MX2010011967A

MX2010011967A - Lamina para empaque sin cloro con propiedades de resistencia al rasgado.

Info

Publication number: MX2010011967A
Application number: MX2010011967A
Authority: MX
Inventors: Curtis Randolph Barr; Kevin David Glaser; Matthew Leroy Mengel
Original assignee: Curwood Inc
Priority date: 2009-11-03
Filing date: 2010-10-29
Publication date: 2011-05-27
Also published as: EP2316644A2; US20180009573A1; MX348327B; CA2717544A1; EP2316644A3; AR078873A1; US20110104342A1; BRPI1004831A2; US20150101741A1; CA2717544C

Abstract

Una lámina para empaque sin cloro que tiene un primer componente rígido, un segundo componente rígido y una película de varias capas colocada entre el primer componente rígido y el segundo componente rígido, un empaque que contiene dicha lámina para empaque y un método para fabricar dicha lámina. La lámina para empaque tiene una resistencia al inicio y a la propagación de rasgado combinada normalizada tanto en dirección de la máquina como en dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.115 pulg*lbf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.800%/mil de elongación, y una resistencia a la propagación de rasgado normalizada tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.300 pulg*lbf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.145 lbf/mil de carga pico.

Description

LÁMINA PARA EMPAQUE SIN CLORO CON PROPIEDADES DE RESISTENCIA AL RASGADO Antecedentes de la invención La presente invención se refiere a una lámina para empaque, específicamente, a una lámina para empaque sin cloro con propiedades de resistencia al rasgado.

Las láminas para empaque se usan para muchos propósitos. Uno de estos muchos propósitos incluye termoformación de la lámina en artículos, tales como charolas, tazas, etc. , los cuales pueden usarse entonces para empacar productos alimenticios, no alimenticios, médicos e industriales.

Una lámina para empaque que se usa actualmente para termoformación en artículos de empaque comprende una lámina total mente coextruida con cloruro de polivinilideno (PVdC) intercalado entre poliestireno de alto impacto (H I PS), con copol ímero de acetato de vinilo y etileno (EVA) utilizado para laminar la capa de PVdC central a las capas exteriores de H I PS . Esta lámina de PVdC generalmente tiene problemas de adherencia, formación , corte, llenado o sellado no significativos cuando se usa para termoformación de artículos. Sin embargo, es bien sabido que el PVdC tiene muchas inquietudes ambientales, con el cloro como la fuente de muchas de estas preocupaciones. Tanto la fabricación como el desecho del PVdC producen dioxinas, una sustancia qu ímica altamente carcinógena, y muchas localidades no permiten que un conversor o empacador reprocesen ni desechen en vertederos los materiales de empaque que contienen PVdC. Como resultado, los materiales sin cloro pueden ser preferibles.

Una lámina para empaque sin cloro que se usa actualmente comprende una lámina totalmente coextruida con copolímero de etileno y alcohol vinílico (EVOH) intercalada entre HIPS, con polietileno de alta densidad (HPDE) entre la capa de EVOH central y las capas de HIPS exteriores (Ver, por ejemplo, la patente estadounidense 5,972,447, publicada el 15 de febrero de 2007, la cual está incorporada en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia). Este tipo de lámina puede tener una estructura en capas de HPS /HDPE /EVOH /HDPE /HIPS o HIPS / unión /HDPE / unión / EVOH / unión / HDPE / unión / HIPS (en donde "/" se usa para indicar el límite entre capas). Ambas estructuras son sin cloro. Sin embargo, se sabe que ambas estructuras tienen problemas significativos de formación y de corte cuando se usan para termoformación de artículos.

Lo que se necesita es una lámina para empaque sin cloro que no tenga problemas significativos de adherencia, formación, corte, llenado o sellado cuando se usa para termoformar artículos.

Breve descripción de la invención Esta necesidad se cubre mediante una lámina para empaque sin cloro que comprende un primer componente rígido, un segundo componente rígido y una película de varias capas. La película de varias capas está colocada entre el primer componente rígido y el segundo componente rígido. La lámina para empaque tiene una resistencia al inicio y a la propagación de rasgado combinada normalizada tanto en dirección de la máquina como en dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.115 pulg*lbf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.800%/mil de elongación medidos de acuerdo con la norma ASTM D1004, y tiene una resistencia a la propagación de rasgado normalizada tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.300 pulg*lbf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.145 Ibf/mil de carga pico medidas de acuerdo con la norma ASTM D1938. Los valores de resistencia al rasgado menores son indicativos de una facilidad de corte de la lámina para empaque. El primer componente rígido y el segundo componente rígido pueden contener diversos materiales. La película de varias capas puede tener cualquier cantidad de capas múltiples (es decir, dos o más capas) y puede incluir diversos materiales.

En una modalidad, la película de varias capas comprende una película soplada, coextruida. En otra modalidad, la película de arias capas comprende un extruido tubular de n capas sopladas, coextruidas, que está aplastado y aplanado sobre sí mismo para formar dos capas de extruido tubular interiores y que está laminada térmicamente a sí misma en las dos capas de extruido tubular interiores, de tal forma que las dos capas de extruido tubular interiores forman una capa interior y el resultado es una película de 2n-1 capas palíndroma.

En otras modalidades, la película de varias capas comprende diversos componente de barrera, incluyendo, pero sin limitarse a ellos, un componente de barrera que comprende una sola capa de barrera, un componente de barrera que comprende una primera capa de barrera y una segunda capa de barrera y un componente de barrera que comprende una primera capa componente de barrare, una primera capa intermedia, una capa de barrera de oxígeno, una segunda capa intermedia y una capa de barrera contra la humedad.

En otra modalidad, la película de varias capas comprende un material de barrera de oxígeno y la lámina para empaque tiene una tasa de transmisión de oxígeno normalizada de menos de aproximadamente 0.1 cc-mil/100 pulg2/día medida de acuerdo con la norma AST D3985. En una modalidad adicional, la película con varias capas comprende un material de barrera contra la humedad y la lámina para empaque tiene una tasa de transmisión de vapor de agua normalizada de menos de aproximadamente 0.15 g-mil/100 pulg2/día medida de acuerdo con la norma ASTM F1249.

En todavía otra modalidad, un empaque comprende la lámina para empaque. En modalidades adicionales, la lámina para empaque puede ser termoformada en diversos empaques y puede contener diversos productos.

En todavía otra modalidad, se describen diversos métodos para fabricar la lámina para empaque. En general, los métodos comprenden los pasos secuenciales de (a) añadir resinas termoplásticas a extrusoras para extruir una capa exterior de una pel ícula de barrera de n capas, extruir un componente de barrera de la pel ícula de barrera de varias capas y extruir una capa interior de la pel ícula de barrera de varias capas, de tal forma q ue el componente de barrera se coloque entre la capa exterior y la capa interior de la pel ícula de barrera de varias capas y de tal forma que la pel ícula de barrera de varias capas tenga una primera superficie y una segunda superficie opuesta; (b) calentar las resinas termoplásticas para formar corriente de pol ímeros plastificados fundidos; (c) empujar las corriente de pol ímeros plastificados fundidos a través de una boquilla que tiene un orificio central para formar un extruido tubular que tiene un diámetro y un interior hueco; (d ) expandir el diámetro del extruido tubular mediante un volumen de fluido q ue entra en el interior hueco por el orificio central ; (e) aplastar el extruido tubular; (f) aplanar el extruido tubular para formar dos capas de extruido tubular interiores; (g) unir un primer componente rígido a la primera superficie de la película de barrera de varias capas; y (h) unir un segundo componente rígido a la segunda superficie opuesta de la pel ícula de barrera de varias capas.

Breve descri pción de los dibujos La figura 1 es una vista diagramática de sección transversal de la modalidad general de la lámina para empaque sin cloro que se describe en la presente solicitud.

La figura 2 es una vista diagramática de sección transversal de una primera modalidad de la lámina para empaque sin cloro descrita en la presente solicitud.

La figura 3 es una vista diagramática de la sección transversal de una segunda modalidad de la lámina para empaque sin cloro que se describe en la presente solicitud.

La figura 4 es una vista diagramática de sección transversal de una tercera modalidad de la lámina para empaque sin cloro que se describe en la presente solicitud.

La figura 5 es una representación esquemática de un proceso de película soplada para producir una película de varias capas incluida en la lámina para empaque sin cloro que se describe en la presente solicitud.

La figura 6 es una vista de sección transversal de un extruido tubular hecho de acuerdo con el proceso de la figura 5.

Descripción detallada de la invención.

Como se usa en toda esta solicitud, el término "sin cloro" se refiere a polímeros sin cloro dentro del esqueleto de repetición (es decir, cadena) del polímero. Estos polímeros pueden contener cantidades muy pequeñas de cloro residual presente de un catalizador que contiene cloro (por ejemplo, T1CI3) utilizado para producir los polímeros. Los ejemplos de polímeros sin cloro incluyen, pero sin limitarse a ellos, copolímero de alcohol vinílico y etileno, poliamida, ácido poliglicólico y copolímero de acrilato de metilo y acrilonitrilo. Los ejemplos de polímeros no libres de cloro incluyen, pero sin limitarse a ellos, cloruro de polivinilo y cloruro de polivinilo.

Como se usa en toda esa solicitud , el término "lámina" se refiere a una malla plástica de cualq uier espesor y no se limita a una malla plástica que tenga un espesor de más de aproximadamente 254 mieras ( 1 0 mil).

El término "película" significa una malla plástica de cualquier espesor y no se limita a una malla plástica que tiene un espeso de menos de aproximadamente 1 0 mil . Por comodidad , esta solicitud se puede referir a una lámina que tiene un espesor mayor que o incluyendo una pel ícula; pero los términos no se limitan a esta interpretación .

Como se usa en toda esta solicitud , el término "aproximadamente" se refiere a cerca de, redondeado hacia arriba o hacia abajo a, razonablemente cercano a, en las proximidades de, o similar. El término "aproximado" es sinónimo del término "aproximadamente".

Como se usa en esta solicitud , el término "componente" se refiere a una pel ícula de una sola capa o de varias capas que contiene resina termoplástica.

Como se usa en esta solicitud , el término "componente rígido" se refiere a una pel ícula de una sola capa o de varias capas que contiene resina termoplástica.

Como se usa en esta solicitud , el término "componente rígido" se refiere a un componente seleccionado del grupo constituido por polímero de estireno, poliéster aromático, poliéster alifático, homopolímero de polipropileno y mezclas de ellos. Los ejemplos incluyen, sin limitarse a ellos, poliestireno de alto impacto (HIPS), poliestireno para uso general (GPPS), copolímero en bloque de estireno (SBC) (incluyendo, pero sin limitarse a él, copolímero de estireno y butadieno (SB)), tereftalato de polietileno (PET), terefalato de polietileno orientado (OPET), tereftalato de polietileno amorfo (APET), tereftalato de polietileno modificado con glicol (PETG), ácido poliláctico (PLA) y combinaciones de ellos.

Como se usa en toda esta solicitud, el término "varias capas" se refiere a una pluralidad de capas en una sola estructura de película, generalmente en la forma de una lámina o malla que puede ser elaborada a partir de un material polimérico o un material no polimérico unidos juntos por cualquier medio convencional conocido en la técnica (es decir, coextrusión, laminación, recubrimiento o una combinación de ellos). La lámina de empaque si cloro descrita en la presente solicitud comprende una película de varias capas que incluye tantas capas como se desee y preferiblemente, al menos tres capas.

Como se usa en toda esta solicitud, el término "propiedades de resistencia al rasgado" incluye, pero no se limita a ellos, el inicio de rasgado y la resistencia a la propagación combinados, tanto en dirección de la máquina como en dirección transversal a la máquina (es decir, cruzada), de una lámina (medida de acuerdo con la norma ASTM D1004 y explicado mejor más adelante) y la resistencia a la propagación del rasgado tanto en dirección de la máquina como en dirección transversal a la máquina de una lámina (medida de acuerdo con AST 1 938 y explicado adicionalmente más abajo).

Como se usa en toda esta solicitud , el término "poliestireno" o "PS" se refiere a un homopol ímero o copolímero que tiene al menos un enlace de monómero de estireno (tal como benceno (es decir, C6H5) que tiene un sustituyente etileno) dentro de la estructura principal de repetición del polímero. El enlace de estireno puede estar representado por la fórmula general: [CH2-CHs(C6H5)]n. El poliestireno puede ser formado por cualquier método conocido para los expertos en la técnica.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "coextruido" se refiere al proceso de extruir dos o más materiales poliméricos a través de una sola boquilla con dos o más orificios dispuestos de tal forma que los extruidos se combinan y se sueldan juntos en una estructura de lámina antes de enfriarse (es decir, extinguirse). Los métodos de coextrusión conocidos por una persona con habilidades ordinarias en la técnica incluyen , pero no se limitan a ellos, coextrusión de pel ícula soplada, coextrusión por moldeado en ranura y recubrimiento por extrusión . El proceso de moldeado en ranura o boquilla plana incluye extruir corriente de polímero a través de una boquilla plana o ranura en un rodillo enfriado y posteriormente enrollar la pel ícula sobre un núcleo para formar un rollo de película para procesamiento posterior.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "película soplada" se refiere a una película producida por el proceso de coextrusión por soplado. En el proceso de coextrusión por soplado, las corrientes de polímeros plastificados fundidos se presionan a través de una boquilla anular que tiene un mandril central para formar un extruido tubular. El extruido tubular se puede expandir hasta un espesor de pared deseado mediante un volumen de fluido (por ejemplo, aire u otro gas) que entra en el interior hueco del extruido por el mandril , y luego se enfría o se extingue rápidamente mediante cualquiera de diversos métodos conocidos por los expertos en la técnica.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "capa" se refiere a un componente en película o lámina discreta que es coextensivo con la película o lámina y que tiene un composición sustancialmente uniforme. En una película de una sola capa, "lámina", "hoja", y "capa" podrían ser sinónimos.

Como se usa en toda esta solicitud, el término "barrera" se refiere a cualquier material que controla un elemento permeable de la pel ícula o lámina e incluye, pero no se limita a ellas, barrera de oxígeno, barrera contra la humedad , barrera qu ímica, barrera contra el calor y barrera contra el olor.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "material de unión" se refiere a un material polimérico que sirve a un propósito o función primaria de adherir dos superficies una a la otra, presumiblemente las superficies planas de dos capas de pel ícula . Un material de unión adhiere una superficie de la capa de película a otra superficie de la capa de pel ícula o un área de una superficie de capa de película a otra área de la misma superficie de capa de película . El material de unión puede incluir cualquier polímero, copolímero o combinación de pol ímeros que tenga un grupo polar o cualquier otro pol ímero, homopolímero, copol ímero o combinación de pol ímeros, incluyendo pol ímeros modificados y no modificados (tales como copolímeros injertados), los cuales proporcionan suficiente adhesión entre capas a las capas adyacentes que comprenden de otra forma pol ímeros no adherentes.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "poliéster" se refiere a un homopolímero o copol ímero que tiene un enlace éster entre unidades de monómero que pueden ser formadas, por ejemplo, mediante reacciones de polimerización por condensación entre un ácido dicarboxilico y un diol. El enlace éster puede ser representado por la fórmula general: [0-R-OC(0)-R'-C(0)]n en donde R y R' son el mismo grupo alqui lo (o arilo) o diferentes, y se pueden formar generalmente a partir de la polimerización de ácido dicarboxilico y monómeros diol que contiene tanto ácido carboxílico como porciones hidroxilo. El ácido dicarboxilico (incluyendo las porciones de ácido carboxílico) puede ser lineal o alifático (por ejemplo, ácido láctico, ácido oxálico, ácido maleico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido ad ípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico y similares) o pueden ser aromáticos o aromáticos sustituidos con alquilo (por ejemplo diversos isómeros de ácido itálico, tal como el ácido paraftálico (o ácido tereftálico), ácido isoftálico y ácido naftálico). Los ejemplos específicos de un diol útil incluyen , pero no se limitan a ellos, etilenglicol , propilenglicol , trimetilenglicol , 1 ,4-butanodiol, neopentil glicol, ciclohexanodiol y similares. Los poliésteres pueden incluir un homopol ímero o copol ímero de ésteres de alquilo aromáticos incluyendo, pero sin limitarse a ellos, copol ímero de isoftalato / tereftalato de polietileno; un homopol ímero o copolímero de ésteres alifáticos, incluyendo, pero sin limitarse a ellos, ácido poliláctico (PLA); polihidroxialconatos, incluyendo, pero si n limitarse a ellos, polihidroxipropionato, poli(3-hidroxibutirato) (PH3B), poli(3-hidroxivalerato) (PH3V), pol¡(4-hidroxibutirato) (PH4B), poli(4-hidroxivalerato) (PH4V), pol¡(5-hidroxivalerato) (PH5V), poli(6-hidroxidodecanoato) (PH6D); y combinaciones de cualquiera de estos materiales.

Como se usa en esta solicitud , el término "material de recubrimiento ancla" se refiere a un material que se coloca entre una capa y una capa adyacente para anclar una capa a otra capa . También se puede denominar "material de fondo".

Como se usa en esta solicitud , el término "polietileno" o "PE" se refiere (a menos que se indique otra cosa) a homopoi imeros de etileno, así como también a copol ímeros de etileno con al menos una alfa olefina. El término se usará sin considerar la presencia o ausencia de grupos ramificados sustituyentes.

Como se usa en esta solicitud, el término "polietileno de alta densidad" o "HDPE" se refiere tanto a (a) homopoi imeros de etileno que tienen densidades desde aproximadamente 0.960 g/cm3 hasta aproximadamente 0.970 g/cm3 y (b) copolímeros de etileno y una alfa olefina (usualmente 1 -buteno o 1 -hexeno) que tienen densidades desde aproximadamente 0.940 g/cm3 hasta aproximadamente 0.958 g/cm3. El HDPE incluye pol ímeros hechos con catalizadores de tipo Ziegler o Phillips y polímeros elaborados con catalizadores metaloceno de un solo sitio. El HDPE incluye también "polietilenos" de alto peso molecular. En contraste con el HDPE , cuya cadena de pol ímero tiene alguna ramificación, están los "polietilenos de peso molecular ultra alto", que son esencialmente pol ímeros especiales no ramificados que tienen un peso molecular mucho mayor que el HDPE de alto peso molecular.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "polietileno de baja densidad" o "LDPE" se refiere a homopol ímeros ramificados que tienen densidades entre 0.91 5 g/cm3 y 0.930 g/cm3, así como también copol ímeros que contienen grupos polares resultantes de copolimerización (por ejemplo con acetato de vinilo o acrilato de etilo). El LDPE contiene típicamente ramificaciones largas que se desprenden de la cadena principal (con frecuencia denominada "esqueleto") con sustituyentes alquilo de dos a ocho átomos de carbono.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "copol ímero" se refiere a un producto polimérico obtenido por la reacción de polimerización o copolimerización de al menos dos especies de monómero. Los copol ímeros también se pueden denominar bipol ímeros. El término "copolímero" también incluye la reacción de polimerización de tres, cuatro o más especies de monómero que tienen productos de reacción denominados terpol ímeros, pol ímeros cuaternarios, etc.

Como se usa en esta solicitud , el término "copol ímero de etileno y al menos una alfa olefina" se refiere a un copol ímero modificado o no modificado producido por la copolimerización de etileno y una cualquiera o más alfa olefinas. Las alfa olefinas adecuadas i ncluyen, por ejemplo, alfa olefi nas de C3 a C2o. tales como propeno, 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno, 1 -octeno, 1 -deceno y combinaciones de ellas. La copolimerización de etileno y una alfa olefina puede ser producida por catálisis heterogénea, por ejemplo reacciones de copolimerización con sistemas de catálisis Ziegler-Natta , incluyendo, por ejemplo, haluros metálicos activados por un catalizador organometálico (por ejemplo cloruro de titanio) y que opcionalmente contienen cloruro de magnesio formando un complejo con trialquil aluminio. Los copol ímeros catalizados heterogéneos de etileno y una alfa olefina pueden incluir polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de muy baja densidad (VLDPE) y polietileno de densidad ultra baja (ULDPE) (disponible comercialmente, por ejemplo, como Dowlex™ de The Dow Chemical Company (Midland , Michigan )). Adicionalmente, la copolimerización de etileno y una alfa olefina también se puede producir por catálisis homogénea, por ejemplo con reacciones de copolimerización con sistemas de catálisis metaloceno que incluyen catalizadores con geometría restringida (por ejemplo, complejos de metal de transición y monociclopentadienilo). Los copolímeros catalizados homogéneos de etileno y alfa olefina pueden incluir copolímeros modificados o no modificados de etileno y alfa olefina que tienen un comonómero de alfa olefina ramificado de cadena larga (es decir, de 8 a 20 átomos de carbono pendientes) (disponible comercialmente, por ejemplo, como Affinity™ y Attane™ en The Dow Chemical Company (Midland , Michigan)), copol ímeros lineales (disponibles comercialmente, por ejemplo, como Tafmer™ en Mitsui Petrochemical Corporation (Tokio, Japón), y copolímeros de etileno y alfa olefina modificados o no modificados que tienen un comonómero de alfa olefina ramificado de cadena corta (es decir, de 3 a 6 átomos de carbono pendientes) (disponible comercialmente, por ejemplo, como Exact™ en ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas)). En general , los copol ímeros de etileno y alfa olefina catalizados homogéneos pueden ser caracterizados por uno o más métodos conocidos por los expertos en la técnica, incluyendo, pero sin limitarse a ellos, distribución de peso molecular (Mw/Mn), índice de amplitud de distribución de la composición (CDB I), rango de punto de fusión estrecho y comportamiento de punto de fusión único.

Como se usa en toda esta solicitud, el término "modificado" se refiere a un derivado qu ímico, tal como uno que tiene cualquier forma de funcionalidad anhídrida (por ejemplo, anhídrido de ácido maleico, ácido crotónico, ácido citracónico, ácido itacónico, ácido fumárico, etc. ), ya sea injertado en un pol ímero, copolimerizado con un polímero o mezclado con uno o más polímeros. El término también incluye derivados de estas funcionalidades, tales como ácidos, ésteres y sales metálicas derivadas de estos.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "agente nucleador" se refiere a un aditivo que forma núcleos en un pol ímero fundido para promover el crecimiento de cristales.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "resina de hidrocarburo" se refiere a un producto producido por polimerización de materias primas de alq uitrán de carbón, petróleo y trementina, tal y como se definen en la Norma ISO 472, "Plásticos - Vocabulario", la cual está incorporada en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia .

Como se usa en toda esta solicitud , el término "capa intermedia" se refiere a una capa que está colocada entre otras dos capas.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "copol ímero de alcohol vinílico y etileno" o "EVOH" se refiere a copol ímeros constituidos de unidades de repetición de etileno y alcohol vinílico. Los copolímeros de alcohol vin ílico y etileno se pueden representar por la fórmula general : [(C H2-CH2)m-(CH2-CH(OH))]n. Los copol ímeros de alcohol vinílico y etileno pueden incluir copol ímeros de acrilato de vinilo y etileno hidrolizados o saponificados. EVOH se refiere a un copol ímero de alcohol vin ílico que tiene un comonómero de etileno y preparado, por ejemplo, por hidrólisis de copol ímeros de acrilato de vinilo o por reacciones químicas con alcohol vinílico. El grado de hidrólisis preferiblemente es al menos 50% y, más preferiblemente, al menos 85%. Preferiblemente, los copolímeros de alcohol vindico y etileno comprenden desde aproximadamente 28 mol por ciento hasta 48 mol por ciento de etileno, más preferiblemente, desde aproximadamente 32 mol por ciento hasta aproximadamente 44 mol por ciento de etileno, y aún más preferiblemente, desde aproximadamente 38 mol por ciento hasta aproximadamente 44 mol por ciento de etileno.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "poliamida" o "PA" o "nylon" se refiere a un homopolímero o copolímero que tiene un enlace amida entre unidades de monómero, el cual puede formarse mediante cualquier método conocido por los expertos en la técnica. El enlace amida puede ser representado por la fórmula general : [C(0)-R-C(0)-NH-R'-NH]n , en donde R y R' son iguales o diferentes grupos alquilo (o arilo). Los ejemplos de polímeros de nylon incl uyen, pero no se limitan a ellos, nylon 6 (policaprolactama), nylon 1 1 (poliundecanolactama), nylon 12 (poliaurilactama), nylon 4,2 (politetrametilen etilendiamida), nylon 4,6 (politetrametilen adipamida), nylon 6,6 (polihexametilen adipamida), nylon 6, 9 (polihexametilen azelamida), nylon 6, 1 0 (poliheptametilen pimelamida), nylon 8,8 (polioctametilen suberamida), nylon 9,9 (polinonametilen azelaimida), nylon 1 0,9 (polidecametilen azelamida), y nylon 12, 1 2 (polidodecametilen dodecanodiamida). Los ejemplos de copolímeros de nylon incluyen , pero no se limitan a ellos, copolímero de nylon 6,6/6 (copol ímero de polihexametilen adipamida / caprolactama), copolímero de nylon 6,6/9 (copol ímero de polihexametilen adipamida / azelaimida), copolímero de nylon 6/6,6 (copol ímero de policaprolactama / hecametilen adipamida), copol ímero de nylon 6,2 / 6,2 (copol ímero de polihexametilen etilendiaimida / exametilen etilendiamida), y copolímero de nylon 6,6/6,9/6 (copol ímero de polihexametilen adipamida / hexametilen azelaimida / caprolactama). Los ejemplos de polímeros de nylon aromático incluyen, pero no se limitan a ellos, nylon 4,l , copolímero de nylon 6,6/61 , copolímero de nylon 6,6/6T, nylon MXD6 (poli-m-xililen adipamida), poli-p-xililen adipaida , copol ímero de nylon 6I/6T, nylon MXD6 (poli-m-xililen adipamida), poli-p-xililen adipamida , copol ímero de nylon 6I/6T, copol ímero de nylon 6T/6I , nylon MXDI , copol ímero de nylon 6/MXDT/l , nylon 6T (polihexametilen tereftalamida), nylon 12T (polidodecametilen teraftalamida), nylon 66T, y nylon 6-3-T (poli(trimetil hexametilen tereftalamida).

Como se usa en toda esta solicitud , el término "ionómero" se refiere a un copol ímero de ácido parcialmente neutralizado.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "polipropileno" o "PP" se refiere a un homopolímero o copolímero que tiene al menos un enlace monómero de propileno dentro del esqueleto de repetición del polímero. El enlace de propileno puede ser representado por la fórmula general : [CH2-CH(CH3)]n.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "película pal índroma" se refiere a una pel ícula de varias capas, las capas de la cual son sustancialmente simétricas. Los ejemplos de pel ículas pal índromas son película o lámina que tiene las configuraciones de capa A/B/A o A/B/B/A o A/B/C/B/A o A/B/C/D/E/C/C/F/C/C/E/D/C/B/A, etc. Un ejemplo de una configuración de capa de una película no pal índroma sería A/B/C/A.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "termoformada" se refiere a una pel ícula o lámina de pol ímero formada permanentemente en una forma deseada mediante la aplicación de una presión diferencial entre la pel ícula o lámina y un molde, mediante la aplicación de calor, por la combinación de calor y la aplicación de una presión diferencial entre la película o lámina y un molde, o por cualquier técnica de termoformación conocida por los expertos en la técnica.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "termoplástico" se refiere a un polímero o mezcla de pol ímeros que se ablanda cuando se expone al calor y luego regresa a su condición original cuando se enfría hasta temperatura ambiente. En general, los materiales termoplásticos pueden incluir polímeros naturales o sintéticos . Los materiales termoplásticos pueden incluir además cualquier pol ímero que sea reticulado por cualquier radiación o reacción qu ímica durante la fabricación o procesos posteriores a la fabricación .

Como se usa en toda esta solicitud , el término "pol ímero" se refiere a un material que es el producto de una reacción de polimerización o copolimerización de monómeros y/o comonómeros naturales, sintéticos o naturales y sintéticos combinados, e incluye homopolímeros, copol ímeros, terpolímeros, etc. En general, las capas de la lámina de empaque descrita en la presente solicitud pueden contener un solo pol ímero, una mezcla de un solo pol ímero y un material no polimérico, una combinación de dos o más polímeros combinados juntos, o una mezcla de una combinación de dos o más pol ímeros y material no polimérico. Se tenderá en cuenta que muchos pol ímeros se pueden sintetizar por la reacción mutua de monómeros complementarios. También se tendrá en cuenta que algunos pol ímeros se obtienen por la modificación qu ímica de otros pol ímeros de tal forma que se puede pensar que la estructura de las macromoléculas que constituyen el pol ímero resultante ha sido formada por la homopolimerización de un monómero hipotético.

Como se usa en toda esta solicitud , el término "cloruro de polivinilideno" o "PVDC", se refiere a un pol ímero obtenido de cloruro de vinilideno. El PVdC puede ser formado a partir de la polimerización de cloruro de vinilida con diversos monómeros, incluyendo, pero sin limitarse a ellos, ésteres acrílicos y grupos carboxilo insaturados.

Con referencia ahora a los dibujos, la figura 1 es una vista diagramática de sección transversal de la modalidad general de la lámina para empaque sin cloro descrita en la presente solicitud . La lámina para empaque genérica (60) comprende tres capas: primer componente rígido (61 ), pel ícula genérica de varias capas (62) y segundo componente rígido (63). (En cada una de las figuras de la presente solicitud , las dimensiones no están a escala y pueden ser exageradas para mayor claridad).

El primer componente rígido (61 ) y el segundo componente rígido (63) pueden contener el mismo material o pueden contener diferentes materiales (en relación uno con otro). El primer componente rígido (61 ) y el segundo componente rígido (63) comprenden pol ímero estirénico, poliéster aromático, poliéster alifático, homopol ímero de polipropileno, o mezclas de ellos.

Los ejemplos de pol ímeros estirénicos incluyen , pero no se limitan a ellos, poliestireno de alto impacto (H I PS), poliestireno de propósito general (GPS) y copol ímero en bloque de estireno (SBC). El H IPS se denomina algunas veces poliestireno modificado con caucho y normalmente se produce por copolimerización de estireno y un caucho sintético. (Ver Wagner, et al . , "Polystyrene", The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, Segunda Edición , 1 997, pp. 768 - 771 (John Wiley & Sons, Inc. , Nueva York, Nueva York), el cual está incorporado aquí en su totalidad mediante esta referencia). Los ejemplos de H IPS incluyen , pero no se limitan a ellos, Poliestireno de I mpacto 825E y Poliestireno de Impacto 945E , ambos de los cuales están disponibles en Total Petrochemicals USA, Inc. ; Poliestireno de Alto Impacto Modificado con Caucho EB6025 , el cual está disponible en Chevron Phillips Company (The Woodlands, Texas); y Poliestireno de Alto Impacto 6210, el cual está disponible en Ineos Nova LLC (Channahon, Illinois). El GPPS con frecuencia se denomina poliestireno cristal , como una referencia a la claridad de la resina. Los ejemplos de GPPS incluyen , pero no se limitan a ellos, Poliestireno Crystal 524B y Poliestireno Crystal 525B , ambos de los cuales están disponibles en Total Petrochemicals USA, Inc. Los copol ímeros en bloque de estireno (SBC) incluyen copol ímeros de estireno y butadieno (SB). Los copol ímeros en bloque de estireno (SBC) incluyen copol ímeros de estireno y butadieno (SB). Los copol ímeros de estireno y butadieno que son apropiados para aplicaciones de empaquetado son los copol ímeros en bloque resinosos que típicamente contienen una mayor proporción de estireno que de butadieno y que son predominantemente polimodales con respecto a la distribución de peso molecular (Ver Hartsock, "Styrene-Butadiene Copolymers", The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, Segunda Edición, 1997, pp. 863-864 (John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, Nueva York), el cual está incorporado en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia). Un ejemplo no limitante de SB es el Copol ímero de Estireno y Butadieno DK1 3 K-Resin®, el cual está disponible en Chevron Phillips Chemical Company (The Woodlands, Texas).

Los ejemplos de poliésteres aromáticos incluyen , pero no se limitan a ellos, tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polietileno orientado (OPET), tereftalato de polietileno amorfo (APET), y tereftalato de polietileno modificado con glicol (PETG ). Un ejemplo no limitante de APET es el PET 9921 Eastman™, el cual está disponible en Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee). Un ejemplo no limitante de PETG es el Copoliéster 6762 Eastar™, el cual también está disponible en Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee). Un ejemplo de un poliéster alifático incluye, pero no se limita a él , ácido poliláctico (PLA) .

Los ejemplos de homopolímero de polipropileno incluyen, pero no se limitan a ellos, homopolímeros de polipropileno que se usan tradicionalmente para moldear láminas. Los ejemplos no limitantes de estos polipropilenos incluyen Polipropileno 3287WZ, el cual está disponible en Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas); y Homopolímero de Polipropileno H02C-00, el cual está disponible en Ineos Olieins & Polymers USA (League City, Texas).

Más específicamente, el primer componente rígido (61) y el segundo componente rígido (63) pueden contener cada uno HIPS, APET, PETG, una combinación de GPSS y SB, una combinación de HIPS y GPPS, una combinación de HIPS, GPPS y SB, una combinación de APET y SB, o combinaciones de ellos.

El primer componente rígido (619 y el segundo componente rígido (63) pueden contener cada uno también auxiliares de procesamiento y/o concentrados de color. Los ejemplos de auxiliares de procesamiento incluyen, pero no se limitan a ellos, concentrados deslizantes / antibloqueadores, tales como SKR 17 disponible en Chevron Phillips Corporation (The Woodlands, Texas); agentes de liberación, tales como Polidimetilsiloxano Fluido SF18-350 disponible en DC Products Pty Ltd (Mt. Waverley, Victoria, Australia), y agentes deslizantes, tales como IncroMax™ PS disponible en Croda Polymer Additives (Cowick, Reino Unido). Los ejemplos de concentrados de color incluyen, pero no se limitan a ellos, Concentrado de Color Blanco A14477S6CP1 Accel y Concentrado de Color Azul A19111S4CP1 Accel, ambos disponibles en Accel Corporation (Naperville, Illinois).

Volviendo a la figura 1, como se describió en lo anterior, la lámina para empaque genérica (60) también comprende película de varias capas genérica (62). La figura 1 muestra la modalidad general de la lámina para empaque (60) descrita en la presente solicitud. Como tal, la película de varias capas genérica (62) puede ser una película de tres capas, de cuatro capas, de cinco capas, de siete capas, de nueve capas, de trece capas o cualquier otra película de varias capas (es decir, película que tiene dos o más capas), siempre y cuando la lámina para empaque genérica (60) resultante tenga un inicio de rasgado normalizado combinado y resistencia a la propagación tanto en dirección de la máquina como en dirección transversal de menos de aproximadamente 0.115 pulgadas * Ibf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.800% / mil de elongación y tenga una resistencia a la propagación del rasgado normalizada tanto en dirección de la máquina como en dirección transversal de menos de aproximadamente 0.300 pulgadas * Ibf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.145 Ibf/mil de carga pico (como se define y describe en mayor detalle en los ejemplos más adelante). Las modalidades de una lámina para empaque sin cloro que comprenden una película de cinco capas, una película de nueve capas y una película de trece capas se muestran en las figuras 2, 3 y 4, respectivamente. La película multicapa genérica (62) puede ser una película soplada, coextruida.

Con referencia a la figura 2, la figura 2 es una vista diagramática de sección transversal de una primera modalidad de la lámina de empaque sin cloro descrita en la presente solicitud . La primera lámina para empaque (70) comprende un primer componente rígido (61 ), una primera película de varias capas (72) y un segu ndo componente rígido (63). El primer componente rígido (61 ) y el segundo componente rígido (63) son como se describió en lo anterior.

La primera pel ícula de varias capas (72) comprende una capa exterior (74), un primer componente de barrera (78) y una capa interior (76). En la figura 2, se muestra la primera película de varia capas (72) como una película pal índroma de cinco capas, resultante de un extruido tubular de tres capas coextruidas, que es aplastado y aplanado sobre sí mismo para formar dos capas extruidas tubulares interiores (50) (ver figura 6) y que está laminado térmicamente a sí mismo en las dos capas de extruido tubular interiores (50) para formar una capa interior (76).

La capa exterior (74) puede contener copolímero estirénico, material de unión, material de recubrimiento ancla de poliéster, copol ímero de etileno y un éster, copolímero de etileno y al menos una alfa olefina , o copol ímero de polipropileno.

La capa exterior (74) pude contener copolímero estirénico cuando el primer componente rígido (61 ) y/o el segundo componente rígido (63) contienen copolímero estirénico. Los copolímeros estirénicos son como se describe en lo anterior. Como se describió antes, un ejemplo no limitante de un copol ímero estirénico son los Copol ímeros de Estireno y Butadieno K-Resin ® DK1 3, que están disponibles en Chevron Phillips Chemical Company (The Woodlands, Texas).

La capa exterior (74) puede contener material de unión cuando el primer componente rígido (61 ) y/o el segundo componente rígido (63) contienen poliéster alifático. El material de unión incluye, pero no se limita a ellos, copolímeros de etileno modificados con metacrilato de glicidilo (por ejemplo, materiales de unión funcionales epoxi), copolímeros de etileno modificados con anhídrido (tales como anhídrido maleico modificado), copol ímeros de etileno y un ácido carboxílico (tal como un ácido acrílico), copolímeros de etileno y un éster (tal como un acrilato), y combinaciones de ellos. Otros ejemplos de material de unión se proporcionan más adelante.

La capa exterior (74) puede contener material de recubrimiento ancla de poliéster cuando el primer componente rígido (61 ) y/o el segundo componente rígido (63) contienen poliéster aromático. Los materiales de recubrimiento ancla de poliéster pueden ser a base de polietileno y son conocidos en la técnica.

La capa exterior (74) puede contener copol ímero de etileno y un éster cuando el primer componente rígido (61 ) y/o el segundo componente rígido (63) contienen homopol ímero de polipropileno. Los ejemplos de copol ímeros de etileno y un éster incluyen, pero no se limitan a ellos, copol ímero de acetato de vinilo y etileno (EVA). Los ejemplos no limitantes de EVA se describen más adelante.

La capa exterior (74) también puede incluir auxiliares de procesamiento. Los ejemplos de auxiliares de procesamiento incluyen , pero no se limitan a ellos, concentrados deslizantes, antibloqueadores, tales como SKR 17 disponible en Chevron Phillips Corporation (The Woodlands, Texas), y estabilizadores térmicos, tales como SKR 20 disponible en Chevron Philips Corporation (The Woodlands, Texas).

Para una pel ícula pal índroma, la capa interior (76) puede contener cualquier material que sea capaz de laminarse térmicamente o sellarse por calor a sí mismo. Los ejemplos de materiales para la capa interior (76) incluyen , pero no se limitan a ellos, polietileno de alta densidad , polietileno de baja densidad , copol ímeros de etileno y al menos una alfa olefina, copolímeros de etileno y un éster, copolímeros de etileno modificados con anhídrido, copol ímeros de etileno y un ácido carboxílico, ionómeros, copol ímeros estirénicos, adhesivos sensibles a la presión , copol ímeros de polipropileno o combinaciones de estos.

Los ejemplos de polietileno de alta densidad (HDPE) incluyen , pero no se limitan a él, HDPE según se describe más adelante.

Los ejemplos de copol ímeros de etileno y al menos una alfa olefina incluyen, pero no se limitan a ellos, LLDPE buteno, tal como LLDPE LL1 001 .32 Exxon obil™, disponible en ExxonMobil Chemical Company (Houston , Texas); LLDPE DFDA-7047 NT 7 Dow, disponible en The Dow Chemical Company (Midland , Michigan); Novapol® PF-01 18-F disponible en Nova Chemicals Corporation (Calgary, Alberta , Canadá); LLDPE 1 18N Sabic® disponible en Sabic Europe (Sittard , The Netherlands); y Plastómeros Exact™ disponibles en ExxonMobil Chemical Corporation (Houston, Texas).

Los ejemplos de copol ímeros de etileno y un éster incluyen , pero no se limitan a ellos, copol ímero de acetato de vinilo y etileno (EVA), copolímero de metil metacrilato de etileno, copolímero de etil metacrilato de etileno y acrilatos de alquil etileno, tales como metil acrilato de etileno, etil acrilato de etileno y butil acrilato de etileno. Los ejemplos no limitantes de EVA incluyen Escorene™ Ultra LD 705. MJ disponible en ExxonMobil Chemical Company ( Houston, Texas), Escorene™ Ultra LD 768. MJ disponible en ExxonMobil Chemical Company (Houston , Texas) y Ateva® 2861 AU disponible en Celanese Corporation (Edmonton , Alberta, Canadá).

Los ejemplos de copolímeros de etileno modificados con anhídrido incl uyen , pero no se limitan a ellos, materiales de unión según se describen en lo anterior y más adelante.

Los ejemplos de copol ímeros de etileno y un ácido carboxílico incluyen , pero no se limitan a ellos, etileno y ácido metacrílico (EMAA) y etileno y ácido acrílico (EAA).

Un ejemplo no limitante de ionómeros (es decir, copolímeros de ácido parcialmente neutralizados) es Surlyn® disponible en E .l . du Pont de Nemours and Company (Wilmington , Delaware).

Los ejemplos de copolímeros estirénicos son como se describe en lo anterior.

Los ejemplos de adhesivos sensibles a la presión (PSA) incluyen, pero no se limitan a aquellas composiciones que contienen una resina elastomérica base y un promotor de pegajosidad para mejorar la capacidad del adhesivo de pegar instantáneamente y par mejorar la resistencia de la unión. Los ejemplos de elastómeros utilizados como la resina base en los PSA de varios componentes con pegajosidad promovida incluyen, pero no se limitan a ellos, caucho natural, polibutadieno, poliorganosiloxanos, goma de estireno y butadieno, goma de estireno y butadieno carboxilada, poliisobutileno, goma butílica, goma butílica halogenada, polímeros en bloque a base de estireno con isopreno, butadieno, etileno -propileno o etileno - butileno, o combinaciones de estos elastómeros (Ver Yorkgitis, "Adhesive Compounds", Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Tercera Edición, 2003, Volumen 1, pp. 256-290 (John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey), el cual está incorporado en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia). Un ejemplo específico no limitante de un PSA es un adhesivo que contiene un copoiímero en bloque de estireno y un elastómero que tiene una densidad de 0.96 g/cm3 y está disponible como M3156 en Bostik Findley, Inc. (Wauwatosa, Wisconsin).

Los ejemplos de copolímeros de polipropileno incluyen, pero no se limitan a ellos, copolímeros de propileno, etileno y/o buteno. Un ejemplo específico no limitante de estos copolímeros son los Plastómeros y Elastómeros Versify™ (de diversas categorías) disponibles en The Dow Chemical Company (Midland, Michigan).

La capa interior (76) puede comprender una mezcla de cualquiera de los materiales anteriores. Como un ejemplo no limitante, esta combinación puede ser una combinación de copolímeros de etileno y un éster y de copolímeros de etileno y al menos una alfa olefina. como otro ejemplo no limitante, esta combinación puede ser una combinación de EVA y LLDPE. Como un ejemplo no limitante aún adicional, esta combinación puede ser una combinación de Escorene™ Ultra LD 768. MJ y LLDPE LL1001.32 ExxonMobil™ .

La capa interior (76) también puede contener auxiliares de procesamiento. Los ejemplos de auxiliares de procesamiento incluyen, pero no se limitan a ellos, aditivos antibloqueo, tales como Ampacet® 10853, disponible en Ampacet Corporation (Terrytown, Nueva York).

Volviendo a la figura 2, tal como se describió en lo anterior, la primera película de varias capas (72) de la primera lámina para empaque (70) también comprende un primer componente de barrera (78). En esta modalidad, el primer componente de barrera (78) comprende una sola capa, la cual puede ser una capa de barrera que contiene polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), copolímero de etileno y al menos una alfa olefina, o mezclas de ellos.

El LDPE y el copolímero de etileno y al menos una alfa olefina se describen cada uno en lo anterior; el HDPE también se describió antes. El HDPE puede ser descrito adicionalmente como un polímero semicristalino. Es un homopolímero cuando la densidad es > 0.960 g/cm3 y un copolímero cuando la densidad está por debajo de este valor. El HDPE está disponible en una amplia gama de pesos moleculares determinados por el índice de fusión (MI) o el HLMI (índice de fusión en alta carga). (Ver Cárter, "Polyethylene, High-Density", The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, Segunda Edición, 1997, pp. 745-748 (John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, Nueva York), el cual está incorporado en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia). Los ejemplos específicos no limitantes de HDPE incluyen Alathon® M6020, disponible en Equistar Chemicals LP (Houston, Texas); Alathon® L5885 disponible en Equistar Chemicals LP (Houston, Texas); HDPE HD 7925.30 ExxonMobil™, disponible en ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas); HDPE HD 7845.30 ExxonMobil™, disponible en ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas); y HPs167-AB Surpass®, disponible en Nova Chemicals Corporation (Calgary, Alberta, Canadá).

El primer componente de barrera (78) también puede contener material de unión . Como se describió en lo anterior, el material de unión incluye, pero no se limita a ellos, copolímeros de etileno modificados con metacrilato de glicidilo (por ejemplo, materiales de unión funcionales epoxi), copolímeros de etileno modificados con anhídrido (por ejemplo modificados con anhídrido maleico), copolímeros de etileno y un ácido carboxílico (tal como un ácido acrílico), copolímeros de etileno y un éster (tal como un acrilato), y combinaciones de estos. Los ejemplos específicos no limitantes de material de unión incluyen Lotader® AX 8900, disponible en Arkema Inc. (Philadelphia, Pennsylvania); GT4157, disponible en Westlake Chemical Corporation (Houston, Texas); Bynel® 41E710 DuPont™, disponible en E.l. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware); Bynel® 41E687 DuPont™, disponible en E.l. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware); Plexar® PX 3084, disponible en Equistar Chemicals LP (Houston, Texas), Admer™ AT2118A, disponible en Mitsui Chemicals America Inc. (Rye Brook, Nueva York); Bynel® 41E519 DuPont™, disponible en E.l. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware); Bynel® 4164 DuPont™, disponible en E.l. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware); Plexar® PX 3080, disponible en Equistar Chemicals LP (Houston, Texas), y Lotader® 2210, disponible en Arkema Inc. (Philadelphia, Pennsylvania).

El primer componente de barrera (78) también puede incluir un agente nucleador, una resina de hidrocarburo o combinaciones de estas.

En modalidades de la lámina para empaque sin cloro en las cuales el componente de barrera contiene HDPE combinado con agente nucleador, el HDPE puede tener un peso molecular medio, un índice de fusión dentro del rango desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 50 dg/min, una densidad mayor o igual que aproximadamente 0.941 g/cm3, un índice de ramificación de cadena larga menor o igual que aproximadamente 0.5 y un índice de flujo fundido menor o igual que aproximadamente 65. (Ver Solicitud de Patente estadounidense 2007/0036960, publicada el 15 de febrero de 2007, la cual está incorporada en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia).

Un agente nucleador puede contener cualquiera de los agentes nucleadores descritos en la patente estadounidense 6,969,556, emitida el 29 de noviembre de 2005, la cual está incorporada en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia. Más específicamente, como un ejemplo no limitante, el agente nucleador puede contener sales de alcóxido de glicerol, sales de ácido hexahidroftálico, sales similares o mezclas de estas sales, tal como se describe en la Solicitud de Patente estadounidense 2008/0227900, publicada el 18 de septiembre de 2008, y en la Solicitud de Patente estadounidense 2007/0036960, publicada el 15 de febrero de 2007, ambas de las cuales están incorporadas en sus totalidades en esta solicitud mediante esta referencia. Estas sales incluyen sales de amonio y metálicas, incluyendo, pero sin limitarse a ellas, de cinc, de magnesio, de calcio y de mezclas de estos metales. Un ejemplo de agente nucleador de glicerolato de cinc es Irgastab® 287, disponible en Ciba Specialty Chemicals Holding, Inc. (Basilea, Suiza). Un ejemplo de un hexahidroftalato de calcio es Hyperform® HPN-20E, disponible en Milliken & Company (Spartanburg, South Carolina). El hexahidroftalato de calcio también está disponible combinado con LDPE como Polybatch® CLR122 disponible en A. Schulman Inc. (Akron, Ohio). El primer componente de barrera (78) también puede contener un agente nucleador, una resina de hidrocarburo o combinaciones de estos.

En modalidades de la lámina para empaque sin cloro en las cuales el componente de barrera contiene HDPE combinado con agente nucleador, el HDPE puede tener un peso molecular medio, un índice de fusión dentro del rango desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 50 dg/min , una densidad mayor o igual a aproximadamente 0941 g/cm3, un índice de ramificación de cadena larga menor o igual que aproximadamente 0.5 y un índice de flujo fundido menor o igual a aproximadamente 65. (Ver Solicitud de Patente estadounidense 2007/0036960, publicada el 1 5 de febrero de 2007, la cual está incorporada en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia).

Un agente nucleador puede incluir cualquiera de los agentes nucleadores descritos en la Patente estadounidense 6.969, 556, emitida el 29 de noviembre de 2005, la cual está incorporada en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia. Más específicamente, como un ejemplo no limitante, el agente nucleador puede contener sales de alcóxido de glicerol , sales de ácido hexahidroftálico, sales similares o mezclas de estas sales, tal y como se describe en la Solicitud de Patente estadounidense 2008/0227900, publicada el 18 de septiembre de 2008, y en la Solicitud de Patente estadounidense 2007/0036960, publicada el 1 5 de febrero de 2007 , ambas de las cuales están incorporadas en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia. Dichas sales incluyen sales de amonio y sales metálicas, incluyendo, pero sin limitarse a ellas, sales de cinc, magnesio, calcio y de mezclas de estos metales. Un ejemplo de agente nucleador de glicerolato de cinc es el lrgastab®287, disponible en Ciba Specialty Chemicals Holding, Inc. (Basilea, Suiza). Un ejemplo de hexahidroftalato de calcio es Hyperform® HPN-20E, disponible en Milliken & Company (Spartanburg, Carolina del Sur). El hexahidroftalato de calcio también está disponible combinado con LDPE como Polybatch® CLR122 disponible en A. Schulman Inc. (Akron, Ohio). El agente nucleador puede estar incluido en la capa (o capas) del componente de barrera en una cantidad desde aproximadamente 0.002% hasta aproximadamente 0.2% por peso (de la capa) o desde aproximadamente 0.02% hasta aproximadamente 0.12% por peso.

Una resina de hidrocarburo puede contener cualquiera de las resinas de hidrocarburo descritas en la patente estadounidense 6,432,496, emitida el 13 de agosto de 2002, o en la Solicitud de Patente estadounidense 2008/0286457, publicada el 20 de noviembre de 2008, ambas de las cuales están incorporadas en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia. Más específicamente, como un ejemplo no limitante, la resina de hidrocarburo puede incluir resinas de petróleo, resinas de terpeno, resinas de estireno, resinas de ciclopentadieno, resinas aliclíclica saturadas o mezclas de estas resinas. Adicionalmente, como un ejemplo no limitante, la resina de hidrocarburo puede contener resina de hidrocarburo obtenida de la polimerización de insumos de olefina rica en diciclopentadieno (DCPD), de la polimerización de insumos de olefina producida en el proceso de craqueo del petróleo (tal como corrientes de ali mentación de C9 crudo), provenientes de la polimerización de monómeros puros (tales como estireno, a-metilestireno, 4-metilestireno, viniltolueno o cualquier combinación de estas materias primas o similares de monómero puro), provenientes de la polimerización de olefinas de terpeno (tales como a-pineno, ß-bineno o d-limoneno) o de una combinación de estos. La resina de hidrocarburo puede estar total o parcialmente hidrogenada . Los ejemplos específicos de resinas de hidrocarburo incluyen , pero no se limitan a ellas, Resina de Hidrocarburo Plastolyn® R1 140, disponible en Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennesee), Arkon® P-140, disponible en Arakawa Chemical Industries, Limited (Osaka, Japón) y Resinas de Politerpeno Piccolyte® S1 35, disponibles en Hercules Incorporates (Wilmington , Delaware). La resina de hidrocarburo puede estar incluida en la capa (o capas) del componente de barrera en una cantidad desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 30% por peso (de la capa) o desde aproximadamente 1 0% hasta aproximadamente 20% por peso.

La figura 3 es una vista diagramática de sección transversal de una segunda modalidad de la lámina para empaque sin cloro descrita en la presente solicitud. La segunda lámina para empaque (80) comprende un primer componente rígido (61 ), una segunda película de varias capas (82) y un segundo componente rígido (63). El primer componente rígido (61 ) y el segundo componente rígido (63) son como se describió en lo anterior.

La segunda película de varias capas (82) comprende una capa exterior (74), un segundo componente de barrera (88) y una capa interior (76). En la figura 3 se muestra la segunda película de varias capas (82) como una película palíndroma de siete capas, resultantes de un extruido tubular de cuatro capas coextruido, soplado, que se aplasta y se aplana sobre sí mismo para formar dos capas de extruido tubular interior (50) (ver figura 6), y que está laminado térmicamente a sí mismo en las dos capas de extruido tubular interior (50) para formar una capa interior (76). La capa exterior (74) y la capa interior (76) son como se describió en lo anterior.

El segundo componente de barrera (88) comprende dos capas: una primera capa de barrera (83) y una segunda capa de barrera (84). La primera capa de barrera (83) y la segunda capa de barrera (84) pueden contener cada una HDPE, LDPE, copolímero de etileno y at menos una alfa olefina, o combinaciones de estos; cada uno de estos materiales es como se describió en lo anterior. La primera capa de barrera (83) también puede contener material de unión; este material de unión es como se describió en lo anterior. Adicionalmente, la primera capa de barrera (83) puede contener también agente nucleador, resina de hidrocarburo o combinaciones de estos; cada uno de estos materiales es como se describió en lo anterior.

La figura 4 es una vista diagramática de sección transversal de una tercera modalidad de la lámina para empaque sin cloro descrita en la presente solicitud . La tercera lámina para empaque (90) comprende un primer componente rígido (61 ), una tercera película de varias capas (92) y un segundo componente rígido (63). El primer componente rígido (61 ) y el segundo componente rígido (63) son como se describe en lo anterior.

La tercera pel ícula de varias capas (92) comprende una capa exterior (74), un tercer componente de barrera (98) y una capa interior (76). En la figura 4, se muestra una tercera pel ícula de varias capas (92) como una película palíndroma de trece capas, resultante de un extruido tubular de siete capas coextruidas soplado, que se aplasta y se aplana sobre sí mismo para formar dos capas de extruido tubular interior (50) (ver figura 6) y que está laminad térmicamente a sí mismo en las dos capas de extruido tubular interior (50) para formar una capa interior (76). La capa exterior (74) y la capa interior (76) son como se describió en lo anterior.

El tercer componente de barrera (98) comprende cinco capas: una primera capa de componente de barrera (93), una primera capa intermedia (94), una capa de barrera de oxígeno (95), una segunda capa intermedia (96) y una capa de barrera contra la humedad (97).

En una modalidad de la tercera lámina para empaque (90), la primera capa componente de barrera (93) puede contener HDPE , LDPE, copol ímero de etileno y al menos una alfa olefina , o combinaciones de estas, cada uno de estos materiales es como se describió en lo anterior. La primera capa de componente de barrera (93) también puede comprender el material de unión ; este material de unión es como se describió en lo anterior. Adicionalmente, la primea capa de componente de barrera (93) también puede comprender agente nucleador, resina de hidrocarburo o combinaciones de estas; cada uno de estos materiales es como se describió en lo anterior. Como tal , en una modalidad de la tercera lámina de empaque (90), la primera capa de componente de barrera (93) puede comprender una combinación de HDPE, material de unión y agente nucleador.

En otra modalidad de una tercera lámina para empaque, la primera capa de componente de barrera (93) puede contener un copol ímero de etileno y un éster. Los copol ímeros de etileno y un éster, son como se describió en lo anterior. Tal como se describió en lo anterior, un ejemplo no limitante de un copol ímero de etileno y un éster es EVA. Como se describió anteriormente, un ejemplo no limitante de EVA es Escorene™ Ultra LD 705. MJ , disponible en ExxonMobil Chemical Company (Houston , Texas).

La primera capa intermedia (94) puede contener material de unión o poliamida. El material de unión se describió anteriormente. La poliamida (que se describió con mayor detalle en lo anterior) puede incluirse para claridad , termoformabilidad , alta resistencia y dureza en una amplia gama de temperaturas, resistencia química y/o propiedades de barrera. (Ver "Nylon", The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, Segunda Edición, 1997, pp. 681 -686 (John Wiley & Sons, Inc. , Nueva York, Nueva York), la cual está incorporada en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia). Los ejemplos específicos no limitantes de poliamida incluyen Nylon UBE 5033 B disponible en UBE Engineering Plastics, S.A. (Castellón, España); Ultramid® C40 L 01 disponible en Basf Corporation (Florham Park, New Jersey); Ultramid® C33 01, disponible en BASF Corporation (Florham Park, New Jersey); y una combinación de 85% por peso (de la mezcla) de Ultramid® B36 disponible en BASF Corporation (Florham Park, New Jersey) y 15% por peso de Selar® PA3426 DuPont™, disponible en E.l. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware).

La capa de barrera de oxígeno (95) puede contener cualquier material de barrera de oxígeno sin cloro. En la modalidad de la tercera lámina para empaque (90) que comprende una tercera película de varias capas (98), el material de barrera está dividido (es decir, está en capas no adyacentes), como resultado de que el extruido tubular de siete capas está aplastado y aplanado sobre sí mismo para formar dos capas de extruido tubular interior y laminado térmicamente a sí mismo en las dos capas de extruido tubular interior.

Los ejemplos de materiales de barrera sin cloro incluyen, pero sin limitarse a ellos, EVOH, poliamida, ácido poliglicólico y copolímero de acrilonitrilo y metacrilato El EVOH es como se describió en lo anterior. Los ejemplos específicos no limitantes de EVOH incluyen EVAL™ H171 disponible en EVAL Company of America (Houston, Texas); Evasin EV-3801V, disponible en Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. (Taipei, Taiwan); y Soarnol® ET3803 disponible en Soarus L. L.C. (Arlington Heights, Illinois).

La poliamida es como se describió en lo anterior. Los ejemplos específicos no limitantes de poliamida incluyen Nylon NXD6® (diversas clasificaciones) disponible en Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. (Tokio, Japón); y una combinación de 85% por peso (de la mezcla) de Ultramid® B36 disponible en BASF Corporation (Florham Park, New Jersey) y 1 5% por peso de DuPont™ Selar® PA3426 disponible en E. l . du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington , Delaware).

El ácido poliglicólico (PGA) (o poliglicólico) es un pol ímero termoplástico biodegradable, y el poliéster lineal alifático más simple. Ofrece alto grado de barrera de gas para el dióxido de carbono y el oxigeno, hidrólisis controlable y excelente resistencia mecánica .

El copolímero de acrilonitrilo y metilacrilato imparte fuertes propiedades de barrera a los gases (tal como el oxígeno), aromas y fragancias, así como también resistencia química y cualidad de inerte. Un ejemplo específico no limitante de copolímero de acrilonitrilo y metilacrilato es Barex® (diversas clasificaciones) disponible en Ineos Olefins & Polymers USA (League City, Texas).

La segunda capa intermedia (96) puede contener material de unión o poliamida. El material de unión y la poliamida son cada uno como se describió en lo anterior.

La capa de barrera contra la humedad (97) puede contener HDPE , LDPE , copol ímero de etileno y al menos una alfa olefina , o combinaciones de ellos; cada uno de estos materiales es como se describió en lo anterior. La capa de barrera contra la humedad (97) también puede contener material de unión ; este material de unión es como se describió en lo anterior. Adícionalmente, la capa de barrera contra la humedad (97) puede incluir también agente nucleador, resina de hidrocarburo o combinaciones de estos; cada uno de estos materiales es como se describió en lo anterior. Como tal , en una modalidad de la tercera lámina para empaque (90), la capa de barrera contra la humedad (97) puede contener una combinación de HDPE y agente nucleador. En otra modalidad de tercera lámina para empaque (90), la capa de barrera contra la humedad (97) puede comprender una combinación de HDPE, material de unión y agente nucleador.

La lámina para empaque genérica (60), incorporada en la primera lámina para empaque (70), en la segunda lámina para empaque (80), en la tercera lámina para empaque (90) o si no, puede estar incluida en un empaque para un producto. En una modalidad , el empaque que comprende la lámina para empaque sin cloro descrita en esta solicitud puede ser un empaque termoformado resultante de la lámina para empaque q ue ha sido termoformada .

En lo anterior se proporciona una descripción de "termoformado". Adícionalmente, la termoformación y otras técnicas similares son bien conocidas en la técnica de empaque. (Ver Throne, "Thermoforming", Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Tercera Edición , 2003, Volumen 8, pp. 222-251 (John Wiley & Sons, Inc, Hoboken , New Jersey), la cual está incorporada en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia ; ver también Irwin , "Thermoforming", Modern Plastics Encyclopedia, 1 984 - 1 985, pp . 329- 336 (McGraw-Hill, Inc. , Nueva York, Nueva York), el cual está incorporado en su totalidad en esta solicitud mediante esta referencia; ver también "Thermoforming", The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, Segunda Edición , 1997, pp. 914-921 (John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, Nueva York), el cual está incorporado en su totalidad en esta solicitud med iante esta referencia). Los métodos de termoformación adecuados incluyen embutición o formación al vacío auxiliada mecánicamente estándar. Durante la formación al vacío estándar, se calienta una malla termoplástica , tal como una pel ícula o lámina, y se le aplica un vacío bajo la malla para permitir que la presión atmosférica empuje la malla en un molde preformado. Cuando se emplean moldes relativamente profundos, el proceso se denomina aplicación de "embutición". En un método de formación al vacío auxiliada mecánicamente, después de que la malla termoplástica ha sido calentada y sellada a través de una cavidad de molde, una forma de embutido similar a la forma del molde se pone en contacto con la malla termoplástica , y al aplicarle vacío, la malla termoplástica toma la forma de la superficie del molde.

El empaque termoformado que contiene la lámina para empaque sin cloro descrita en la presente solicitud puede ser una taza, una tina, una cubeta, una charola o una gran número de otros artículos. Adicionalmente, el producto contenido en el empaque termoformado puede ser un producto alimenticio, no alimenticio, médico y/o industrial. Los ejemplos de estos productos incluyen, pero sin limitarse a ellos, jarabes (incluyendo, pero sin limitarse a ellos, jarabe para el desayuno, jarabe para la tos, etc.). cremas, quesos, condimentos (incluyendo, pero sin limitarse a ellos, a jarabe para el desayuno, jarabe para la tos, etc.), cremas, quesos, condimentos (incluyendo, pero sin limitarse a ellos, aderezos para ensalada, jaleas, jamones, salsa cátsup, etc.), artículos para el cuidado personal (incluyendo, pero sin limitarse a ellos, champúes, cremas para las manos, enjuagues bucales, cremas dentales, antiácidos, etc.), medicamentos, detergentes líquidos, aceites, patés, alimentos para mascotas, pegamentos, bebidas (incluyendo alcohólicas y no alcohólicas) y confitería (incluyendo, pero sin limitarse a ellos, dulces duros, chiclosos, caramelos, regaliz, chocolate, caramelos de gelatina, melcocha, mazapán, golosinas, pastelería, goma de mascar, helados, etc.).

La lámina para empaque genérica (60), incorporada en la primera lámina para empaque (70), la segunda lámina para empaque (80), la tercera lámina para empaque (90) o de otra forma, puede ser fabricada por varios métodos. En general, los métodos incluyen los pasos secuenciales de (a) añadir resinas termoplásticas a extrusoras para extruir una capa exterior de una película de barrera de varias capas de n capas, extruir un componente de barrera de la película de barrera de varias capas y extruir una capa interior de la película de barrera de varias capas, de tal forma que el componente de barrera esté colocado entre la capa exterior y la capa interior de la película de barrera de varias capas y de tal forma que la película de barrera de varias capas tenga una primera superficie y una segunda superficie opuesta; (b) calentar las resinas termoplásticas para formar corrientes de polímeros plastificados fundidos; (c) empujar las corrientes de pol ímeros plastificados fundidos a través de una boquilla que tiene un orificio central para formar un extruido tubular que tiene un diámetro y un interior hueco; (d) expandir el diámetro del extruido tubular mediante un vol umen de fl uido (tal como un volumen de gas) que ingresa en el interior hueco por medio del orificio central ; (e) aplastar el extruido tubular; (f) aplanar el extruido tubular para formar dos capas de extruido tubular interior; (g) unir un primer componente rígido a la primera superficie de la pel ícula de barrera con varias capas; y (h) unir un segundo componente rígido a la segunda superficie opuesta de la pel ícula de barrera de varias capas.

Con referencia ahora a los dibujos , la figura 5 es una representación esquemática de un proceso de película soplada para producir una pel ícula de varias capas incluida en la lámina para empaque sin cloro descrita en la presente solicitud. Ventajosamente, esta película soplada de varias capas puede ser extruida , soplada, enfriada, aplastada, etc. , usando equipo bien conocido y disponible.

La figura 5 ilustra una vista esquemática de un proceso típico (10) para los pasos (a) hasta (f) anteriores. En el proceso ilustrado (10), la primera resina termoplástica (11) para una capa exterior de una película de barrera de varias capas se coloca en la primera tolva (12) de la primera extrusora (13). La extrusora (13) se calienta hasta una temperatura apropiada por encima del punto de fusión de la primera resina termoplástica (11) de tal forma que la primera resina termoplástica (11) se calienta para formar corrientes de polímeros plastificados fundidos. La extrusora (13) también puede estar provista con una cámara encamisada a través de la cual circula un medio de enfriamiento. La rotación de un tornillo dentro de la primera extrusora (13) empuja el polímero plastificado fundido a través del primer tubo de conexión (14) a través de la boquilla de coextrusión (15).

Simultáneamente con la introducción de la primera resina termoplástica plastificada fundida (11) en la boquilla de coextrusión (15), la segunda resina termoplástica (16) (que ha sido colocada en la segunda tolva (17) de la segunda extrusora (18)) se calienta similarmente para formar corrientes de polímeros plastificados fundidos y es empujada por la segunda extrusora 18 a través del segundo tubo de conexión (19) a través de la boquilla de coextrusión (15). La tercera resina termoplástica (20) se calienta de manera similar para formar corrientes de polímeros plastificados fundidos y es empujada por la tercera extrusora (22) a través del tercer tubo de conexión (23) a través de la boquilla de coextrusión (15). En la modalidad de la primera lámina para empaque (70), comúnmente se usan tres extrusoras para producir la primera pel ícula de varias capas (72). En otras modalidades, se pueden usar otras extrusoras. Por ejemplo, comúnmente se usan cuatro extrusoras para producir una segunda película de varias capas (82), y comúnmente se usan siete extrusoras para producir una tercera película de varias capas (92). Sin embargo, en la técnica de coextrusión también se sabe que cuando se usa la misma resina termoplástica en más de una capa de una pel ícula de varias capas, la resina plastificada fund ida de una extrusora puede ser dividida en la boquilla y se puede usar para varias capas. De esta forma, se puede hacer una película de cinco capas usando tres o cuatro extrusoras.

La boquilla de coextrusión ( 1 5) tiene una abertura anular, preferiblemente circular, y está diseñada para traer juntas la primera , la segunda y la tercera resinas termoplásticas plastificadas fundidas de tal forma que la primera, la segunda y la tercera resinas termoplásticas plastificadas fundidas son coextruidas saliendo de la boquilla de coextrusión ( 15) como extruido tubular (24). En la técnica, el término "extruido tubular" es sinónimo de los términos "burbuja" y "burbuja soplada". La boquilla de coextrusión ( 1 5) está equipada, tal como se conoce en la técnica, con un orificio central a través del cual un fluido, tal como un volumen de gas, se introduce típicamente para expandir radialmente el diámetro del extruido tubular (24) formando un extruido tubular expandido (24) que tiene una superficie exterior (25) y una superficie interior (26). En una pel ícula de varias capas, tal como una primera pel ícula de varias capas (72), la capa exterior (74) de la primera pel ícula de varias capas (72) corresponde a la capa más exterior del extruido tubular (24) y la capa interior (76) de la primera pel ícula de varias capas (72) corresponde a la capa más interior del extruido tubular (24).

El extruido tubular (24) puede ser enfriado externamente por medios de enfriamiento tales como el anillo de aire (27) que sopla aire de enfriamiento a lo largo de la superficie exterior inferior (28) del extruido tubular (24). Simultáneamente, la superficie interna puede ser enfriada , por ejemplo, por contacto con aire refrigerado (por ejemplo, a una temperatura de 5 °C hasta 1 5 °C) suministrado a través de una unidad de enfriamiento de burbuja interna que tiene un tubo perforado (29). El tubo perforado (29) está dispuesto concéntricamente alrededor del tubo más largo (30) de ciámetro más estrecho. El tubo más largo (30) está abierto en el extremo distal (31 ) par recibir y sacar el aire más caliente que se ha elevado hasta el extremo superior (32) del extruido tubular (24). Las corrientes de fluidos de enfriamiento interna y externa , tales como aire y/o agua , constituyen una zona de enfriamiento que sirve para enfriar o fijar el extruido tubular (24) en el diámetro deseado.

El extruido tubular (24) puede ser estabilizado por la jaula concéntrica externa (33) para ayudar a mantener el extruido tubular (24) a lo largo de una ruta recta hasta un marco de aplastamiento o escalera que comprende una serie de rodillos convergentes (34). La jaula concéntrica (33) puede ser particularmente útil para estabilizar pel ículas elaboradas usando una unidad de enfriamiento de burbuja interna.

El extruido tubular (24) se aplasta en rodillos convergentes (34) y es aplanado por rodillos de tiro (35) dirigidos, los cuales también pueden ayudar a aplastar el extruido tubular (24). Los rodillos de tiro dirigidos (35) funcionan para jalar y/o transportar el extruido tubular (24) y también para aplastar el extruido tubular (24) para formar el extruido aplanado (26). Sin embargo, se pueden emplear otros medios de transporte y medios de aplastamiento que son conocidos en la técnica; estos medios i ncluyen , pero no se limitan a ellos, aparatos tales como escaleras de aplastamiento y cintas transportadoras.

Con referencia ahora a la figura 6, se muestra una vista de la sección transversal del extruido tubular (24), elaborado de acuerdo con el proceso de la figura 5, que tiene una superficie exterior (25) y una superficie interior (26). El extruido tubular tiene tres capas: capa de extruido tubular interior (50), capa de extruido componente de barrera (51 ) y capa de extruido tubular exterior (52). La capa de extruido del componente de barrera (51 ) puede comprender cualquier cantidad de capas, incluyendo, pero sin limitarse a ella, una capa como en el primer componente de barrera (78) (ver figura 2), dos capas como en el segundo componente de barrera (88) (ver figura 3) y cinco capas como el tercer componente de barrera 98 (ver figura 4).

A medida que el extruido tubular (24) se aplasta y se aplana mediante rodillos convergentes (34) y rodillos de tiro dirigidos (35) para formar extruido aplanado (36), se forman dos capas de extruido tubular interior (50). Las dos capas de extruido tubular interior (50) pueden laminarse térmicamente a sí mismas para formar una capa interior, lo que da como resultado una película de varias capas palíndroma que tiene una primera superficie y una segunda superficie. Esto se logra si el equipo de película soplada se hace funcionar a una tasa de salida suficientemente alta (determinada por un experto en la técnica sin experimentación indebida) de tal forma que el extruido aplanado (36) es de temperatura suficiente para tal laminación térmica. Si el extruido aplanado (36) es laminado a sí mismo, la película palíndroma, de varias capas, resultante se transporta mediante rodillos (no se muestran en la figura 5), hasta un riel de ventilación (no se muestra en la figura 5) para procesamiento posterior.

Alternativamente, el extruido aplanado (36) puede ser abierto cortándolo en una o más láminas que pueden ser enrolladas en núcleos de cartón o de plástico para su posterior dispensación o uso. En la modalidad ilustrada en la figura 5, el extruido aplanado (36) es transportado a través de la cortadora de tiras(37), en donde el extruido aplanado es cortado por cuchillas para formar una primera película de varias capas (38) y una segunda película de varias capas (39). La primera película de varias capas (38) es transportada por primeros rodillos (40) hasta el primer riel de ventilación (41) para procesamiento adicional, y la segunda película de varias capas (39) es transportada por segundos rodillos (42) hasta un segundo riel de ventilación (43) para procesamiento posterior.

En la producción de una película de varias capas incluida en la lámina para empaque sin cloro descrita en la presente solicitud , los expertos en la técnica se darán cuenta de que parámetros tales como el diámetro de la boquilla de coextrusión , la velocidad del rodillo de tiro, la cantidad y la temperatura del fluido (por ejemplo, aire) introducidas y capturadas entre la boquilla de coextrusión y los rodillos de tiro, el caudal del extruido tubular que sale de la boquilla de coextrusión, las temperaturas fundido, el tipo de medio de enfriamiento (por ejemplo, agua o aire) y las temperaturas de enfriamiento del extruido tubular externo pueden ser ajustados todos para optimizar las condiciones del proceso. Por ejemplo, la circunferencia o ancho de película del extruido tubular pueden aumentarse para variar los grados por encima los del diámetro de la boquilla de coextrusión por modificación de uno o más de los parámetros anteriores. De manera similar, el extruido tubular se puede acondicionar o modificar, por ejemplo por aplicación interna y/o externa y variación de los tipos, cantidades y características de los materiales (incluyendo fluidos gaseosos o l íquidos que hacen contacto con el extruido tubular), así como también estableciendo y cambiando parámetros tales como presiones y temperaturas. Se entenderá en la técnica que estos parámetros pueden variar y dependerán de consideraciones prácticas, tales como las resinas termoplásticas particulares que comprenden el extruido tubular, la presencia o ausencia de agentes modificadores, el equipo utilizado, las tasas de producción deseadas, el tamaño del extruido tubular (incluyendo diámetro y espesor), y las características de calidad y desempeño deseado del extruido tubular. Estos y otros parámetros del proceso se espera que sean establecidos por una persona experta en la técnica sin experimentación indebida . También , algunas no uniformidades en el procesamiento, incluyendo, pero sin limitarse a ellas, variación en el espesor de la película , calentamiento o enfriamiento desigual del extruido tubular y flujos de aire no uniformes, pueden ser obviados por rotación con o sin oscilación, ya sea sola o en combinación , de la boquilla de extrusión , el anillo de aire u otro aparato con respecto al eje vertical del extruido tubular. También se entenderá que mientras la fabricación del extruido tubular ha sido descrita anteriormente con respecto a un proceso de coextrusión que usa transporte vertical hacia arriba del extruido tubular y el extruido tubular expandido, los expertos en la técnica pueden extruir y expandir el extruido tubular en otras direcciones, incluyendo verticalmente hacia abajo.

Después de que se produce la pel ícula de varias capas, se une un primer componente rígido a una primera superficie de la película . Luego se une un segundo componente rígido a la segunda superficie opuesta. El primer componente rígido y el segundo componente rígido pueden ser unidos por varios métodos que se conocen en la técnica. Estos métodos incluyen , pero no se limita a ellos, laminación térmica, laminación adhesiva (incluyendo lami nación con solvente o sin solvente), laminación por extrusión y recubrimiento por extrusión . Como se describió arriba, se espera q ue los parámetros para esta laminación o recubrimiento sean establecidos por un experto en la técnica sin experimentación indebida.

Ejemplos Los ejemplos 1 hasta 8 son láminas para empaque si n cloro que ejemplifican la presente invención . Cada una de estas láminas de empaque se produce, generalmente, como sigue: Se produce una pel ícula de varias capas, soplada, coextruida y laminada térmicamente a sí misma en las capas interiores, luego se recubre por extrusión un primer componente rígido en una primera superficie de la película soplada y luego un segundo componente rígido se recubre por extrusión en la segunda superficie opuesta de la película soplada.

Los ejemplos comparativos también se producen y/o se obtuvieron . Los ejemplos comparativos 1 , 5 y 6 se producen , generalmente, como sigue: Se produce una película de varias capas, soplada, coextruida, y luego un primer componente rígido es recubierto por extrusión sobre una primera superficie de la película soplada. Los ejemplos comparativos 2, 3 y 4 fueron obtenidos y se describen adicionalmente más adelante.

Más específicamente, al producir las pel ículas sopladas de los ejemplos 1 hasta 8 y los ejemplos comparativos 1 , 5 y 6, se añaden primero diversos materiales a las extrusoras de una l ínea de película soplada para producir una pel ícula coextruida de siete capas, soplada . Las pel ículas coextru idas sopladas de siete capas de los ejemplos 1 hasta 8, tienen las composiciones (en porcentaje por peso aproxi mado) q ue se muestra en la tabla 1 y en la tabla 2 , y las pel ículas coextruidas sopladas de siete capas de los ejemplos comparativos 1 , 5 y 6 tienen las com posiciones (en porcentaje por peso aproximado) que se muestran en la Tabla 3.

Tabla 1 Ejemplo 1 Ejemplo 2-5 % Peso % Peso % Peso % Peso de la Componente de la de la Componente de la película capa película capa SB 98.50 SB 97.50 auxiliar de Primera (o 1.50 13.90 auxiliar de 9.50 procesamiento "Exterior") 1.50 procesamiento auxiliar de 1.00 procesamiento Segunda (o HDPE 78.00 "Primer Resina de unión 2 20.00 12.60 EVA 1 100.00 24.00 componente de LDPE/ Mezcla de 2.00 barrera") Agente Nucleador Tercera (o "Primera 7.60 Resina de unión 1 100.00 7.60 Resina de unión 2 100.00 intermedia") Cuarta (o "Barrera 12.80 EVOH 100.00 12.80 EVOH 100.00 de oxígeno") Quinta (o "Segunda 7.60 Resina de unión 1 100.00 7.60 Resina de unión 2 100.00 intermedia") HDPE 98.00 HDPE 98.00 Sexta (o " Barrera 31.50 LDPE/ Mezcla de 29.00 LDPE/ Mezcla de contra humedad") 2.00 2.00 Agente Nucleador Agente Nucleador Séptima (o EVA 2 45.70 EVA 2 45.70 14.00 9.50 "interior") LLDPE 54.30 LLDPE 54.30 Tabla 2 Ejemplo 1 Ejemplo 2-5 % Peso % Peso % Peso % Peso de la Componente de la de la Componente de la película capa película capa SB 98.50 Primera (o 12.90 SB 100.00 14.90 "Exterior") auxiliar de 1.50 procesamiento HDPE 78.00 Segunda (o Resina de unión 20.00 "Primer 3 21.10 13.70 EVA 1 100.00 componente de LDPE/ Mezcla de barrera") Agente 2.00 Nudeador Tercera (o Copolímero de "Primera 6.80 100.00 7.60 Resina de unión 1 100.00 poliamida intermedia") Cuarta (o "Barrera 20.40 EVOH 100.00 12.80 EVOH 100.00 de oxígeno") Quinta (o Copolímero de "Segunda 6.80 100.00 7.60 Resina de unión 1 100.00 poliamida intermedia") HDPE 78.00 HDPE 98.00 Resina de unión 20.00 Sexta (o " Barrera 3 17.00 28.50 LDPE/ Mezcla de contra humedad") LDPE/ Mezcla de 2.00 Agente Nudeador Agente 2.00 Nudeador EVA 2 61.00 Séptima (o LLDPE 35.00 15.00 EVA 1 100.00 14.90 "interior") auxiliar de 4.00 procesamiento Tabla 3 Como se puede ver en la Tabla 1 , las películas sopladas incluidas en las láminas para empaque sin cloro de los ejemplos 2 hasta 5 son idénticas; y como se puede ver en la Tabla 2, las pel ículas sopladas incluidas en las láminas para empaque sin color del Ejemplo 7 y 8 son idénticas.

Los materiales incluidos en las diversas películas sopladas son los siguientes: El EVA 1 tiene un contenido de acetato de vinilo reportado de aproximadamente 1 2.8% por peso (o composición de EVA total), un índice fundido reportado de aproximadamente 0.4 g/10 min , una densidad reportada de aproximadamente 0.934 g/cm3 y una temperatura de fusión pico reportada de aproximadamente 94 °C y está disponible comercialmente como Escorene™ Ultra LD 705. MJ en ExxonMobil Chemical Company (Houston , Texas).

El EVA 2 tiene un contenido reportado de acetato de vinilo de aproximadamente 26.2% por peso (de la composición de EVA total ), un índice de fusión reportado de aproximadamente 2.3 g/10 min, una densidad reportada de aproximadamente 0.951 g/cm3 y una temperatura de fusión pico reportada de aproximadamente 74 °C y está disponible comercialmente como Escorene™ Ultra LD 768. MJ en ExxonMobil Chemical Company (Houston , Texas).

El EVOH tiene un contenido de etileno reportado de aproximadamente 38 mol por ciento, una densidad reportada de aproximadamente 1 .17 g/cm3 y un punto de fusión reportado de aproximadamente 1 73 °C y está disponible comercialmente como Soarnol® ET3803 en Soarus L.L.C. (Arlington Heights, Illinois).

El HDPE tiene un índice de fusión reportado de aproximadamente 2.0 g/10 min y una densidad reportada de aproximadamente 0.960 g/cm3 y está disponible comercialmente como Alathon® M6020 en Equistar Chemicals LP (Houston, Texas).

La Resina de Hidrocarburo es una resina de hidrocarburo amorfa, de bajo peso molecular obtenida de materias primas petroquímicas aromáticas, tiene un punto de ablandamiento de anillo y bola de aproximadamente 140 °C y una densidad reportada de aproximadamente 0.98 g/cm3 y está disponible comercialmente como Resina de Hidrocarburo Plastolyn® R1140 de Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee).

La Mezcla de Agente Nucleador/LDPE es un lote maestro de agente aclarante que tiene una gravedad específica reportada de aproximadamente 0.93 y está disponible comercialmente como Polybatch® CLR122 de A. Schulman Inc. (Akron, Ohio).

El LLDPE contiene resina LLDPE de buteno, tiene una densidad reportada de aproximadamente 0.918 g/cm3, un 'índice de fusión reportado de aproximadamente 1.0 g/10 min, una temperatura de fusión pico reportada de aproximadamente 121 °C y un punto de cristalización reportado de aproximadamente 106 °C y está disponible comercialmente como LLDPE LL1001.32 ExxonMobil, en ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas).

El Copolímero de Poliamida contiene nylon 6/6,6, tiene una densidad reportada de aproximadamente 1.12 g/cm3 y un punto de fusión reportado de aproximadamente 193 °C y está disponible comercialmente como Ultramid® C40 L 01 en BASF Corporation (Florham Park, New Jersey).

El Copolímero de Polipropileno es un copolímero de impacto, tiene un flujo fundido reportado de aproximadamente 0.75 g/10 min, una densidad reportada de aproximadamente 0.905 g/cm3 y un rango de punto de fusión reportado de aproximadamente 160 °C hasta 165 °C, y está disponible comercialmente como Propylene 4170 en Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas).

Los auxiliares de procesamiento utilizados varían dependiendo de equipo utilizado e incluyen agentes antibloqueadores, agentes deslizantes, agentes estabilizadores y agentes de liberación. Dichos auxiliares son conocidos por una persona con habilidades ordinarias en la técnica, y se pueden determinar sin experimentación indebida.

El SB tiene una gravedad específica reportada de aproximadamente 1.02 g/cm3, una tasa de flujo fundido reportada (200 °C / 5 kg) de aproximadamente 10.0 g / 10 min y un punto de ablandamiento Vicat reportado de aproximadamente 61 °C y está disponible comercialmente como Copolímeros de Estireno y Butadieno DK13 K-Resin®, en Chevron Phillips Chemical Company LP (The Woodlands, Texas).

La resina de unión 1 comprende resina LLDPE modificada con anhídrido, tiene una densidad reportada de aproximadamente 0.91 g/cm3, una tasa de flujo fundido reportada (190 °C / 2.16 kg) de aproximadamente 1.7 g / 10 min, un punto de fusión reportado de aproximadamente 119 °C y un punto de ablandamiento Vicat reportado de aproximadamente 84 °C y está disponible comercialmente como Bynel® 41E687 de DuPont™ en E.l. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware).

La Resina de Unión 2 contiene resina LLDPE modificada con anhídrido, tiene una densidad reportada de aproximadamente 0.93 g/cm3, una tasa de flujo fundida reportada (190 °C / 2.16 kg) de aproximadamente 1.2 g / 10 min, un punto de fusión reportado de aproximadamente 127 °C y un punto de ablandamiento Vicat de aproximadamente 110 °C y está disponible comercialmente como Bynel® 4164 DuPont™ en E.l. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware).

La Resina de Unión 3 contiene resina LLDPE modificada con anhídrido, tiene una densidad reportada de aproximadamente 0.91 g/cm3, una tasa de flujo fundida (190 °C / 2.16 kg) de aproximadamente 2.7 g / 10 min, un punto de fusión reportado de aproximadamente 115 °C y un punto de ablandamiento Vicat reportado de aproximadamente 103 °C y está disponible comercialmente como Bynel® 41E710 DuPont™ en E.l. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware).

La Resina de Unión 4 contiene resina LLDPE modificada con anhídrido maleico, tiene un índice de fusión reportado de aproximadamente 1.0 g / 10 min, y una densidad reportada de aproximadamente 0.9200 g/cm3 y está disponible comercialmente como GT4157 en Westlake Chemical Corporation (Houston, Texas).

En la elaboración de las películas sopladas de los Ejemplos 1 hasta 8 y los Ejemplos Comparativos 1, 5 y 6, se usa una extrusora para cada capa. Si una capa contiene más de una resina termoplástica (tal como, por ejemplo, la primera, sexta y séptima capas del Ejemplo 1), las resinas para esa capa son mezcladas previamente antes de ser añadidas a la extrusora. Los componentes de la capa se calientan entonces para formar corrientes de polímeros plastificados fundidos y se extruyen a través de una boquilla. Los componentes extruidos, coextruidos plastificados forman entonces un extruido tubular (o burbuja). La capa exterior de la película soplada es la capa más exterior del extruido tubular; la capa interior de la película soplada es la capa más interior del extruido tubular. El diámetro del extruido tubular es expandido por el aire que entra en el extruido en la boquilla. El diámetro aproximado de la boquilla, el ancho de la capa plana del extruido tubular expandido y el índice de soplado (es decir, la proporción del diámetro del extruido tubular expandido con respecto al diámetro de la boquilla) utilizado para producir las películas sopladas de los Ejemplos 1 hasta 8 y los Ejemplos Comparativos 1, 5 y 6 se muestran en la Tabla 4.

Tabla 4 Diámetro de la boquilla Ancho de la capa Indice de [cm (pulgadas)] plana [cm (pulgadas)] soplado Ejemplo 1 40.64 (16) 102.87 (40.5) 1.61 Ejemplos 2-5 40.64(16) 101.6 (40) 1.59 Ejemplo 6 40.64(16) 104.14(41) 1.63 Ejemplos 7-8 40.64 (16) 104.14 (41 ) 1.63 Ejemplo comparativo 1 40.64 (16) 109.22 (43) 1.71 Ejemplo comaparativo 5 40.64 (16) 104.14 (41 ) 1.63 Ejemplo comparativo 6 50.8 (20) 101.6 (40) 1.27 El extruido tubular expandido se aplasta entonces mediante un marco de aplastamiento y se aplana a través de rodillos de tiro. En el aplastamiento y aplanamiento, se forman dos capas de extruido tubular interior.

Para los ejemplos 1 hasta 8, el equipo de película soplada se hace funcionar a una tasa de salida suficientemente alta (determinada por una persona de habilidades ordinarias en la técnica sin experimentación indebida) de tal forma que el extruido tubular aplastado, aplanado tenga una temperatura suficiente para laminarlo a sí mismo en las dos capas de extruido tubular interior. En la laminación a sí mismas, las dos capas de extruido tubular interior de una capa interior y una pel ícula de trece capas pal índroma son el resultado.

Para los Ejemplos Comparativos 1 , 5 y 6, el extruido tubular aplastado, aplanado, no está laminado a sí mismo en las os capas de extruido tubular interior. Para estos ejemplos comparativos, el extruido tubular se divide en dos pel ículas de siete capas.

Para las pel ículas de trece capas de los Ejemplos 1 hasta 8, la primera superficie de cada pel ícula de trece capas es recubierta entonces por extrusión con un componente rígido, la segunda superficie es recubierta por extrusión con un componente rígido . Para las películas de siete capas de los Ejemplos Comparativos 1 , 5 y 6, solamente la primera superficie (es decir, la superficie que contiene EVA) es recubierta por extrusión con un componente rígido. Los componentes rígidos tienen las composiciones (en porcentaje por peso aproximado) que se presentan en la Tabla 5.

Tabla 5 Las composiciones que se muestran en la Tabla 5 se pueden obtener mediante una combinación de diversas capas que contienen HI PS , GPPS , concentrado de color y auxiliar de procesamiento. Por ejemplo, para el Ejemplo 2 , cada uno del primer componente rígido y el segundo componente rígido comprende tres capas. La primera capa comprende 73.50% por peso (de la primera capa) HIPS 1, 20.50% por peso de GPPS 1, 4.00% por peso de concentrado de color y 2.00% por peso de auxiliar de procesamiento; la segunda capa comprende 76.00% por peso (de la segunda capa) HIPS 1, 20% por peso de GPPS 1 y 4.00% por peso de concentrado de color; y la tercera capa contiene 73.50% por peso (de la tercera capa) de HIPS 1, 20.50% por peso de GPPS 1, 4,00 % por peso de concentrado de color y 2.00% por peso de auxiliar de procesamiento. Tomadas juntas, estas tres capas producen un primer componente rígido y un segundo componente rígido cada uno con la composición que se muestra en la Tabla 5.

Como se indica en la Tabla 5, para los ejemplos 1 hasta 8, se usa el mismo componente rígido para cada superficie de la película de trece capas (es decir, tanto para el primer componente rígido como para el segundo componente rígido). También, el componente rígido utilizado para el Ejemplo 2 es idéntico al componente rígido utilizado para el Ejemplo 3, el componente rígido utilizado para el Ejemplo 4 es idéntico al componente rígido utilizado para el Ejemplo 5, y los componentes rígidos utilizados para los Ejemplos 2 y 3 son sustancialmente similares a los utilizados para los Ejemplos 4 y 5. Como se indica por "no aplicable", los Ejemplos Comparativos 1, 5 y 6 solamente tienen un primer componente rígido (es decir, están recubiertos por extrusión solamente en la superficie que contiene EVA).

Los materiales incluidos en los diversos componentes rígidos son los siguientes: Los concentrados de color se escogen con base en el color deseado de la lámina para empaque sin cloro. Estos concentrados son conocidos para una persona de habilidades ordinarias en la técnica y pueden ser determinados sin experimentación indebida.

El GPPS 1 es un poliestireno en cristal (es decir, de propósito general), tiene un flujo fundido reportado (200 °C / 5 kg) de aproximadamente 9.0 g/ 10 min, un ablandamiento Vicat reportado de aproximadamente 101 °C y una densidad reportada de aproximadamente 1.04 g/cm3 y está disponible comercialmente como Poliestireno Crystal 525B de Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas).

El GPPS 2 es un poliestireno en cristal (es decir, de propósito general), tiene un flujo fundido reportado (200 °C / 5 kg) de aproximadamente 9.0 g/ 10 min, un ablandamiento Vicat reportado de aproximadamente 101 °C y una densidad reportada de aproximadamente 1.04 g/cm3 y está disponible comercialmente como Poliestireno Crystal 524B de Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas).

El HIPS 1 es un poliestireno de alto impacto, tiene un flujo fundido reportado (200 °C / 5 kg) de aproximadamente 3.0 g/10 min, un ablandamiento Vicat reportado de aproximadamente 102 °C y una densidad reportada de aproximadamente 1.04 g/cm3 y está disponible comercialmente como Poliestireno Impact 825 E de Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas).

El HIPS 2 es un poliestireno de alto impacto, tiene un flujo fundido reportado (200 °C / 5 kg) de aproximadamente 3.5 g/10 min, un ablandamiento Vicat reportado de aproximadamente 98 °C y una densidad reportada de aproximadamente 1.04 g/cm3 y está disponible comercialmente como Poliestireno Impact 945E de Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas).

Los auxiliares de procesamiento varían dependiendo del equipo utilizado e incluyen agentes antibloqueadores, agentes deslizantes, agentes estabilizadores y agentes de liberación. Estos auxiliares son conocidos para una persona de habilidades ordinarias en la técnica y pueden ser determinados sin experimentación indebida.

Tal y como se mencionó anteriormente, se obtuvieron los Ejemplos Comparativos 2, 3 y 4. El ejemplo comparativo 2 es una lámina de nueve capas totalmente coextruida que tiene la siguiente estructura: HIPS / unión /HDPE / unión / EVOH / Unión / HDPE / unión / HIPS. El Ejemplo Comparativo 3 es una lámina de cinco capas totalmente coextruida que tiene la siguiente estructura: HIPS / HDPE / EVOH / HDPE / HIPS. Y el Ejemplo Comparativo 4 es una lámina de cinco capas totalmente coextruida que tiene la siguiente estructura: HIPS + GPPS / EVA / PVdC / EVA / HIPS + GPPS. (Para estas láminas "/" se usa para indicar el límite de las capas). Como láminas totalmente coextruidas, los componentes rígidos (es decir, HIPS o HIPS + GPPS) son extruidos con las otras capas y no están recubiertos o laminados a una película producida previamente (como en los Ejemplos 1 hasta 8 y los Ejemplos Comparativos 1 , 5 y 6).

Los Ejemplos 1 hasta 8 y los Ejemplos Comparativos 1 hasta 6 se analizaron para determinar diversas propiedades. Al medir las diversas propiedades, se pueden considerar los espesores de la lámina en general , de la pel ícula soplada , de los componentes de barrera de la película soplada y de los componentes rígidos de la lámina. Estos espesores, indicados en mieras (mil) para cada uno de los ejemplos y ejemplos comparativos se muestran en la Tabla 6 Tabla 6 Un espesor se indica como "no aplicable" si la lámina no contiene una pel ícula soplada (como el los Ejemplos Comparativos 2, 3 y 4) o un segundo componente rígido (como en los Ejemplos Comparativos 1 , 5 y 6). Un espesor se indica como "no relevante" si la propiedad de barrera no fue determinada por ese ejemplo (dado que la tasa de transmisión de oxígeno no se midió para los Ejemplos 1 , 3, 4 y 5 y los Ejemplos Comparativos 1 y 2 y dado que la tasa de transmisión de vapor de agua no se midió para los Ejemplos 1 , 3, 4, 5 y 6 y los Ejemplos Comparativos 1 , 2 y 5).

Las propiedades medidas incluyen las propiedades descritas más adelante, con referencia a un Método de Prueba de la Norma ASTM . Cada método de prueba de la norma al que se hace referencia a continuación está incorporado en su totalidad en esta sol icitud mediante esta referencia.

La Resistencia al I nicio y a la Propagación Combinada es una medida de la fuerza requerida para i niciar y propagar (o continuar) un rasgado en una pel ícula o lámina plástica. Para determinar esta fuerza, se determina a energía al rompimiento y la elongación tanto en dirección de la máquina como en d irección transversal (o cruzada) de la lámina. La energía al rompimiento se expresa en pulg* Ibf (o "pulgadas libras" o "libras pulgada" y la elongación se expresa como un porcentaje, y ambas se miden de acuerdo con la norma ASTM D 1 004, "Método de Prueba Estándar para Resistencia al Rasgado (Rasgado Graves) de Pel ícula Plástica y Laminación". Para esta solicitud , ambas mediciones son normalizadas para un mil de espesor de la lámi na de empaque.

La Resistencia a la Propagación es una medida de la fuerza requerida para propagar (o continuar) un rasgado en una película o lámina plástica. Para determinar esta fuerza, tanto la energía al rompimiento como la carga pico se determinan tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal (o cruzada) de la lámina. La energía al rompimiento se expresa en Newton y la carga pico se expresa en Ibf (o "libra fuerza") y ambas se miden de acuerdo con la norma ASTM D1938, "Método de Prueba Estándar para Resistencia a la Propagación de Rasgado (Prueba de Pantalón) de Película Plástica y Laminado Delgado mediante un Método de Rasgado Único". Para esta solicitud, ambas medidas están normalizadas para un mil del espesor de la lámina de empaque.

La Tasa de Transmisión de Oxígeno es una medida de la tasa de la transmisión de gas oxígeno a través de plásticos en la forma de película, laminados, chapas, coextrusiones, etc. Se expresa en cm3/ 100 pulg2/día y se mide de acuerdo con la norma ASTM D3985, "Método de Prueba Estándar para Tasa de Transmisión de Gas Oxígeno A Través de Película Plástica y Laminado Usando un Sensor Coulométrico". Para esta solicitud, el valor medido esta normalizado para un mil de espesor del material de barrera de oxígeno (es decir, PVdC o EVOH) en la lámina para empaque analizada, de tal forma que una tasa de transmisión para una lámina expresada como 0.1 cc-mil/100 pulg2/día se refiere a 0.1 ce de oxígeno transmitidos a través de un mil de barrera de oxígeno en una lámina de tamaño 100 pulgadas2 por día.

La Tasa de Transmisión de Vapor de Agua es una medida de la tasa de la transmisión de vapor de agua a través de materiales de barrera flexible. Se expresa en g/100 pulg2/d ía y se mide de acuerdo con la norma ASTM F1 249, "Método de Prueba Estándar para Tasa de Transmisión de Vapor de Agua A Través de Pel ícula Plástica y Laminado Usando un Sensor Infrarrojo Modulado". Para esta solicitud , el valor medido está normalizado para un mil de espesor del material de barrera contra la humedad (es decir, PVdC o HDPE) en la lámina para empaque analizada, de tal forma que una tasa de transmisión de vapor de agua para una lámina expresada como 0.1 5 g-mil/100 pulg2/ día se refiere a 0.1 5 g de agua transmitida a través de un mil de barrera a la humedad en una lámina de 1 00 pulg2 de tamaño por d ía.

Los valores medidos de las diversas propiedades de los Ejemplos 1 hasta 8 y los Ejemplos Comparativos 1 hasta 6 se reportan en la Tabla 7 y en la Tabla 8. Cada valor es un promedio de al menos dos mediciones.

(El "*" en la Tabla 7 y en la Tabla 8 se explican como sigue: Para los Ejemplos 2 hasta 5, la Resistencia al Inicio y la Propagación de Rasgado Combinada y la Resistencia a la Propagación del Rasgado se determinaron midiendo los valores para al menos tres muestras de cada lámina de empaque y luego promediando los al menos doce puntos de datos. Este enfoque fue seleccionado dado que los Ejemplos 2 hasta 5 solamente varían por lo espesores del primer componente rígido y los espesores del segundo componente rígido; las composiciones de los primeros componentes rígidos, las composiciones del segundo componente rígido y las composiciones y los espesores de las películas de trece capas son sustancialmente similares o idénticas. Para el Ejemplo 2, la Tasa de Transmisión de Oxígeno Normalizada se asume q ue es al menos igual a (si no menor que) la Tasa de Transmisión de Oxígeno Normalizada para el Ejemplo 7, dado q ue las composiciones y espesores de las capas de barrera de oxígeno son idénticas).

Tabla 7 La Tabla 7 reporta la resistencia al inicio y propagación de rasgado combinados normalizada y la resistencia a la propagación del rasgado normalizada para las láminas para empaque de los Ejemplos 1 hasta 6 y los Ejemplos Comparativos 1 hasta 4. Como se informa en la Tabla 7, cada una de las láminas que ejemplifican la presente invención tiene una resistencia al inicio y propagación de rasgado combinada tanto en dirección de la máquina como en dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.115 pulg*lbf / mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.800 % / mil de elongación, y tiene una resistencia a la propagación del rasgado tanto en dirección de la máquina como en dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.300 pulg*lbf/ mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.145 Ibf / mil de carga pico. Las láminas para empaque de los Ejemplos Comparativos 1 hasta 3 exceden la resistencia al inicio y a la propagación de rasgado combinada normalizada y la resistencia a la propagación de rasgado normalizada obtenida por las láminas para empaque sin cloro de los Ejemplos 1 hasta 6, y por lo tanto, no ejemplifican la presente invención. La lámina para empaque del Ejemplo Comparativo 4 obtiene valores similares de resistencia al rasgado que los de las láminas para empaque sin cloro de los Ejemplos 1 hasta 6. Sin embargo, esta lámina no es sin cloro (dado que incluye PVdC) y por lo tanto no ejemplifica la presente invención.

Tal y como se muestra mediante la siguientes observaciones, los números de resistencia al rasgado menores se correlacionan con una facilidad de procesamiento de la lámina para empaq ue. (Y las tasas menores de transmisión de oxígeno o de vapor de agua no tienen correlación con la facilidad de procesamiento).

La lámina para empaque sin cloro del Ejemplo 1 fue termoformada en una taza y llenada con un producto l íquido. La adherencia de la lámina al contacto con la placa calentadora fue observada, dando como resultado problemas de sellado. Sin embargo, la pegajosidad fue atribuida al auxiliar de procesamiento en el componente rígido y no se debe a los componentes estructurales generales (por ejemplo, componente(s) rígido(s) y película de varias capas) de la lámina para empaque sin cloro.

La lámina para empaque sin cloro del Ejemplo 2 fue termoformada en una taza y se llenó con un producto líquido. No se observaron problemas de formación , corte, llenado o sellado.

La lámina para empaque sin cloro del Ejemplo 3 fue termoformada en una taza y se llenó con un producto líquido. No se observaron problemas de formación , corte, llenado o sellado.

La lámina para empaque sin cloro del Ejemplo 5 fue termoformada en una taza y se llenó con un producto líquido. No se observaron problemas de formación , corte, llenado o sellado.

La lámina para empaque sin cloro del Ejemplo 7 fue termoformada en una taza y se llenó con un producto líquido. No se observaron problemas significativos de formación , corte, llenado o sellado.

La lámina para empaque sin cloro del Ejemplo 8 fue termoformada en una taza y se llenó con un producto líquido. No se observaron problemas de formación , corte, llenado o sellado.

La lámi na para empaq ue del Ejemplo Comparativo 1 fue termoformada en una taza y se llenó con un producto l íquido. Se observó pegajosidad moderada de la lámina al contacto con la placa calentadora . Al llenar la taza con el producto l íquido, la pegajosidad moderada hizo que la lámina se rizara y el producto se salpicó fuera de la taza. La pegajosidad fue atribuida a la película soplada de siete capas utilizada en la lámina para empaque y a la ausencia de un segundo componente rígido.

La lámina para empaque del Ejemplo Comparativo 5 fue termoformada en una taza y se llenó con un producto l íquido. Se observó algún salpicamiento del producto. El salpicamiento fue atribuido a la pegajosidad de la lámina al contacto con la placa calentadora , lo que fue atribuido a la pel ícula soplada de siete capas utilizada en la lámina para empaque y a la ausencia de un segundo componente rígido.

La lámina para empaque del Ejemplo Comparativo 6 fue termoformada en una taza y se llenó con un producto l íquido. Se observó alguna adherencia de la lámina al contacto con la placa calentadora y quedaron pequeños travesaños después de cortarlo (es decir, luego del corte). Estos fueron atribuidos a la película soplada de siete capas utilizada en la lámina para empaque y a la ausencia de un segundo componente rígido.

Tabla 8 La Tabla 8 presenta la tasa de transmisión de oxígeno normalizada para las láminas para empaque de los Ejemplos 2, 6, 7 y 8 y los Ejemplos Comparativos 3 hasta 6. La Tabla 8 informa además la tasa de transmisión de vapor de agua normalizada para las láminas para empaque de los Ejemplos 2, 7 y 8 y los Ejemplos Comparativos 3, 4 y 6. Adicionalmente, las láminas para empaque del Ejemplo 7, el Ejemplo Comparativo 4 y el Ejemplo Comparativo 6 fueron termoformadas en tazas y también medidas para la tasa de transmisión de oxígeno y la tasa de transmisión de vapor de agua. Las tasas de transmisión de oxígeno para las láminas para empaque del Ejemplo 2, 6, 7 y 8 y los Ejemplos Comparativos 3 hasta 6 fueron medidas aproximadamente a 23 °C, 80% de humedad relativa interna y 80% de humedad relativa externa. Las tasas de transmisión de vapor de agua para las láminas para empaque del Ejemplo 2, 7 y 8 y los Ejemplos Comparativos 3, 4 y 6 se midieron aproximadamente a 38 °C, 0% de humedad relativa interna y 90% de humedad relativa externa. Las tasas de transmisión de oxígeno para las tasas termoformadas de las láminas para empaque del Ejemplo 7, el Ejemplo Comparativo 4 y el Ejemplo Comparativo 6 fueron medidas aproximadamente a 23 °C, 80% de humedad relativa interna y 50% de humedad relativa externa. Las tasas de transmisión de vapor de agua para las tazas termoformadas de las láminas para empaque del Ejemplo 7, el Ejemplo Comparativo 4 y el Ejemplo Comparativo 6 fueron medidas aproximadamente a 38 °C, 0% de humedad relativa interna y 50% de humedad relativa externa.

Como se informa en la Tabla 8, cada una de las láminas (y tazas termoformadas) que ejemplifican la presente invención tiene una tasa de transmisión de oxígeno normalizada de menos de aproximadamente 0.1 cc-mil/100 pulg2/día y una tasa de transmisión de vapor de agua normalizada de menos de aproximadamente 0.15 g-mil/100 pulg2/día. La lámina para empaque del Ejemplo Comparativo 3 excede la tasa de transmisión de oxígeno normalizada y la tasa de transmisión de vapor de agua normalizada obtenidas por las láminas para empaque sin cloro (y tazas termoformada?) de los Ejemplos 2, 6, 7 y 8 y también excede la resistencia al inicio y la propagación de rasgado combinada y la resistencia a la propagación de rasgado normalizada obtenidas por las láminas para empaque sin cloro de los Ejemplos 1 hasta 6; por lo tanto, el Ejemplo Comparativo 3 no ejemplifica la presente invención. La lámina para empaque (y la taza termoformada) del Ejemplo Comparativo 4 obtiene tasas de transmisión similares a las de las láminas para empaque sin cloro (y la taza termoformada) de los Ejemplos 2, 6, 7 y 8. Sin embargo, esta lámina no es sin cloro (dado que incluye PVdC) y por lo tanto no ejemplifica la presente invención. La lámina para empaque del Ejemplo Comparativo 5 obtiene tasas de transmisión de oxígeno similares a las de las láminas para empaque sin cloro (y la taza termoformada) de los Ejemplos 2, 6, 7 y 8. Sin embargo, como se indicó anteriormente, esta lámina tuvo problemas de procesamiento atribuibles a componentes estructurales (es decir, la película de varias capas y la ausencia de un segundo componente rígido) de la lámina para empaque. La lámina para empaque (y la taza termoformada) del Ejemplo Comparativo 6 obtiene tasas de transmisión similares a las de las láminas para empaque (y la taza termoformada) de los Ejemplos 2, 6, 7 y 8 (aunque la tasa de transmisión de oxígeno para la lámina para empaque del Ejemplo Comparativo 6 es un tanto más alta). Sin embargo como se indicó anteriormente, esta lámina tuvo problemas de procesamiento atribuibles a componentes estructurales (es decir, la película de varias capas y la ausencia de un segundo componente rígido) de la lámina para empaque.

La descripción anterior, los ejemplos y las modalidades descritas en los ejemplos y otros son ilustrativos solamente y no se deben interpretar como limitantes. La presente invención incluye la descripción, los ejemplos y las modalidades descritas; pero no está limitada a esta descripción, ejemplos o modalidades. Serán evidentes modificaciones y otras modalidades para los expertos en la técnica, y se pretende que todas estas modificaciones y modalidades estén incluidas dentro del alcance de la presente invención tal como se define en las reivindicaciones.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una lámina para empaque sin cloro que comprende un primer componente rígido, un segundo componente rígido y una película de varias capas, caracterizada porque la película de varias capas está colocada entre el primer componente rígido y el segundo componente rígido, en donde la lámina para empaque tiene una resistencia al inicio y la propagación de rasgado combinada normalizada tanto en la dirección de la máquina como en dirección transversal de menos de aproximadamente 0.115 pulg*lbf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.800%/mil de elongación medida de acuerdo con la norma ASTM D1004, y en donde la lámina para empaque tiene una resistencia a la propagación de rasgado normalizada tanto en la dirección de la máquina como en dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.300 pulg*lbf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.145 Ibf/mil de carga pico medida de acuerdo con la norma ASTM D1938.

2. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque tanto el primer componente rígido como el segundo componente rígido contienen polímero estirénico, poliéster aromático, poliéster alifático, homopolímero de polipropileno, poliestireno de alto impacto, tereftalato de polietileno amorfo, tereftalato de polietileno modificado bon glicol, una combinación de poliestireno de propósito general y copolímero de estireno y butadieno; una mezcla de polietileno de alto impacto y poliestireno de uso general y copolímero de estireno y butadieno; una mezcla de tereftalato de polietileno amorfo y copolímero de estireno y butadieno, o combinaciones de ellos.

3. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque la película de varias capas comprende una película soplada, coextruida.

4. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque la película de varias capas comprende (a) una capa exterior, (b) un componente de barrera, y (c) una capa interior, en donde el componente de barrera está colocado entre la capa exterior y la capa interior.

5. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 4, caracterizada además porque la capa exterior contiene copolímero estirénico, material de unión, material de recubrimiento ancla de poliéster, copolímero de etileno y un éster, copolímero de etileno y al menos una alfa olefina, copolímero de polipropileno o copolímero de estireno y butadieno.

6. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 4, caracterizada además porque el componente de barrera comprende una capa de barrera que contiene polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, copolímero de etileno y al menos una alfa olefina, o combinaciones de ellos.

7. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 6, caracterizada además porque la capa de barrera incluye además material de unión, agente nucleador, resina de hidrocarburo o combinaciones de ellos.

8. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 4, caracterizada además porque el componente de barrera comprende una primera capa de barrera y una segunda capa de barrera y en donde la primera capa de barrera está colocada entre la capa exterior y la segunda capa de berrera.

9. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 8, caracterizada además porque tanto la primera capa de barrera como la segunda capa de barrera contienen polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, copolímero de etileno y al menos una alfa olefina, o combinaciones de ellos.

10. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 9, caracterizada además porque la primera capa de barrera comprende además material de unión, agente nucleador, resina de hidrocarburo o combinaciones de ellos.

11. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 4, caracterizada además porque el componente de barrera incluye (a) una primera capa de componente de barrera, (b) una primera capa intermedia, (c) una capa de barrera de oxígeno, (d) una segunda capa intermedia, y (e) una capa de barrera contra la humedad; en donde la primera capa intermedia está colocada entre la primera capa de componente de barrera y la capa de barrera de oxigeno, en donde la capa de barrera de oxígeno está colocada entre la primera capa intermedia y la segunda capa intermedia y en donde la segunda capa intermedia está colocada entre la capa de barrera de oxígeno y la capa de barrera contra la humedad.

12. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 11, caracterizada además porque la primera capa componente de barrera incluye polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, copolímero de etileno y al menos una alfa olefina, o combinaciones de ellos.

13. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 12, caracterizada además porque la primera capa componente de barrera comprende además material de unión, agente nucleador, resina de hidrocarburo o combinaciones de ellos.

14. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 11, caracterizada además porque la primera capa componente de barrera incluye un copolímero de etileno y un éster.

15. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 11, caracterizada además porque la primera capa componente de barrera contiene copolímero de etileno y acetato de vinilo.

16. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 11, caracterizada además porque la primera capa intermedia contiene material de unión o poliamida.

17. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 11, caracterizada además porque la capa de barrera de oxígeno comprende un material de barrera de oxígeno sin cloro.

18. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 11, caracterizada además porque la capa de barrera de oxígeno contiene copolímero de etileno y alcohol vinílico, poliamida, ácido poliglicólico o copolímero de acrilonitrilo y acrilato de metilo.

19. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 11, caracterizada además porque la segunda capa intermedia contiene material de unión o poliamida.

20. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 11, caracterizada además porque la capa de barrera de humedad comprende polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, copolímero de etileno y al menos una alfa olefina, o combinaciones de ellas.

21. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 20, caracterizada además porque la capa de barrera de humedad comprende además el material de unión, agente nucleador, resina de hidrocarburo o combinaciones de ellos.

22. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 4, caracterizada además porque la capa interior contiene polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, copoiímeros de etileno y al menos una alfa olefina, copoiímeros de etileno y un éster, copoiímeros de etileno modificados con anhídrido y un ácido carboxílico, ionómeros, copoiímeros estirénicos, adhesivos sensibles a la presión, copoiímeros de polipropileno o combinaciones de ellos.

23. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 4, caracterizada además porque la capa interior contiene copolímero de etileno y acetato de vinilo.

24. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 4, caracterizada además porque la capa interior comprende una combinación de copoiímeros de etileno y un éster y copoiímeros de etileno y al menos una alfa olefina.

25. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 4, caracterizada además porque la capa interior contiene una mezcla de copolímero de acetato de vinilo y etileno y polietileno de baja densidad lineal.

26. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque la película de varias capas comprende un extruido tubular coextruido, soplado, de n capas que está aplastado y aplanado sobre sí mismo para formar dos capas de extruido tubular interior y está laminado térmicamente a sí mismo, en las dos capas de extruido tubular interior, mediante lo cual las dos capas de extruido tubular interior forman una capa interior y esto da como resultado una película de 2n-1 capas palíndroma.

27. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque la película de varias capas contiene un material de barrera de oxígeno y la lámina de empaque tiene una tasa de transmisión de oxígeno normalizada de menos de aproximadamente 0.1 cc-mil/ 00 pulg2/día medida de acuerdo con la norma ASTM D3985.

28. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizada además porque la película de varias capas contiene un material de barrera contra la humedad y la lámina para empaque tiene una tasa de transmisión de vapor de agua normalizada de menos de aproximadamente 0.15 g-mil/100 pulg2/día medida de acuerdo con la norma ASTM F1249.

29. Un empaque para un producto caracterizado porque el empaque comprende la lámina para empaque de la reivindicación 1.

30. El empaque tal y como se describe en la reivindicación 29, caracterizado además porque la lámina par empaque es termoformada.

31. El empaque tal y como se describe en la reivindicación 29, caracterizado además porque la lámina de empaque está termoformada en una taza, una tina, una cubeta o una charola.

32. El empaque tal y como se describe en la reivindicación 29, caracterizado además porque el producto comprende jarabe, crema, queso, condimentos, artículo de cuidado personal, medicamento, detergente líquido, aceite, paté, alimento para mascotas, pegamento, bebidas o golosinas.

33. Un método para fabricar una lámina para empaque sin cloro que comprende los pasos secuenciales de (a) añadir resinas termoplásticas a extrusoras para extruir una capa exterior de una película de barrera de varias capas de n capas, extruir un componente de barrera de la película de barrera de varias capas y extruir una capa interior de la película de barrera de varias capas, en donde el componente de barrera está colocado entre la capa exterior y la capa interior de la película de barrera de varias capas y en donde la película de barrera de varias capas tiene una primera superficie y una segunda superficie opuesta; (b) calentar las resinas termoplásticas para formar corrientes de polímeros plastificados fundidos; (c) empujar las corrientes de polímeros plastificados fundidos a través de una boquilla que tiene un orificio central para formar un extruido tubular que tiene un diámetro y un interior hueco; (d) expandir el diámetro del extruido tubular mediante un volumen de fluido que entra en el interior hueco por el orificio central ; (e) aplastar el extruido tubular; (f) aplanar el extruido tubular para formar dos capas de extruido tubular interiores; (g) unir un primer componente rígido a la primera superficie de la película de barrera de varias capas; y (h) unir un segundo componente rígido a la segunda superficie opuesta de la película de barrera de varias capas. en donde la lámina para empaque tiene una resistencia al inicio y a la propagación de rasgado combinada normalizada tiene una resistencia al inicio y a la propagación de rasgado combinada normalizada tanto en dirección de la máquina como en dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente (0.115 pulg*lbf/mil) de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.800%/mil de elongación medidos de acuerdo con la norma ASTM D1004, y en donde la lámina para empaque tiene una resistencia a la propagación de rasgado normalizada tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.300 pulg*lbf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.145 Ibf/mil de carga pico medidas de acuerdo con la norma ASTM D1938.

34. El método tal y como se describe en la reivindicación 33, caracterizado además porque la capa exterior incluye copolimero estirénico, material de unión, material de recubrimiento ancla de poliéster, copolimero de etileno y un éster, copolimero de etileno y al menos una alfa olefina, copolimero de polipropileno o copolimero de estireno y butadieno.

35. El método tal y como se describe en la reivindicación 33, caracterizado además porque el componente de barrera contiene polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, copolimero de etileno y al menos una alfa olefina, o combinaciones de ellos.

36. El método tal y como se describe en la reivindicación 35, caracterizado además porque la capa de barrera comprende además material de unión, agente nucleador, resina de hidrocarburo o combinaciones de ellos.

37. El método tal y como se describe en la reivindicación 35, caracterizado además porque el componente de barrera comprende una primera capa de barrera y una segunda capa de barrera y en donde la primera capa de barrera está colocada entre la capa exterior y la segunda capa de barrera.

38. El método tal y como se describe en la reivindicación 37, caracterizado además porque la primera capa de barrera y la segunda capa de barrera contienen polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, copolímero de etileno y al menos una alfa olefina, o combinaciones de ellos.

39. El método tal y como se describe en la reivindicación 38, caracterizado además porque la primera capa de barrera comprende además material de unión, agente nucleador, resina de hidrocarburo, o combinaciones de ellos.

40. El método tal y como se describe en la reivindicación 33, caracterizado además porque el componente de barrera incluye (a) una primera capa de componente de barrera, (b) una primera capa intermedia, (c) una capa de barrera de oxígeno, (d) una segunda capa intermedia, y (e) una capa de barrera de humedad en donde la primera capa intermedia está colocada entre la primera capa componente de barrera y la capa de barrera de oxígeno, en donde la capa de barrera de oxígeno está colocada entre la primera capa intermedia y la segunda capa intermedia y en donde la segunda capa intermedia está colocada entre la capa de barrera de oxígeno y la capa de barrera de humedad.

41. El método tal y como se describe en la reivindicación 40, caracterizado además porque la primera capa componente de barrera contiene polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, copolímero de etileno y al menos una alfa olefina, o combinaciones de ellos.

42. El método tal y como se describe en la reivindicación 41, caracterizado además porque la primera capa de componente de barrera contiene además material de unión, agente nucleador, resina de hidrocarburo, o combinaciones de ellos.

43. El método tal y como se describe en la reivindicación 40, caracterizado además porque la primera capa de componente de barrera contiene un copolímero de etileno y un éster.

44. El método tal y como se describe en la reivindicación 40, caracterizado además porque la primera capa de componente de barrera contiene copolímero de acetato de vinilo y etileno.

45. El método tal y como se describe en la reivindicación 40, caracterizado además porque la primera capa intermedia comprende material de unión o poliamida.

46. El método tal y como se describe en la reivindicación 40, caracterizado además porque la capa de barrera de oxígeno contiene un material de barrera de oxígeno sin cloro.

47. El método tal y como se describe en la reivindicación 40, caracterizado además porque la capa de barrera de oxígeno contiene copolímero de alcohol vinílico y etileno, poliamida, ácido poliglicólico o copolímero de acrilato de metilo y acrilonitrilo.

48. El método tal y como se describe en la reivindicación 40, caracterizado además porque la segunda capa intermedia comprende material de unión o poliamida.

49. El método tal y como se describe en la reivindicación 40, caracterizado además porque la capa de barrera de humedad comprende polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, copolímero de etileno y al menos una alfa olefina, o combinaciones de ellos.

50. El método tal y como se describe en la reivindicación 49, caracterizado además porque la capa de barrera de humedad comprende además material de unión, agente nucleador, resina de hidrocarburo o combinaciones de ellos.

51. El método tal y como se describe en la reivindicación 33, caracterizado además porque la capa interior comprende polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, copolímeros de etileno y al menos una alfa olefina, copolímeros de etileno y un éster, copolímeros de etileno modificados con anhídrido, copolímeros de etileno y un ácido carboxílico, ionómeros, copolímeros estirénicos, adhesivos sensibles a la presión, copolímeros de polipropileno o combinaciones de ellos.

52. El método tal y como se describe en la reivindicación 33, caracterizado además porque la capa interior contiene copolímero de acetato de vinilo y etileno.

53. El método tal y como se describe en la reivindicación 33, caracterizado además porque la capa interior contiene una combinación de copolímeros de etileno y un éster y copolímeros de etileno y al menos una alfa olefina.

54. El método tal y como se describe en la reivindicación 33, caracterizado además porque la capa interior comprende una combinación de copolímero de acetato de vinilo y etileno y polietileno de baja densidad lineal.

55. El método tal y como se describe en la reivindicación 33, caracterizado además porque el aplanado del extruido tubular comprende además laminar térmicamente las dos capas de extruido tubular interior a sí mismas, mediante lo cual las dos capas de extruido tubular interior forman una capa interior y da como resultado una película de 2n-1 capas palíndroma.

56. El método tal y como se describe en la reivindicación 33, caracterizado además porque el primer componente rígido está unido a la primera superficie mediante laminación térmica, mediante laminación adhesiva, mediante laminación por extrusión, o mediante recubrimiento por extrusión y el segundo componente rígido está unido a la segunda superficie opuesta mediante laminación térmica, mediante laminación adhesiva, mediante laminación por extrusión o mediante recubrimiento por extrusión.

57. El método tal y como se describe en la reivindicación 33, caracterizado además porque el primer componente rígido y el segundo componente rígido contienen polímero estirénico, poliéster aromático, poliéster alifático, homopolímero de polipropileno, poliestireno de alto impacto, tereftalato de polietileno amorfo, tereftalato de polietileno modificado con glicol, una combinación de poliestireno de uso general y copolímero de estireno y butadieno, una combinación de poliestireno de alto impacto y poliestireno de uso general, una combinación de poliestireno de alto impacto, poliestireno de uso general y copolímero de estireno y butadieno, una combinación de tereftalato de polietileno amorfo y copolímero de estireno y butadieno; o combinaciones de ellos.

58. El método tal y como se describe en la reivindicación 33, caracterizado además porque la película de barrera de varias capas comprende un material de barrera de oxígeno y la lámina para empaque tiene una tasa de transmisión de oxígeno normalizada de menos de aproximadamente 0.1 cc-mil/100 pulg2/día medida de acuerdo con la norma ASTM D3985.

59. El método tal y como se describe en la reivindicación 33, caracterizado además porque la película de barrera de arias capas comprende un material de barrera contra la humedad y la lámina para empaque tiene una tasa de transmisión de vapor de gua normalizada de menos de aproximadamente 0.15 g-mil/100 pulg2/día medida de acuerdo con la norma ASTM F1249.

60. Una lámina para empaque sin cloro que comprende (a) un primer componente rígido que contiene una mezcla de poliestireno de alto impacto y poliestireno de uso general; (b) un segundo componente rígido que contiene una mezcla de poliestireno de alto impacto y poliestireno de uso general; y (c) una película de barrera de varias capas, en donde la película de barrera de varias capas está colocada entre el primer componente rígido y el segundo componente rígido y la película de barrera de varias capas comprende (1) una primera capa que contiene copolímero de estireno y butadieno, (2) una segunda capa que contiene copolímero de acetato de vinilo y etileno, (3) una tercera capa que contiene material de unión, (4) una cuarta capa que contiene copolímero de etileno y alcohol vinílico, (5) una quinta capa que contiene material de unión, (6) una sexta capa que contiene una mezcla de polietileno de alta densidad y agente nucleador, y (7) una séptima capa que contiene una mezcla de copolímero de acetato de vinilo y etileno y polietileno lineal de baja densidad; en donde la lámina para empaque tiene una resistencia al inicio y a la propagación de rasgado combinada normalizada tanto en dirección de la máquina como en dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.115 pulg*lbf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.800%/mil de elongación medidos de acuerdo con la norma ASTM D1004, y en donde la lámina para empaque tiene una resistencia a la propagación de rasgado normalizada tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.300 pulg*lbf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.145 Ibf/mil de carga pico medidas de acuerdo con la norma ASTM D1938.

61. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 60, caracterizada además porque la película de barrera de varias capas comprende un extruido tubular coextruido soplado de siete capas, que está aplastado y aplanado sobre sí mismo para formar dos capas de extruido tubular interior y laminadas térmicamente a sí mismas en las dos capas de extruido tubular interior, mediante lo cual las dos capas de extruido tubular interior forman la séptima capa y esto da como resultado una película de trece capas palíndroma.

62. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 60, caracterizada además porque la sexta capa de la película de barrera de varias capas contiene además resina de hidrocarburo.

63. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 60, caracterizada además porque la lámina para empaque tiene una tasa de transmisión de oxígeno normalizada de menos de aproximadamente 0.1 cc-mil/100 pulg2/día medida de acuerdo con la norma ASTM D3985.

64. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 60, caracterizada además porque la lámina para empaque tiene una tasa de transmisión de vapor de agua normalizada de menos de aproximadamente 0.15 g-mil/100 pulg2/día medida de acuerdo con la norma ASTM F1249.

65. Una lámina para empaque sin cloro que comprende (a) un primer componente rígido que contiene una mezcla de poliestireno de alto impacto y poliestireno de uso general; (b) un segundo componente rígido que contiene una mezcla de poliestireno de alto impacto y poliestireno de uso general; y (c) una película de barrera de varias capas, en donde la película de barrera de varias capas está colocada entre el primer componente rígido y el segundo componente rígido y la película de barrera de varias capas comprende (1) una primera capa que contiene copolímero de estireno y butadieno, (2) una segunda capa que contiene una mezcla de polietileno de alta densidad, material de unión y agente nucleador (3) una tercera capa que contiene material de unión, (4) una cuarta capa que contiene copolímero de etileno y alcohol vinílico, (5) una quinta capa que contiene material de unión, (6) una sexta capa que contiene una mezcla de polietileno de alta densidad y agente nucleador, y (7) una séptima capa que contiene una mezcla de copolímero de acetato de vinilo y etileno y polietileno lineal de baja densidad; en donde la lámina para empaque tiene una resistencia al inicio y a la propagación de rasgado combinada normalizada tanto en dirección de la máquina como en dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.115 pulg*lbf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.800%/mil de elongación medidos de acuerdo con la norma ASTM D1004, y en donde la lámina para empaque tiene una resistencia a la propagación de rasgado normalizada tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.300 pulg*lbf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.145 Ibf/mil de carga pico medidas de acuerdo con la norma ASTM D1938.

66. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 65, caracterizada además porque la película de barrera de varias capas comprende un extruido tubular coextruido soplado de siete capas, que está aplastado y aplanado sobre sí mismo para formar capas de extruido tubular interior y laminadas térmicamente a sí mismas en las dos capas de extruido tubular interior, mediante lo cual las dos capas de extruido tubular interior forman la séptima capa y esto da como resultad una película de trece capas palíndroma.

67. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 65, caracterizada además porque la segunda capa de la película de barrera de varias capas contiene resina de hidrocarburo.

68. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 65, caracterizada además porque la sexta capa de la película de barrera de varias capas contiene además resina de hidrocarburo.

69. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 65, caracterizada además porque la lámina de empaque tiene una tasa de transmisión de oxígeno normalizada de menos de aproximadamente 0.1 cc-mil/100 pulg2/día medida de acuerdo con la norma ASTM D3985.

70. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 65, caracterizada además porque la lámina de empaque tiene una tasa de transmisión de vapor de agua normalizada de menos de aproximadamente 0.15 g-mil/100 pulg2/día medida de acuerdo con la norma ASTM F1249.

71. Una lámina de empaque sin cloro que comprende (a) un primer componente rígido que contiene una mezcla de poliestireno de alto impacto y poliestireno de uso general; (b) un segundo componente rígido que contiene una mezcla de poliestireno de alto impacto y poliestireno de uso general; y (c) una película de barrera de varias capas, en donde la película de barrera de varias capas está colocada entre el primer componente rígido y el segundo componente rígido y la película de barrera de varias capas comprende (1) una primera capa que contiene copolímero de estireno y butadieno, (2) una segunda capa que contiene una mezcla de polietileno de alta densidad, material de unión y agente nucleador (3) una tercera capa que contiene poliamida, (4) una cuarta capa que contiene copolímero de etileno y alcohol vinílico, (5) una quinta capa que contiene poliamida, (6) una sexta capa que contiene una mezcla de polietileno de alta densidad, material de unión y agente nucleador, y (7) una séptima capa que contiene una mezcla de copolímero de acetato de vinilo y etileno; en donde la lámina para empaque tiene una resistencia al inicio y a la propagación de rasgado combinada normalizada tanto en dirección de la máquina como en dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.115 pulg*lbf/mil de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.800%/mil de elongación medidos de acuerdo con la norma ASTM D1004, y en donde la lámina para empaque tiene una resistencia a la propagación de rasgado normalizada tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal a la máquina de menos de aproximadamente 0.300 p u Ig * I bf/m i I de energía al rompimiento y menos de aproximadamente 0.145 Ibf/mil de carga pico medidas de acuerdo con la norma ASTM D1938.

72. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 71, caracterizada además porque la película de barrera de varias capas comprende un extruido tubular coextruido que está aplastado y aplanado sobre sí mismo para formar dos capas de extruido tubular interior y laminadas térmicamente a sí mismas en las dos capas de extruido tubular interior, mediante lo cual las dos capas de extruido tubular interior forman la séptima capa y esto da como resultado una película de trece capas palíndroma.

73. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 71, caracterizada además porque la segunda capa de la película de barrera de varias capas comprende además resina de hidrocarburo.

74. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 71, caracterizada además porque la séptima capa de la película de barrera de varias capas comprende además resina de hidrocarburo.

75. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 71, caracterizada además porque la sexta capa de la película de barrera de varias capas comprende además polietileno lineal de baja densidad.

76. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 71, caracterizada además porque la lámina para empaque tiene una tasa de transmisión de oxígeno normalizada de menos de aproximadamente 0.1 cc-mil/100 pulg2/día medida de acuerdo con la norma ASTM D3985.

77. La lámina para empaque tal y como se describe en la reivindicación 71, caracterizada además porque la lámina para empaque tiene una tasa de transmisión de vapor de agua normalizada de menos de aproximadamente 0.15 g-mil/100 pulg2/día medida de acuerdo con la norma ASTM F1249.