico), poliu inilcloruros , polietilenos (por ejemplo, polieti densidad lineal) , elastómeros de bloque de poli (of-olefina-co-éstere/s de ácido carboxíli nicamente insaturados) (por ejemplo, poli (et ato de metilo) y poli (etilen-co-acrilato de orneros de silicona, resinas epoxi , y combinacione s de estos. Sin embargo, preferentemente, las eros están en una forma monocapa.
Se prefiere que al menos una de las hojas de i un espesor de aproximadamente 2 a aproxim , preferentemente, aproximadamente 2 a aproxim , o con mayor preferencia, aproximadament
a hoja de ionómeros más interna (en la Fig. 2 es nómeros 43, la intercapa polimérica que es dist a de la fuerza de impacto 25) tenga el mayor esp
Las hojas de ionómeros podrían tener una superfic osa en uno o ambos lados. Preferentemente, las eros tienen superficies rugosas en ambos la itar la desaireación durante el proceso de lam superficies ásperas pueden fabricarse mediante ncionales tales como grabado mecánico, o por frac do durante la extrusión de las hojas segu amiento de manera que la rugosidad se mantenga du ulación. Por ejemplo, la hoja extrudida podría una superficie preparada especialmente de un ro z ubicado cerca de la salida de la matriz que imp terísticas de superficie deseadas a un lado del do. Por lo tanto, cuando la superficie del ro Las hojas de ionómeros podrían producirse uier proceso adecuado. Por ejemplo, las hojas rse mediante revestimiento por inmersión, co ción, moldeo por compresión, moldeo por in ación, extrusión de fundido, película stimiento por extrusión, revestimiento por extr em, o cualquier otro procedimiento a erentemente , las hojas 41 y 43 se forman por un extrusión de fundido, coextrusión de stimiento por extrusión de fundido o revestimi usion de fundido en tándem.
Con referencia ahora a la zona antiastillas, en ía incluir cualquier tecnología antiastillas a ejemplo, las capas de adhesivo 50 y de pólic stente a la abrasión 60 descritas anteriorme ecto al cristal de seguridad 100 que se mostró en esto de una hoja de PVB y una pelí (tereftalato de etileno) (PET) . Además, la public te de los Estados Unidos núm. 2002-01-60198 desc ula de plástico a prueba de fracturas (es de ula de polietileno, poliéster, poli (vinil cí arbonato) como la superficie más interna de un tente a las balas. Finalmente, otras tec stillas descritas anteriormente en los Anteced nvención también podrían ser adecuadas para usar al de seguridad descrito en la presente descripc Particularmente, sin embargo, una zona anti rida 22 se muestra en la Fig. 2. Comprende érica 45 y una película de polímero 80. érica 45 es adyacente a la hoja de vidrio más in rendida en la zona de impacto 10. La película de opuesta o distal a la fuerza de impacto 25, si a que las hojas sean vecinas, con mayor pref entes, y aún con mayor preferencia, contiguas.
Los polímeros adecuados para usarse en la pel ero 80 incluyen, pero no se limitan a, poli (te tileno) { PET) , policarbonato, polipropileno, poli ropileno, poliolefinas cíclicas, polímeros de ño stireno, poliestireno sindiotáctico, copolím eno-acrilato, copolímeros de acrilonitrilo-e (naftalato de etileno) , poliétersul ona, poli n, poli (uretanos) , acrílicos, acetatos de etatos de celulosa, celofán, polímeros cloruro de ro de polivinilideno, copolímeros de inilideno, fluoropolímeros , fluoruro de pol uro de polivinilideno, politetrafluor límeros de etileno-tetrafluoroetileno, y combinac más de estos polímeros.
rientada biaxialmente que tiene (i) un módulo de proximadamente 4.14 GPa (600,000 psi) o mayor ción de máquina {MD, por sus siglas en inglés) ción transversal (TD, por sus siglas en inglés) , e a fragilidad de choque de aproximadamente 55 a MD y aproximadamente 25 joule o mayor a TD, rcentaje de elongación a la ruptura (EOB, por SU nglés) de aproximadamente 110 a aproximadamente roximadamente 60 a aproximadamente 110 a TD culas preferidas se describen con más detall citud provisional de los Estados Unidos núm. 6l/ entada el 26 de marzo de 2008.- La película de polímero 80 podría tener un es imadamente 0.076 a aproximadamente oximadamente 3 a aproximadamente 10 mil) , o r preferencia, aproximadamente 0.10 a aproxim ertas rígidas resistentes a la abrasión podría u cristal de seguridad proporcionado en la ripción. Por ejemplo, la cubierta rígida 90 render polisiloxanos o poliuretanos reti moendurecibles) . También son adecuado stimientos de base oligomérica, tales como los d a publicación de solicitud de patente de los os núm. 20050077002, los cuales se preparan ción de (A) oligómero que contiene hidrox ómero que contiene isocianato o (B) oligóm iene anhídrido con compuesto que contiene erentemente , sin embargo, la cubierta rí rende un revestimiento de polisiloxano resiste sión (PARC, por sus siglas en inglés) , tales ritos en las patentes de los Estados Unid 7,315; 4,469,743; 5,415,942; y 5,763,089.
écnicas de tratamiento con llama adecuadas inclu arse a, aquellas descritas en las patentes os Unidos núm. "2,632,921; 2,648,097; 2,683 ,382, y las técnicas de tratamiento con plasma i limitarse a, aquellas descritas en la patente os Unidos núm. 4,732,814. Los iniciadores o a ados incluyen, sin limitarse a, silanos, pol s), e iniciadores a base de acrílico. En la F ra una capa opcional 70 de adhesivo o iniciador.
Los ejemplos de silanos adecuados incluyen, sin 1 iniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, viniltr ietoxi) silano, ?-metacriloxipropiltrimetoxisila epoxiciclohexil) etiltrimetoxisilano,
doxipropiltrimetoxisilano, ? -glicido dietoxisilano, vinil-triacetoxisilano,
ptopropiltrimetoxisilano, (3 -aminopropil ) trimetox propilmetildimetoxisilano, aminoetilaminopropil sila olímero, vinilbencilaminoetilaminopropiltrimeto rimetoxisililpropil) amina, o mezclas de dos o más jemplos de aminosilanos disponibles comercialmente o Z-6011, Z-6020, Z-6040, Z-6075, Z-6130, Z-6132, Z
Z-6172, Z-6300 y Z-6518 DOW CORNING™ (Dow ration, Midland, MI) y Silanos A-151, A-171, A-172, A-1102, A-1110, A-1120, A-1170 y A-2120 SILQUEST™ (I rmance Materials, Wilton, CT) .
Las poli (alquil aminas) adecuadas incluyen adas de comonómeros de a-olefina que tienen 2 a 1 arbono, tales como etileno, propileno, 1-buteno, 1 eno, 1-hepteno, 3-metil-l-buteno, 4-metil-l-pen as de estos. Preferentemente, la poli (alquil ai ciona de poli(alil aminas), poli (vinil ami naciones de poli(alil aminas) y poli (vinil ami Algunos iniciadores a base de acrílico adecuado iniciadores de hidrosol hidroxiacrílico, se d a patente de los Estados Unidos núm. 5,415,942.
Los adhesivos o iniciadores podrían aplica sos de fundido o por solución, emulsión, dispe s procesos de revestimiento. Una persona con ex a técnica será capaz de identificar los parám so apropiados sobre la base de la composici so usados para la formación del revestimie lo, la composición del iniciador o adhesiv carse por colada, con cuchilla de aire, liarse, enrollarse, verterse o imprimirse, o e la superficie de la película de polím ralmente, el iniciador o adhesivo se diluye en ido antes de la aplicación para proporcionar una c rme sobre la superficie de la película. El medio lo, el revestimiento de óxido metálico descrit tes de los Estados Unidos núm. 6,521,825 y 6,8 atente europea núm. EP 1 182 710 podría aplicarse S superficies de la película de polímero 80.
La hoja de polímero antiastillas 45 podría co aterial polimérico seleccionado de poli (acet lo) (por ejemplo, poli (butiral vinílico) ) eros, poli (acetatos de vinilo etileno) , poliu (cloruros de vinilo) , polietilenos (por etilenos de baja densidad lineal) , elastómeros d oliolefinas , copolímeros de etilen acrilato és lo, poli (etilen-co-acrilato de metilo) y poli crilato de butilo), copolímeros ácidos, elastó cona, resinas epoxi, y combinaciones de dos o s . Preferentemente, la hoja de intercapa de pol rende una composición de PVB . Las composiciones
antiastillas 22. La zona de impacto 11 ialmente de una primera hoja de vidrio 30 que t ficie que es contigua con una primera superfici ra hoja de ionómero 41; una segunda hoja de v tiene una primera superficie que es contigua da superficie de la primera hoja de ionómero da hoja de ionómero 43 que tiene una primera su s contigua con una segunda superficie de la segu idrio 32; y una tercera hoja de vidrio 34 que t ra superficie que es contigua con una segunda su a segunda hoja de ionómero 43. La zona antiast iste, esencialmente, de una hoja de PVB 45 que t ra superficie que es contigua con una segunda su a tercera hoja de vidrio 34; y una película d tada biaxialmente que tiene una primera superf ntigua con una segunda superficie de la hoja de Cualquier proceso adecuado podría usarse para ompuesto bicapa preformado. Por ejemplo, el comp pa podría producirse mediante revestimien usión o coextrusión . Preferentemente, sin emb esto bicapa preformado se produce mediante la a hoja de polímero 45 y la película de polímero
Por ejemplo, la hoja de polímero 45 (por ejem de intercapa de PVB) podría unirse ligeramen cula de polímero 80 (por ejemplo, una película ante un proceso de unión con rodillos de laminació eso así, la película de polímero 80 podría sumi e un rodillo y la hoja de polímero antiastillas 4 istrarse desde un rodillo o como materia prima a. Cada una de la película de polímero 80 y la ero antiastillas 45, primero, podría pasarse lio tensor y, después, someterse a calentamiento
rentemente aproximadamente 65 °C. La película de oja de PVB 45, después, se alimentan a través de aminación en donde las dos capas se fusionan bajo ada para formar un laminado débilmente unido , los rodillos de laminación podrían calenta ver el proceso de unión. La presión de unión eje rodillos de laminación podría variar dependiend riales de la hoja y/o película y las temperatura a zona de calentamiento o en los rodillos de la raímente, la presión de unión podría estar de rvalo de aproximadamente 68.9 a aproximadamente 5 ximadamente 10 a aproximadamente 75 psi imadamente 5.3 kg/cm2) ) , preferentemente, aproxi 4 a aproximadamente 206.8 kPa (aproximadament imadamente 30 psi (1.8 a aproximadamente 2.1 kg/ ión entre la hoja de PVB 45 y la película de P amiento con agua, generalmente, es suficiente par objetivo. La tensión dentro del sistema puede ma ás mediante el uso de rodillos de marcha lenta, los de bicapas preformadas y métodos para fabric iben en las patentes de los Estados Unid ,942; 5,069,942 y 7,189,457.
Los compuestos bicapa preformados adecuados de 45 y películas de PET 80 se encuentran dis rcialmente de DuPont bajo la marca c lshield®. Por ejemplo, Spallshield® 3010 es un c a de una hoja de PVB de 0.76 mm (30 mil) de e película de PET de 0.25 mm (10 mil) de lshield® 1510 es un compuesto bicapa de una hoj .38 mm (15 mil) de espesor y una película de mm (10 mil) de espesor; y Spallshield® 307 esto bicapa de una hoja de PVB de 0.76 mm (30 ielad se sujetan en el orden deseado para f nble de prelaminación . Después, el ensamble se c bolsa capaz de mantener un vacío ("una bolsa de lsa de vacío puede sustituirse con un anillo de v de bolsa de vacío adecuado se describe en la pa
Estados Unidos núm. 3,311,517. El aire se expul de vacío mediante el uso de una línea de vacío s, la bolsa se sella mientras se mantiene el va lo, a aproximadamente 27 a 28 en Hg {689-711 mm olsa sellada se coloca en un autoclave. La bolsa contiene el ensamble se procesa en el autoclav ión de aproximadamente 1034.2 a aproximadamente 17 ximadamente 150 a aproximadamente ximadamente 11.3 a 18.8 bar)), y a una temper imadamente 110 °C a aproximadamente 180 imadamente 120 °C a aproximadamente 160 Alternativamente, el ensamble de prelaminació tarse en un horno a aproximadamente 8 imadamente 120 ° C , o aproximadamente 9 imadamente 100 °C, durante aproximadamente imadamente 4 0 min. Después de eso, el tado se pasa por un conjunto de rodillos de la anera que el aire de los espacios huecos entre 1 iduales pueda extraerse, y de manera que el b nble pueda sellarse. Al ensamble en esta etap ina ensamble de preimpresión .
Después, el ensamble de preimpresión podría colo utoclave de aire y procesarse a una temper imadamente 12 0 ° C a aproximadamente 160 imadamente 135 ° C a aproximadamente 160 ° C , on de aproximadamente 689 . 5 a aproximadamente 20 ximadamente 100 a aproximadamente
El cristal de seguridad también podría pr nte procesos que no involucran un autocla- sos que no involucran un autoclave se descri lo, en las patentes de los Estados Unid 4,062; 3,852,136; 4,341,576; 4,385,951; 4, 6,347; 5,853,516; 6,342,116; y 5,415,909, la pub atente de los Estados Unidos núm. 20040182 te europea núm. EP1235683 Bl, y las publicac te PCT núm. WO9101880 y O03057478. Generalme esos que no involucran un autoclave incluyen cal ble de prelaminación y aplicar vacío, presión ejemplo, el ensamble podría pasarse sucesivam OS de calentamiento y rodillos de laminación.
Como se demuestra en los ejemplos que figuran a cont istal de seguridad descrito en la presente descripci parencia alta debido al uso de hojas de ionómeros Además, como se mencionó anteriormente, el seguridad con resistencia balística s ilentemente , para reemplazar cr enciónales o cristales de seguridad convenc ehículos, edificios y otras estructuras. La la transparencia asociada con el cris ridad proporcionado en la presente descrip más deseable, comparado con otros crist ridad resistentes a las balas, tale tales de seguridad, en aplicaciones tal anas y techos corredizos. Además, la reduc densidad de área asociada con el cris ridad proporcionado por la presente desc ién es una ventaja significativa sobre otro ristales de seguridad resistentes a las bal ipio, un automóvil civil, típicamente, t De conformidad, en la presente descripción roporcionan artículos que comprenden el cri ridad laminado proporcionado en la ripción. Los artículos incluyen, pero no se carros civiles, vehículos militares, sportadores de caudales, carros blindados culos blindados tales como tanques y icios, trenes de alta velocidad, aviones, la construcción y equipos agropecuari tal de seguridad descrito en la ripción podría instalarse en estos a ante métodos conocidos o haciendo adap diatamente disponibles a métodos conocid ipio, los métodos y equipos para re brisas son conocidos y aquellas person riencia en la técnica serán capaces de adap LOS
ial y métodos
ndices de fluidez
Los índices de fluidez (MI) se determin rmidad con ADTM D1238 a 190 °C, 2.16 kg.
onómeros y otras resinas
• PU era una película de poliuretano de 1 espesor obtenida de Stevens U Easthampton, MA;
• PC era una hoja de pol icarbonato de 2 espesor obtenida de Sheffield Plastic Sheffield, MA;
• PET-1 era una película de 0.18 mm de Melinex®. de DuPont Teijin Films, la cual lado, estaba imprimada con un imprimador poli (alil amina) como se describe en la a la ruptura de 194 % a MD y 135 % a TD.
puede encontrarse una descripción detalla película en la solicitud provisional Estados Unidos núm. 61/070,800, presenta de marzo de 2008) . La película también se y se le colocó una cobertura rígida describe para PET-1.
• PVB era una hoja de poli (butiral viní DuPont .
so de laminado
Las resinas de ionómeros se alimentaron en ex ion de 25 mm de diámetro bajo el perfil de tem se expone en la Tabla 1. Se colaron por extr S de polímeros.
Zona del extrusor Temperatura (°C)
Alimentación Ambiente
Zona 1 100-170
Zona 2 150-210
Zona 3 170-230
Adaptador 170-230
Matriz 170-230
nal, después, se quitaron y se corta rados de 300x300 mm.
roceso de laminación 1 para laminados de vid
Las hojas de vidrio recocido (100x100x3 ron con una solución de fosfato trisódico gua desionizada a 50 °C durante 5 min, des agaron cuidadosamente con agua desionizad ron. Se apilaron tres capas de cada meros (aproximadamente 0.76 mm de espesor ca colocaron entre dos hojas de vidrio para mble de prelaminación que tiene una interc spesor de 2.28 mm . El nivel de humedad de l onómeros se mantuvo por debajo de 0.06 % mizando la exposición al entorno exteri ente, el cual tenía una humedad relativa
o y se conectó a una bomba de vacío. El ajo sustancialmente de la bolsa reducie Íón del interior de la bolsa a aproxima jo de 5 kPa (50 milibares) absoluto. El e isado se calentó en un horno de ección a 120 °C, se mantuvo a 120 °C in, se enfrió a una temperatura cercan eratura ambiente y se desconectó de la b o. El ensamble com letamente preprensad a estaba sellado herméticamente alrededo feria, pero que aún tenía zonas que no se o por completo (burbujas) se extrajo de l e colocó en un autoclave de aire do eratura y la presión se aumentaron de amb °C y 1380 kPa (13.8 bar) durante 15 m roceso de laminación 2 para cristales de seguridad: Las capas componentes de cada laminado de cristal, siones de 500 mm x 500 mm, se apilaron para f ble de prelaminación. Para los ensambles que conti de película polimérica como la última capa de su olocó un vidrio protector sobre la capa de pelí ble de prelaminación se colocó dentro de una , la cual, después, se selló y se conectó a una . Se aplicó un vacío a través de la bomba de va er el aire de la bolsa de vacío y de entre las c ble. El ensamble embolsado se procesó en un autoc a 135 °C y 1379.0 kPa (200 psig (14.3 bar)) durant dicionar más aire al autoclave, el aire en el aut ó durante aproximadamente 20 minutos o hasta ratura alcanzó menos que aproximadamente 50 °C. De lave se ventiló a la atmósfera y se extrajo el presión a 861.8 kPa (125 psig) . Estas condic vieron durante 30 minutos. Después de eso, la te levó aún más a 127 °C (260 °F) . Estas condic vieron durante 60 minutos. Después, el aire s ras no se adicionó más aire al autoclave. Despu os de enfriamiento y cuando la temperatura del ai lave se redujo a 38 °C (100 °F) , se ventiló el liberar el exceso de presión de aire, y el lamin trajo de la bolsa de vacío. El tiempo total desde el final fue de aproximadamente 5 horas.
edición de la opacidad:
Los laminados de vidrio se limpiaron cuidadosamen ador de vidrios Windex™ y trapos que no sueltan p aron para asegurar de que estuvieran sustancialmen rbujas y de otros defectos que pudieran interferí ción de mediciones ópticas válidas. Después, se stándares de pruebas balísticas
Los cristales de seguridad descritos a continu ieron a los siguientes estándares de pruebas balís
ndar NIJ 357 Magnum 10.2 10 a 12 381 ± 15 .01; punta blanda
i HA encamisada
ndar NU 357 Magnum 10.2 15 a 16.5 425 ± 15 .01, punta blanda
l II encamisada
ndar NIJ 38 Especial de 10.2 15 a 16.5 259 ± 15 .01, plomo, punta
l I redonda
ndar NIJ 22 Fusil largo 2.6 15 a 16.5 320 ± 15 .01, de plomo, de
plos comparativos CE1-3 y Ejemplos El-9
Las muestras CE1-3 y El-9 eran lamina io preparados mediante el Proceso de lam sando las resinas de ionómeros enumeradas a 2, se produjeron las hojas interc meros mediante el proceso de laminado d riormente. Se midió el nivel de opacidad nados de vidrio y estos resultados tam riores (por ejemplo, 15 ó 19 % en peso e .
2
Opacidad (%)
Ej emplo Ionómero Velocidad de Velocidad enfriamiento A enfriamien
El ION A 3.9 32.1
CE1 ION B 31.5 98.3
E2 ION C 2.2 14.8
E3 ION D 1.4 10.3
CE2 ION E 6.4 27.4
E4 ION F 0.9 8.5
E5 ION G 1.5 12.7
E6 ION H 1.1 7.2
E7 ION I 0.9 4.4 ales de seguridad laminados en CE7 a CE9 y ElO a E30 se endo el Proceso de laminación 2, y los cristales de ados en CE4 a CE6 se prepararon siguiendo el Proceso de
Los cristales de seguridad laminados también se som as, de conformidad con distintos estándares balístic tados se . informan en las Tablas 4 y 5 (abajo) . Pr ron cuatro de los cristales de seguridad proporciona nte descripción (ElO, Ell, E29 y E30) junto con un c idad de una técnica anterior (CE4) , de conformidad con e tico EN1063.1999, Nivel BR4. Los cristales ElO, Ell y E2 ueba, mientras que la muestra de CE4 no. Además, se hace esores comparables, las muestras de ElO, Ell y E29 tie dad de área que el cristal CE4. De conformidad con el es ra E30 "aprobó con astillas" . Es decir, aunque se as astillas de vidrio, la bala de prueba no penetró el una densidad de área y un espesor conparable a los del ej mbargo, el CE9 no cumple el Estándar NIJ 0108.01, Nivel Lo comparativo CE7 cumplió el Estándar NIJ 0108.01, Nivel p, era más espeso y pesaba más que el E12.
Tres ejemplos de los cristales de seguridad proporciona nte descripción (E13, E14 y E15) , junto con un cristal de a técnica anterior (CE6) , se probaron de conformidad con e 0108.01, Nivel III. Aunque los cuatro cristales cump dar, el CE6 pesó mucho más que cualquiera de E13, E14 y E15.
La energía de bala usada en la prueba del Estándar NI II fue 921 joule mientras que la energía de la bala us a del Estándar NIJ 0108.01, Nivel IIA fue 740 joule. Dos e ristales de seguridad proporcionados en la presente descri ) cumplieron el Estándar NIJ 0108.01, Nivel II. El CE8 ctura similar a la del E16 y El7, excepto que el ioncmero c hoja de ictómero se derivo de un copolímero ácido origi
4
Espesor total Densidad de Prueba NU
(mm) área (kg/m2) 38 Spl1
9.6 18.8 Desaprobado
10.2 19.4 Desaprobado
12.1 21.3 Aprobado
12.8 22 Aprobado
12.2 23.2 Aprobado
14 25.7 Aprobado
11.4 20.5 Aprobado
11.6 19.9 Aprobado
11.7 21.6 Aprobado
14.4 27.6 Aprobado
pl: se usó una munición 38 Especial de plomo, onda ;
tructura y la función de la invención, la descri ilustrativa y podrían realizarse cambios en ialmente en lo referente a la forma, el tama sición de las partes, dentro de los principio ción, en la medida indicada por el significado ge érminos en que se expresan las reivindicaciones ad Se hace constar que con relación a esta fecha, o conocido por la solicitante para llevar a la itada invención, es el que resulta claro de la ripción de la invención.
Claims (1)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, s propiedad lo contenido en las siguientes reivindic 1. Un cristal de seguridad caracterizad rende una zona de impacto; y, adherida firmeme de impacto, una zona antiastillas; Donde la zona de impacto comprende n vidrio y al menos (n - 1) hojas de i caracterizado porque n es un entero y 10, donde cada par adyacente de hojas d está interespaciado por al menos un ion donde las hojas de vidrio y la al m hoja de ionómero están adheridas fírmem laminación; donde cada una de las al menos (n - 1) ionómero comprende una composición de io carboxílico a,ß etilénicamente insatur tiene 3 a 8 átomos de carbono; donde aproximadamente 5 mol% a aproxim 90 mol%, sobre la base del número total de unidades copolimerizadas de ácido car , ß etilénicamente insaturado en el co ácido original, de los grupos d carboxílico del ionómero se neutraliz formar grupos carboxilatos; donde el ionómero también comprende como contraiones a los grupos carboxilat donde cuando n > 3, la composición de i de cada una de las hojas de ionómeros po la misma o diferente. 2. El cristal de seguridad de conformidad indicación 1, caracterizado porque el copolíme os, como se determinó de conformidad con el mét a 190 °C y 2.16 kg; o donde además el ionómero o de flexión mayor que aproximadamente 2 00 psi) , como se determinó de conformidad con e D790 (Procedimiento A) ; o donde el catión se se grupo que consiste de iones de sodio, litio, t? y potasio. 3. El cristal de seguridad de conformidad ndicación 1 o la reivindicación 2, caracterizad na antiastillas comprende una hoja de polímero q rimera superficie que está adherida firmemente a impacto y una segunda superficie que está mente a una película de polímero; donde además olímero antiastillas comprende al menos un cionado del grupo que consiste de poli (acet o), ionómeros, poli (acetatos de vinilo e lonitrilo-estireno, poli (naftalato de e étersulfona, polisulfona, poliamida, poli (u ico, acetato de celulosa, triacetato de c fán, poli (cloruro de vinilo) , cloru inilideno, copolímeros de cloruro de vin ropolímero, fluoruro de polivinilo, fluor vinilideno, pol itetrafluoroet i leño y los cop eno- tetrafluoroetileño . 4. El cristal de seguridad de conformida indicación 3, caracterizado porque la h mero comprende un poli (butiral vinílico) ás la película de polímero es una pelí (tereftalato de etileno) orientadá biaxialment 5. El cristal de seguridad de conformida indicación 4, caracterizado porque la películ ntada biaxialmente tiene (i) un módulo de te 6. El cristal de seguridad de conformida indicación 4 o la reivindicación 5, carac ue al menos una superficie de la película de recubierta con una cubierta rígida tran stente a la abrasión. 7. El cristal de seguridad de conformida indicación 6, caracterizado porque una rficie de la película de polímero, opuest za de impacto, está recubierta con la cubiert sparente resistente a la abrasión, y donde a erta rígida transparente resistente a la abr cciona del grupo que consiste de revestimi de oligómeros y revestimientos de poli stente a la abrasión. 8. El cristal de seguridad de conformi quiera de las reivindicaciones 3 a 7, carac 10. El cristal de seguridad de conformidad ndicación 1, caracterizado porque ialmente de una zona de impacto y u stillas , la zona de impacto consiste esencial una primera hoja de vidrio que ti superficie que es contigua con una superficie de una primera hoja de ionóm segunda hoja de vidrio que tiene una superficie que es contigua con una superficie de la primera hoja de ionóm segunda hoja de ionómero que tiene una superficie que es contigua con una superficie de la segunda hoja de vidrio; opcionalmente , una tercera hoja de vi tiene una primera superficie que es la zona antiastillas consiste, esenci de una hoja de PVB que tiene una superficie que es contigua con una superficie de la segunda hoja de vidrio tercera hoja de vidrio o de la cuarta vidrio o de la quinta hoja de vidrio película de PET orientada biaxialme tiene una primera superficie que es con una segunda superficie de la hoja de 11. Un artículo seleccionado del grupo que carros civiles, vehículos militares, sportadores de caudales, carros blindados, e es de alta velocidad, aviones, equipos trucción y equipos agropecuarios; caracterizad rende el cristal de seguridad de conformidad ndicación 1.
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