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MX2010006001A - Agente de revestimiento con alta resistencia al rayado y resistencia a la intemperie. - Google Patents

Agente de revestimiento con alta resistencia al rayado y resistencia a la intemperie.

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Publication number
MX2010006001A
MX2010006001A MX2010006001A MX2010006001A MX2010006001A MX 2010006001 A MX2010006001 A MX 2010006001A MX 2010006001 A MX2010006001 A MX 2010006001A MX 2010006001 A MX2010006001 A MX 2010006001A MX 2010006001 A MX2010006001 A MX 2010006001A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
coating composition
mol
groups
composition according
iii
Prior art date
Application number
MX2010006001A
Other languages
English (en)
Inventor
Matthijs Groenewolt
Sebastian Frerick
Original Assignee
Basf Coatings Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Coatings Gmbh filed Critical Basf Coatings Gmbh
Publication of MX2010006001A publication Critical patent/MX2010006001A/es

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Abstract

La presente invención se refiere a un agente de revestimiento que comprende: (d) por lo menos un agente aglutinante (A) que tiene grupos reactivos; (e) por lo menos un agente de entrelazamiento (B) que puede reaccionar con los grupos reactivos del agente de unión (A) mientras se entrelaza y por lo menos un catalizador (C) para entrelazar grupos silano, uno o más componentes (A) y/o B) y/o por lo menos un componente adicional del agente de revestimiento comprendiendo grupos silano hidrolizables, caracterizado porque el catalizador (C) es un compuesto de ácido fosfórico bloqueado con una amina que tiene un valor de PKb =3 y un punto de ebullición >1000°C, particularmente ácido fosfórico o ácido fosfónico.

Description

AGENTE DE REVESTIMIENTO CON ALTA RESISTENCIA AL RAYADO Y RESISTENCIA A LA INTEMPERIE La presente invención se refiere a composiciones de revestimiento que comprenden (a) por lo menos un compuesto que contiene hidroxilo (A) , (b) por lo menos un compuesto (B) que tiene grupos isocianato libres y/o bloqueados, y (c) por lo menos un catalizador (C) para el entrelazamiento de grupos silano, en donde uno más constituyentes (A) y/o (B) .y/o por lo menos un constituyente adicional de la composición de revestimiento contiene grupos silano hidrolizables . WO-A-01/98393 describe composiciones de revestimiento 2K (2 componentes) que comprenden un componente aglutinante de poliol y un componente entrelazador de poli-isocianato funcionalizado parcialmente con grupos alcoxisililo . Estas composiciones de revestimiento se usan como iniciadores y se optimizan para adhesión a sustratos metálicos, especialmente sustratos de aluminio. Sobre estas composiciones de revestimiento, como parte de un terminado o re-terminado de OEM, es posible aplicar sistemas de revestimiento de base/revestimiento transparente. En términos de resistencia al rayado y estabilidad a la intemperie, las composiciones de revestimiento de O 01/98393 no se optimizan . EP-A-0 994 117 describe mezclas curables con la humedad comprendiendo un componente de poliol y un componente de poli-isocianato que parciamente puede hacerse reaccionar con una monoalcoxisilanoalquilamina que se ha sometido a reacción' preferiblemente a un aspartato. Aunque los revestimientos formados de dichas mezclas tienen cierta dureza, sin embargo únicamente se limitan de manera adecuada para aplicaciones de OEM en términos de su estabilidad a la intemperie y, en particular a su resistencia al rayado. US-A-2006/0217472 describe composiciones de revestimiento que comprenden un acrilato funcional con hidroxi, un componente de poliol de masa molecular baja, un poli-isocianato y un componente de alcoxisililo aminofuncional , preferiblemente bisalcoxisilamina . Dichas composiciones de revestimiento se usan como material de revestimiento transparente en sistemas de revestimiento de base/revestimiento transparente y conducen a revestimientos a prueba de rayado. Las composiciones de revestimiento de esta clase, sin embargo, únicamente tienen calidades de almacenamiento muy limitadas y los revestimientos resultantes tienen baja estabilidad a la intemperie, particularmente con respecto a radiación con UV en un ciclo de humectación/secado .
O 2006/042585 describe materiales de revestimiento transparente que son adecuados para terminado de OEM y que como su componente de aglutinante principal comprende poliisocianatos cuyos grupos isocianato, preferiblemente a un grado de más de 90% molar, se han sometido a reacción con bisalcoxisililaminas . Los materiales de revestimiento transparente de esta clase combinan excelente resistencia al rayado con alta resistencia química y a la intemperie. Pero aún necesitan mejorar en estabilidad a la intemperie, particularmente con respecto al rayado bajo irradiación de UV en un ciclo de humectación/secado, con retención del alto nivel de prueba al rayado. EP-A-1 273 640 describe composiciones de revestimiento 2K compuesto de un componente de poliol y un componente entrelazador que consiste de poliisocianatos alifáticos y/o cicloalifáticos, de 0.1 a 95% molar de los grupos isocianato libres presentes originalmente sometiéndose a reacción con bisalcoxisilamina . Estas composiciones de revestimiento se pueden usar para terminado con OEM y cuando están completamente curados combinan buena resistencia al rayado con resistencia efectiva a influencias ambientales. Sin embargo, estas composiciones de revestimiento tienen una propensión particularmente fuerte hacia el entrelazamiento posterior, con la consecuencia, directamente después de curación térmica al terminar, de resistencia al rayado inadecuada de los revestimientos. Lo importante después del entrelazamiento impacta entonces adversamente la estabilidad a la intemperie, dado que hay un riesgo incrementado de grietas de esfuerzo. Para el terminado original de automóviles es posible emplear temperaturas de curación relativamente alta, dado que en ese punto el cuerpo del automóvil no contiene partes sensibles a la temperatura. Esta situación con el re-terminado es diferente. Cuando, por ejemplo, los defectos en el auto ya pintado requiere reparación parcial en manufactura en linea, o cuando, en el caso de daño menor subsiguiente, solo se tiene que volver a terminar la parte de la superficie, es necesario utilizar materiales de revestimiento que se curan a bajas temperaturas, con el fin de no dañar partes sensibles a la temperatura tales como llantas y partes hechas de plástico. Los sistemas silanizados pueden curare a temperaturas relativamente bajas, pero el entrelazamiento con isocianato generalmente es suficiente solo a temperaturas elevadas . En el caso de sistemas silanizados parcialmente que adicionalmente se entrelazan adicionalmente por poliisocianatos , con formación de uretano, es común utilizar derivados de éster fosfórico bloqueado como catalizadores. En estos sistemas, la acción del ácido del éter fosfórico se neutraliza por un componente básico. El bloqueo usualmente se efectúa usando aminas, tales como por ejemplo trietilamina . Por arriba de cierta temperatura, el bloqueo se elimina, los compuestos de fósforo llevan a cabo la hidrólisis ácida de los compuestos de alcoxilsilano, y la trietilamina, tomando en cuenta su baja presión de vapor, se aparta del revestimiento. En este caso, generalmente hablando, no hay catálisis ácida de la reacción de isocianato-poliol.
Problema Es un objetivo de la presente invención fue proveer composiciones de revestimiento, particularmente para la película de revestimiento transparente en acabados de OEM y re-terminados automotrices, que conducen a una red con un alto grado de estabilidad a la intemperie, la formación no deseada de porciones inestables a la hidrólisis y la intemperie siendo suprimida en gran parte, con el fin de asegurar alta resistencia al ácido. Además, las composiciones de revestimiento deben conducir a revestimientos que tienen un alto grado de acciones contra el rayado directamente después de la curación térmica y en particular una alta retención de brillo después de la exposición al rayado. Además, los revestimientos y sistemas de revestimiento, especialmente los sistemas de revestimiento transparente, deberán poder producirse aún en grosores de película > 40 m sin que se presenten grietas por estrés. Este es un requerimiento clave para el uso de revestimientos y sistemas de revestimiento, particularmente de sistemas de revestimiento transparente, en el campo tecnológico y estéticamente demandante de manera particular de acabados automotrices de OEM. La intención en particular fue proveer sistemas de revestimiento transparentes que caracterizan alta resistencia, particularmente al agrietamiento, bajo el a intemperie don radiación UV en un ciclo de humectación/secado, en combinación con acciones contra el rayado sobresalientes. Además, las nuevas composiciones de revestimiento deberán prepararse fácilmente y con muy buena reproducción y no deberá estar presentes ningún problema ambiental durante la aplicación del material de revestimiento. Un problema clave que mira hacia la presente invención es lograr entrelazamiento completo a bajas temperaturas para revestir materiales que se curan por hidrólisis de compuestos de alcoxisilano y, adicionalmente por la reacción de grupos isocianato con grupos hidroxilo. Sorprendentemente se ha encontrado que este problema puede resolverse mediante el uso de aminas biciclicas para bloquear catalizadores de ácido fosfórico.
Solución al problema La presente invención consecuentemente provee composiciones de revestimiento del tipo especificado al inicio, en donde el catalizador (C) es un compuesto de ácido fosfórico, más particularmente ácido fosfórico o ácido fosfónico, que se bloquea con una amina que tiene una pKb 3 y un punto de ebullición >100°. La amina es ventajosamente una amina biciclica. Las modalidades ventajosas adicionales de la invención serán evidentes a partir de las reivindicaciones dependientes . El entrelazamiento de la composición de revestimiento de la invención se logra simultáneamente vía la reacción de los grupos isocianato y de los grupos silano hidrolizables . Los grupos silano pueden ser parte de los compuestos (A) y/o (B) . Una posibilidad alternativa es que la composición de revestimiento incluye un componente adicional que es el portador de los grupos silano. La determinación de la pKb se describe en el anexo. Las aminas biciclicas que serán agregadas de acuerdo con la invención tienen un punto de ebullición superior, a la trietilamina . Como resultado de esto permanecen en la película de revestimiento después del desbloqueo y adicionalmente catalizan la reacción de isocianato-alcohol Un ejemplo de un amaina terciaria de algo punto de ebullición adecuada es diazabiciclooctano (dABCO) . El efecto catalítico de dichas aminas terciarias en la reacción de grupos isocianato con grupos hidroxilo se conocen por sí mismo. Perteneciendo al carácter salado de los complejos da amina de éster fosfórico, sin embargo, sorprendentemente y de manera no predecible es que el entrelazamiento de isocianato con polioles se puede catalizar de la misma manera que por diazabiciclooctano libre auna bajas temperaturas, tales como 60°C por ejemplo. En vista de la técnica anterior, fue sorprendente y no previsible para el experto que los objetos en los cuales se basa la presente invención se pueden lograr por medio de la composición de revestimiento de la invención. Los componentes de la invención pueden prepararse particularmente de manera fácil y con muy buena reproducción, y no ocasionan ningún problema toxicológico o ambiental durante la aplicación del material de revestimiento. Las composiciones de revestimiento de la invención producen nuevos revestimientos y sistemas de revestimiento, especialmente sistemas de revestimiento transparente, que tienen bastantes acciones contra el rayado y, en contraste a lo común, sistemas a prueba de rayado altamente entrelazadores y resistentes al ácido. Además, los revestimientos y sistemas de revestimiento de la invención, especialmente los sistemas de revestimiento transparente, pueden producirse aún en grosores de película > 40 pm sin que se presenten grietas por tensión. Consecuentemente, los revestimientos y sistemas de revestimiento de la invención especialmente los sistemas de revestimiento transparente, pueden usarse en el campo tecnológico y estéticamente demandante de manera particular de acabados automotrices de OEM. En este contexto se distinguen particularmente por alta resistencia al lavado de autos y resistencia al rayado. En particular, los revestimientos tienen su resistencia al rayado superior directamente después de la curación de los revestimientos al terminar, por lo que permiten que los revestimientos sean manejados sin problemas siguen directamente la curación hasta terminar la resistencia ad los revestimientos de la invención al agrietado bajo radiación por UV y ciclos de humectación/secado en la prueba de CAM180 (a DIE EN ISO 11341 Feb 98 y DIN EN ISO 4892-2 Nov 99), además, en combinación con una alta resistencia al rayado es sobresaliente . En particular las composiciones de revestimiento y sistemas de revestimiento de la invención, especialmente los sistemas de revestimiento transparente se usan en el campo de demanda tecnológica y estéticamente de manera particular de reacabado automotriz (OEM) , especialmente para el revestimiento de partes de plástico montadas para los cuerpos automotrices, particularmente para cuerpos de automóviles de clase superior, tales como, por ejemplo, para la producción de techos, cajuelas, cofres, aletas, defensas, alerones, molduras, tiras protectoras, elementos de adornos laterales, y similares, y también en reacabados automotrices. Las partes de plástico se componente normalmente de ASA, policarbonatos, mezcla de ASA policarbonatos, polipropileno, metacrilatos de polimetilo o metacrilatos de polimetilo modificados al impacto, más particularmente de mezclas de Asa Y policarbonatos, usados preferiblemente con una fracción de policarbonato >40 especialmente >50%. Por ASA se entiende, en general, polímeros de estireno/acrilonitrilo modificados al impacto, en los cuales los copolímeros de injerto de compuestos vinilaromáticos, especialmente estireno, y de cianuros de vinilo, especialmente acrilonitrilo, en hules de acrilato de polialquilo están presentes en una matriz de copolimero compuesto, en particular de estireno y acrilonitrilo.
Descripción de la Invención Ejemplos de catalizadores de fósforo adecuados (C) son diésteres fosfónicos sustituidos y diésteres difosfónicos, preferiblemente del grupo que consiste de diésteres fosfónicos aciclicos, diésteres fosfónicos cíclicos, diésteres difosfónicos aciclicos y diésteres difosfónicos cíclicos. Catalizadores de la clase se describen por ejemplo en la solicitud de patente alemana DE-A-102005045228. Se hace uso más particularmente como catalizador, sin embargo, de monoésteres fosfóricos y diésteres fosfóricos sustituidos, preferiblemente del grupo que consiste de diésteres fosfóricos aciclicos y diésteres fosfóricos cíclicos, más preferiblemente aductos de amina de los monoésteres y diésteres fosfóricos. Los diésteres fosfóricos aciclicos (C) se seleccionan más particularmente del grupo que consiste de diésteres fosfórico acíclico (C) de la fórmula general (IV) : Rio-0 P(0)0H (IV); R -0 en donde los radicales Ri0 y Rn se seleccionan del grupo que consiste de: -alquilo sustituido y no sustituido que tiene de 1 a 20, preferiblemente de 2 a 16, y más particularmente de 2 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo que tiene de 3 a 20, preferiblemente de 3 a 16, y más particularmente de 3 a 10 átomos de carbono y arilo. que tiene de 5 a 20, preferiblemente de 6 a 14, y más particularmente de 6 a 10 átomos de carbono, -alquilarilo, arilalquilo, aquilcicloalquilo- , cicloalquilalquilo, arilcicloalquilo-, cicloalquilarilo-, alquilcicloalquilarilo-, alquilarilcicloalquilo-, arilcicloalquilaquilo- , arilalquilcicloalquilo-, cicloalquilalquilarilo-, y cicloalquilarilalquilo-, sustituidos y no sustituidos, los grupos alquilo, cicloalquilo- , y arilo aquí presentes en cada caso conteniendo el número recitado antes de átomos de carbono; y -radical sustituido y no sustituido de la clase recitada antes, conteniendo por lo menos uno, más particularmente un, heteroátomo seleccionado del grupo que consiste de átomo de oxigeno, átomo de azufre, átomo de nitrógeno, átomo fosforoso y átomo de silicio, más particularmente átomo de oxigeno, átomo de azufre y átomo de nitrógeno; y adicionalmente también siendo capaz de representar hidrógeno (esterificación parcial) . Ejemplos de aminas con los estrés fosfóricos se bloquean incluyen también DABCO, por ejemplo, N-dimetilbencilamina y N-metilmorfolina . Los catalizadores se usan preferiblemente en fracciones de 0.01 a 20% en peso, más preferiblemente en fracciones de 0.1 a 10% en peso, basado en los constituyentes no volátiles de la composición de revestimiento de la invención. En este contexto, la cantidad de catalizador usado tiene cierta influencia sobre el entrelazamiento, dado que un nivel relativamente bajo de actividad en la parte del catalizador puede compensarse parcialmente por medio de cantidades correspondientemente superiores empleadas.
Las unidades estructurales que tienen grupos silano hidrolizables Es esencial para la invención que uno o más constituyentes de la composición de revestimiento contengan grupos silano hidrolizables. En este contexto son particularmente adecuadas las composiciones de revestimiento en donde uno o más constituyentes de la composición de revestimiento contienen por lo menos parcialmente una o más, unidades estructurales no similares o diferentes de la fórmula (I) -X-Si-R"xG3-x (I) con G = grupos hidrolizables idénticos o diferentes, X = radical orgánico, más particularmente alquileno lineal y/o ramificado o radical cicloalquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, mu preferiblemente X = radical alquileno que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R" = alquilo, cicloalquilo, arilo, o aralquilo, siendo posible que la cadena de carbón sea interrumpida por oxigeno no adyacente, azufre o grupos NRa, con Ra= alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, preferiblemente R" = radical alquilo, más particularmente teniendo de 1 a 6 átomos de C, x = de 0 a 2, preferiblemente de 0 a 1, más preferiblemente x = 0. La estructura de estos radicales silano afecta a la reactividad y por lo tanto también la reacción muy sustancial durante la curación del revestimiento, afectando asi el establecimiento de un índice de post-entrelazamiento extremadamente bajo (PCI). Con respecto a la compatibilidad y la reactividad de los silanos se prefiere usar silanos que tienen 3 grupos hidrolizable, es decir, x = 0. Los grupos hidrolizables G pueden seleccionarse del grupo de halógenos, más particularmente cloro y bromo, del grupo de grupos alcoxi, del grupo de grupos alquilcarbonilo y del grupo de grupos aciloxi. Se da preferencia particular se dan a grupos alcoxi (OR' ) . Los radicales alcoxi preferidos respectivos (OR') pueden ser no similares o diferentes; que es crítico para la estructura de los radicales, sin embargo, influencia a algún grado la reactividad de los grupos silano hidrolizables. Preferiblemente R1 es un radical alquilo, más particularmente teniendo de 1 a 6 átomos C. Los radicales particularmente preferidos R' son aquellos que incrementan la reactividad de grupos silano, es decir, representan buenos grupos salientes.
A este grado, se prefiere un radical metoxi en un radical etoxi, que se prefiere a su vez en un radical propoxi. Con preferencia particular R' = etilo y/o metilo, más particularmente metilo. La reactividad de silanos organofuncionales también pueden influenciar significativamente, además, a través de la longitud de los separadores X entre funcionalidad silano y grupo funcional orgánico que sirve para la reacción con el constituyente de modificación. Como ejemplos de esto, se puede hacer mención de los "alfa" silanos, disponible de la compañía Wacker, en la cual es un grupo de metileno, en lugar del grupo propileno presente en el caso de silanos "gamma", entre átomos de Si y grupo funcional. Para ilustrar esto se observa que el metacriloximetiltrimetoxisilano ("alfa" silano, v.gr., (producto comercial GENIOSIL® XL 33 de Wacker) se usa con preferencia sobre metacriloxipropiltrimetoxisilano (silano "gamma", v.gr., producto comercial GENIOSIL® GF 31 de Wacker) con el fin de introducir los grupos silano hidrolizables en la composición de revestimiento. Muy generalmente, los separadores que incrementan la reactividad de los silanos se prefieren sobre los separadores que disminuyen la reactividad de los silanos. Además, la funcionalidad de los silanos, también, tiene una influencia en el índice de post-entrelazamiento .
Por funcionalidad en este contexto se entiende el número de radicales de la fórmula (I por molécula. El término silano monofuncional por lo tanto se refiere a silanos que por molécula de silano en cada caso introducen un radical de la fórmula (I) en el constituyente que será modificado. El término silano difuncional se refiere a silanos que por molécula de silano introducen en cada caso dos radicales de la fórmula (I) en el constituyente. Se da preferencia particular, de acuerdo con la invención, a composiciones de revestimiento en donde los constituyentes se han modificado con una mezcla de un silano monofuncional y un silano difuncional. Los silanos difuncionales usados en este contexto son más particularmente aquellos disilanos aminofuncionales de la fórmula (lia) que se describen más adelante y silanos monofuncionales usados son más particularmente aquellos silanos de las fórmulas (Illa) que se describen más adelante. Finalmente, también es posible para sustituyentes no funcionales en el silano organofuncional que se usa para introducir las unidades estructurales (II) y/o (III) para influenciar la reactividad del grupo silano hidrolizable . Esto se puede ilustrar a menara de ejemplo tomando como un ejemplo sustituyentes voluminosos en la función de amina, que pueden reducir la reactividad de silanos funcionales de amina. Contra este antecedente se prefiere N- (n-butil ) -3- aminopropiltrimetoxisilano antes de N-ciclohexil-3-aminopropiltrimetoxisilano para la introducción de las unidades estructurales (III) . Muy generalmente, los radicales que incrementan la reactividad de los silanos se prefieren sobre radicales que disminuyen la .reactividad a los silanos. Las unidades estructurales de la fórmula (I) pueden introducirse en los constituyentes de la composición de revestimiento en diferentes formas. Una característica común a las diferentes formas, sin embargo, es que la introducción de las unidades estructurales se logra vía una reacción entre los grupos funcionales de los constituyentes que se pretenden modificar y grupos funcionales complementarios de silano. A manera de ejemplo, por lo tanto, varias posibilidades para introducir las unidades estructurales (I) en el compuesto (A) que contiene grupos hidroxilo y, en donde es apropiado, también los demás grupos reactivos y/o en el compuesto (B) que contiene grupos isocianato se establecen más adelante. Se hace uso, más particularmente en el contexto de adiciones de Michael, de por ejemplo, aminosilanos primarios, tales como 3-aminopropiltrietoxisilano (disponible para el ejemplo bajo el nombre comercial Geniosil® GF 93 de Wacker Chemie) , 3-aminopropiltrimetoxisilano (disponible para el ejemplo bajo el nombre comercial Geniosil® GF 96 de Wacker Chemie) , N- (2-aminoetil) -3-aminopropiltrimetoxisilano (disponible para el ejemplo bajo el nombre comercial Geniosil© GF 9 y también Geniosil® 91 de Wacker Chemie) , N-(2-aminoetil ) -3-aminopropilmetildimetoxisilano (disponible por ejemplo, bajo el nombre comercial Geniosil® GF 95 de Wacker Chemie), y similares. Se hace uso, más particularmente en el contexto de adiciones a compuestos funcionales de isocianato, de, por ejemplo, aminosilanos secundarios, tales como, por ejemplo, bis- (2-trimetoxisililetil) amina, bis- (2-treitoxisililetil ) amina, bis (3-trietoxisililpropil) amina (disponible bajo el nombre comercial Synasylan® 1122 de Degussa) , bis ( 3-trimetoxiililpropil ) amina (disponible bajo el nombre comercial Dynasylan® 1124 de Degussa), bis (4-trietoxisililbutil) amina, N- (n-butil) -3-aminopropiltrimetoxisilano (disponible bajo el nombre comercial Dynasylan® 1189 de Degussa), N- (n-butil) -3-aminopropiltrietoxisilano, N-ciclohexil-3-aminopropiltrimetoxisilano (disponible bajo el nombre comercial Geniosil® GF 92 de Wacker Chemie) , N-ciclohexil-3-aminopropildietoxisilano, N-ciclohexilaminometilmetildietoxisilano (disponible de Wacker Chemie bajo el nombre comercial Genisil® XL 924), N-ciclo-hexilaminometiltrietoxisilano (disponible de Wacker Chemie bajo ' el nombre comercial Geniosil® XL 926) , N- fenilaminometil-trimetoxisilano (disponible dé Wacker Chemie bajo el nombre comercial Geniosil© XL 973) y similares. Los silanos epoxifuncionales pueden usarse más particularmente por adición a compuestos con ácido carboxilico o funcionalidad anhídrido. Ejemplos de silanos epoxifuncionales adecuados son 3-glicidiloxipropiltrimetoxisilano (disponibles de Degussa bajo el nombre comercial Dynasylan® GLYMO) 3-glicidiloxipropiltrietoxisilano (disponible de Degussa bajo el nombre comercial Dynasylan® GLYEO) y similares. Los silanos funcionales con anhídrido pueden empelarse más particularmente por adición de los compuestos epoxi funcionales. Un ejemplo que puede mencionarse de un silano con funcionalidad anhídrido es 3- (tríetoxisilil ) propilsuccínico (disponible de Wacker Chemie bajo el nombre comercial Geniosil® GF 20) . Los silanos de esta clase se pueden usar en el contexto de reacciones de Michael o también en el contexto de reacciones catalizadas con metales. Las ejemplificadas son 3-metacriloiloxipropiltrimetoxisilano (disponible de por ejemplo, Degussa bajo el nombre comercial Dynasilan® MEMO, o de Wacker Chemie bajo el nombre comercial Geniosil® GF 31) , 3-metacriloxiproilteietoxisilno, viniltrimetoxsilano (disponible, entre otros, de Wacker Chemie bajo el nombre comercial Geniosil® XL 10), vinildimetoximetilsilano (disponible de, entre otros, Wacker Chemie bajo el nombre comercial Geniosil® XL 12) , viniltrietoxisilano (disponible, entre otros, de Wacker Chemie bajo el nombre comercial Geniosil® GF 56), (metacriloiloximetil ) metildimetoxisilano (disponible, entre otros, de Wacker Chemie bajo el nombre comercial Geniosil® XL 32) , metacriloiloximetiltrimetoxisilano (disponibleente otros, de Wacker Chemie bajo el nombre comercial Geniosil® XL 33) , (metacriloiloximetil ) metildietoxisilano (disponible, entre otros, de Wacker Chemie bajo el nombre comercial Geniosil® XL 34), metacriloiloximetiltrietoxisilano (disponible, entre otros, de Wacker Chemie bajo el nombre comercial Geniosil® XL 36) . Los silanos con función isocianato o función carbamato se emplean en particular en el contexto de reacciones con compuestos funcionales con hidroxi. Ejemplos de silanos con función de isocianato se describen en WO 07/03857, por ejemplo. Ejemplos de isocianatoalquiltrialcoxisilanos son isocianatopropiltrimetoxisilaño, isocianatopropilmetildimetoxisilano, isocinatopropilmetildietoxisilano, isocianatopropiltrietoxisilano, isocianatopropiltrisiopropioxisilano, isocianatopropilmetildiiso-propoxisilano, isocianatonetohexi.ltrimetoxisilaño, isocianatonetohexildimetoxisilano, ieocianatonetohexildietoxisilaño, isocianatonetohexiltrietoxisilano, isocianatoneohexiltriisopropoisilano, isocianatonetohexildiisopropoxisilano, isocianatoisoamiltrimetoxisilano, isocianatoisoamilmetildimetoxisilano, isocianatosioamilmetildietoxisilano, isocianatoisoamiltrietoxisilano, isocianatoisoamiltriisopropoxisilano e isocianatoisoamilmetildiisopropoxisilano . Muchos isocianatoalquitri- y dialcoxisilanos están disponibles comercialmente, por ejemplo, bajo la designación SILQUEST® de OSI Specialties, Inc., una compañía de Witco Corporation. El isocianatopropilalcoxisilano usado preferiblemente tiene un grado supero de pureza, mas particularmente una pureza de por lo menos 95%, y preferiblemente está libre de aditivos, tal como catalizadores de transesterificación, lo cual puede conducir a reacciones laterales no deseadas. Se hace uso en particular de (isocianatometil)metildimetoxisilano (disponible de Wacker-Chemie bajo el nombre comercial Geniosil© XL 42), 3-isocianatopropiltrimetoxisilano (disponible de Wacker-Chemie bajo el nombre comercial Geniosil® XL 40), y N-dimetoxi (metil ) sililmetil O-metilcarbanato (disponible de Wacker-Chemie bajo el nombre comercial Geniosil® XL 65) . Se da más preferencia particular de acuerdo con la invención a composiciones de revestimiento que comprenden por lo menos un compuesto que contiene hidroxilo (A) y por lo menos un compuesto que contiene isocianato (B) , en donde uno o más constituyentes de la composición de revestimiento comprenden, como componentes funcionales adicionales, entre 2.5 y 97.5 % molar, basado en la totalidad de unidades estructurales (II) y (III), de por lo menos una unidad estructural de la fórmula (II) -N(X-SiR"x(0R' ) 3-x)n(X'-SiR"y (OR' )3-y)m (II) en donde R' = hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, siendo posible que la cadena de carbono sea interrumpida de oxigeno no adyacente, azufre o grupos NRa, con Ra= alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, preferiblemente R1 = etilo y/o metilo, X, X' = radical alquileno o cicloalquileno lineal y/o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de carbón preferiblemente X, X' = radical alquileno que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. R" = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, siendo posible para la cadena de carbono que sea interrumpida por oxigeno, azufre o grupos NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o araquilo, preferiblemente R" = radical alquilo, Más particularmente teniendo de 1 a 6 átomos de C, n = 0 a 2, m = de O a 2," m+n = 2, y x,y = 0 a 2, y entre 2.5 y 97.5% molar, basado en la totalidad de unidades estructurales (II) y (III), de por lo menos una unidad estructural de la fórmula (III) -Z- (X-SiR"x (OR' ) 3-x) (III), en donde Z = -NH-, -NR- , -O-, con R = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, siendo posible que la cadena de carbono sea interrumpida por oxigeno, azufre o grupos NRa no- adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo. x = de 0 a 2, y X, R', R" siendo como se definió para la fórmula (II) · Se da preferencia muy particular a composiciones de revestimiento en donde uno o más constituyentes de la composición de revestimiento contienen entre 5 y 95% molar, más particularmente entre 10 y 90% molar, con preferencia particular entre 20 y 80% molar y muy particularmente entre 30 y 70 % molar, basado en cada caso en la totalidad de unidades estructurales (II) y (III), de por lo menos un unidad estructural de la formula (II) y entre 5 y 95% molar, más particularmente entre 10 y 90% molar, con preferencia particular entre 20 y 80 % molar y muy particularmente entre 30 y 70% molar, basado en cada caso en la totalidad de unidad estructural (II) y (III), de por lo menos una unidad estructural de la fórmula (III) .
El compuesto que contiene hidroxilo (A) Como compuesto (A) que contiene hidroxilo se prefiere usar polioles de masa molecular baja y también polioles oligoméricos y/o poliméricos. Los polioles de masa molecular baja usados, por ejemplo, son los diles, tales como, preferiblemente, etilenglicol, neopentilglicol, 1, 2-propanodiol, 2,2-dimetil-1 , 3-propanodiol, 1, 4-butanodiol, 1 , 3-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2, 2, 4-trimetil-l, 3-pentanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1, -ciclohexanodimetanol y 1 , 2-ciclohexanodimetanol y también polioles, tales como, preferiblemente trimetiloetano, trimetilpropano, trimetilolhexano, 1 , 2 , -butanotriol , pentanoeritritol y dipentaeritritol . Lo polioles de masa moelcular baja de esta clase preferiblemente se mezclan en proporciones menores al componente de poliol oligomérico y/o polimérico (A) . Los polioles oligoméricos y/o poliméricos preferidos (a) tienen pesos moleculares promedio en masa Mw >500 daltons, medido por medio de GPC (cromatografía de permeación de gel), preferiblemente entre 800 y 00 000 daltons, en particular entre 1000 y 50000 daltons. Particularmente se prefieren polioles de poliéster, polioles de poliuretano, polioles de polisiloxano y, en particular, polioles de poliacrilato y/o polioles de polimetacrilato y sus copolímeros, denominados como polioles de poliacrilato. Los polioles preferiblemente tienen un número de OH de 30 a 400 mg KOH/g, en particular entre 100 y 300 KOH/g. Las temperaturas de transición de vidrio, medido por DSC (análisis térmico diferencial) , de los polioles preferiblemente son entre -150 y 100°C, más preferiblemente entre -120°C y 80°C. Los polioles de poliéster adecuados se describen por ejemplo en EP-A-0 994 117 y EP-A-1 273 640. Los polioles de poliuretano se preparan preferiblemente haciendo reacciones prepolímeros de poliol de poliéster con pdi o poliisocianatos adecuados y se describen en EP-A-1 273 640, por ejemplo. Los polioles de polisiloxano adecuados se describen por ejemplo en O-A-01/09260, y los polioles de polisiloxano recitados en la presente se pueden empelar de preferencia en combinación con polioles adicionales, especialmente los que tienen temperaturas de transición de vidrio relativamente altas.
Los polioles de poliacrilato que son muy particularmente preferidos de acuerdo con la invención generalmente son copolímeros y preferiblemente tienen peso moleculares promedio en masa W de entre 1000 y 20 000 Daltons, en particular entre 15000 y 10 000 daltons, medido en cada caso por medio de cromatografía de permeacion de gel (GPC) contra un poliestireno normal. La temperatura de transición de vidrio de los copolímeros generalmente es entre -100 y 100°C, en particular entre -50 y 80°C (medido por medio de mediciones de DSC). Los polioles de poliacrilato-preferiblemente tienen un número de OH de 60 a 250 mg KOH/g, en particular entre 70 y 200 KOH/g, y un número de ácido de entre 0 y 30 mg KOH/g. El número de hidroxilo (número de OH) indica cuantos mg de hidróxido de potasio son equivalentes a la cantidad de ácido acético unido por 1 g de sustancia durante acetilación. Para la determinación, la muestra se hierve con anhídrido acético-piridina y el ácido formado se sustituya con solución de hidróxido de potasio DIN 53240-2). El número de ácido en la presente indica el número de mg de hidróxido de potasio consumido neutralizando 1 g del compuesto respectivo del componente (b) (DIN EN ISO 2114) . Las unidades de monómero que contienen hidroxilo preferiblemente son acrilatos de hidroxialquilo y/o metacrilatos de hidroxialquilo, tales como, en particular, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acriltato de 2-hidroxipropilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de 3-hidroxipropilo, metacrilato de 3-hidroxipropilo, acrilato de 3-hidroxibutilo, metacrilato de 3-hidroxibutilo, y en particular, acrilato de 4-hidroxibutilo y/o metacrilato de 4-hidroxibutilo. Las unidades monoméricas adicionales usadas para los polioles de poliacrilato preferiblemente son metacrilatos de alquilo y/o metacrilatos de alquilo, tales como, preferiblemente acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo, acrilato de isopropilo, metacrilato de isopropilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de ter butilo, metacrilato de terbutilo, acrilato de amilo, metacrilato de amilo, acrilato de hexilo, metacrilato de hexilo, acrilato de etilhexilo, metacrilato de etilhexilo, acrilato de 3, 3, 5-trimetilhexilo, metacrilato de 3 , 3 , 5-trimetilhexilo, acrilato de estearilo, metacrilato de estearilo, acrilato de laurilo o metacrilato de laurilo, acrilatos de cicloalquilo y/o metacrilatos de cicloalquilo, tales como acrilato de ciclopentilo, metacrilato de ciclopentilo, acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo o, en particular acrilato de ciclohexilo y/o metacrilato de ciclohexilo.
Las unidades monoméricas adicionales pueden usarse para los polioles de poliacrilato son hidrocarburos vinilaromáticos tales como viniltolueno, alfa-metilestireno, o en particular, estiren, amidas o nitrilos de ácido acrilico o metacrilico, esteres de vinilo, éteres de vinilo y, en cantidades menores, en particular, ácido acrilico y/o metacrilico . En una modalidad adicional de la invención el compuesto A que contiene hidroxilo asi como los grupos hidroxilo comprenden unidades estructurales de la fórmula (I) y/o de la fórmula (II) y/o de la formula (III) . Las unidades estructurales de la fórmula (II) pueden introducirse en el compuesto (a) por incorporación de unidades de monómero que contienen dichas unidades estructurales, o por reacciones de polioles que contienen grupos funcionales con un compuesto de la fórmula (lia) HN (X-SiR"x (OR ')3-x)n(X'-SiR"y (OR ' ) 3-y) m (Ha) en donde los sustituyentes son como se describió antes. Para la reacción del poliol con el compuesto (lia), el poliol, correspondientemente, tiene grupos funcionales adicionales que reaccionan con el grupo amino secundario del compuesto (lia), tal como grupos de ácido o epoxi en particular. Los compuestos de la invención preferida (lia), tal como grupos ácido o epoxi en particular. Los compuestos preferidos de la invención (lia) son bis (2-etiltrimetoxisilil) amina, bis (3- propiltrimetoxisilíl) amina, bis ( 4-butiltrimetoxisilil ) amina, bis (2-etiltrietoxisilil) amina, bis (3-propiltrimetoxisilil) amina y/o bis (4-butiltreitoxisilil) amina . Bis ( 3-propiltrimetoxisilil ) amina se prefiere especialmente. Los aminosilanos de esta clase están disponibles por ejemplo bajo el nombre comercial DYNASILAN® de DEGUSSA o Silquest® de OSI. Las unidades monoméricas que llevan a cabo los elementos estructurales (II) preferiblemente son productos de reacción de acrílico y/o ácido metacrilico de acrilatos y/o metacrilatos de alquilo que contienen epoxi con los compuestos mencionados antes (lia) . Las unidades estructurales de la fórmula (III) pueden introducirse en el compuesto (A) por incorporación de unidades monoméricas que contienen dichas unidades estructurales o por reacción de polioles que contienen grupos funcionales adicionales con un compuesto de la fórmula (Illa) H-Z- (X-SiR"x (OR' ) 3-x) (Illa) en donde los sustituyentes son como se definió antes. Para la reacción del poliol con el compuesto (Illa), el poliol, correspondientemente, tiene grupos funcionales adicionales que reaccionan con el grupo funcional -ZH del compuesto (Illa), tal como grupos ácido, epoxi o éster en particular. Los compuestos preferidos de la invención (Illa) son omega-aminoalquilo- u omega- hidroxialquiltrialcoxisilanos , tales como, preferiblemente, 2-aminoetiltrimetoxisilano, 2-aminoetiltrietoxisilano, 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, 4-aminobutiltrimetoxisilano, 4-aminobutiltrietoxisilano, 2-hidroxietiltrimetoxisilano, 2-hidroxietiltrietoxisilano, 3-hidroxipripiltrimetoxisilano, 3-hidroxipropiltrietoxisilano, 4-hidroxibutiltrimetoxisilano y -hidroxibutiltrietoxisilano . los compuestos particularmente preferidos (lia) son N-(2-(tri-metoxisilil ) -etil) alquilaminas , N- (3-(trimetoxisilil)propil) alquil-aminas, N-(4-(trimetoxisilil ) butil) alquilaminas, N- (2- (trietoxi-silil) etil) alquilaminas, N-(3-(trietoxisilil) propil) alquilaminas y/o N-(4- (trietoxisilil ) butil) alquilaminas. N- (3-(trimetoxisilil) propil) butilamina es especialmente preferida. Los aminosilanos de esta clase están disponibles por ejemplo bajo la marca comercial SYNASILAN® de DEGUSSA o Silques® de OSI. Las unidades monoméricas que tienen los elementos estructurales (III) preferiblemente son productos de reacción de ácido acrilico y/o metacrilico o de acrilatos y/o alquilo que contienen epoxi con los compuestos mencionados antes (Ha) . Las unidades estructurales de la fórmula (III) pueden introducirse en el compuesto (A) por incorporación de unidades monoméricas que contienen dicha unidades estructurales o por reacciones de polioles que contienen grupos funcionales adicionales como un compuesto de la fórmula (Illa) H-Z- (X-SiR"x (OR* ) 3-x) (Illa) en donde los sustituyentes son como se definió antes. Para la reacción del poliol con el compuesto (Illa), el poliol, correspondientemente, tiene grupos funcionales adicionales que reaccionan con el grupo funcional -ZH del compuesto (Illa), tal como grupos de ácido, epoxi o éster en particular. Los compuestos preferidos de la invención (Illa) son omega-aminoalquilo- o omega-hidroxialquiltrialcoxisilanos, tales como, preferiblemente, 2-aminoetiltrimetoxisilano, 2-aminoetiltrietoxisilano, 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, 4-aminobutiltrimetoxisilano, 4-aminobutiltrietoxisilano, 2-hidroxietiltrimetoxisilano, 2-hidroxietiltrietoxisilano, 3-hidroxipropiltrimetoxisilano, 3-hidroxipropiltrietoxisilano, 4-hidroxibutiltrimetoxisilano y 4-hidroxibutiltrietoxisilano . Los compuestos particularmente preferidos (Ha) son N-(2- (tri-metoxisilil) -etil) alquilaminas, N- (3~ ( trimetoxisilil) propil) alquilaminas, N- (4- (trimetoxisilil ) butil) alquilaminas, N- (2- (trietoxisilil) etil) alquilaminas, N- (3-(trietoxisili) propil) alquilaminas y/o N-(4- (trietoxislil) butil) alquilaminas . N- (3- (trimetoxisilil) propil) utilamina es especialmente preferido. Los aminosilanos de esta clase están disponibles por ejemplo bajo el nombre comercial DYNASILAN® de DEGUSSA o Silquest® de OSI. Las unidades monoméricas que tienen elementos estructurales (III) preferiblemente son productos de reacción de ácido acrilico y/o metacrilico o de acrilatos y/o metacrilatos de alquilo que contienen epoxi, y también, en el caso de compuestos alcoxisililo funcionales con hidroxi, los productos de transesterificación de acrilatos y/o metacrilatos de alquilo especialmente con los compuestos de alcoxisililo hidroxi y/o aminofuncionales (Illa) mencionados antes .
Los compuestos que contienen isocianato (B) Como componente (B) , las composiciones de revestimiento de la invención comprenden uno o más compuestos que tienen grupos isocianato libres, es decir, no bloqueados y/o bloqueado. Preferiblemente, las composiciones de revestimiento de la invención comprenden compuestos (B) que tienen grupos isocianato libres. Los grupos isocianato libres de los compuestos que contienen isocianato B también, sin embargo, pueden usarse en forma bloqueada. Preferiblemente es el caso cuando las composiciones de revestimiento de la invención se usan como sistemas de un componente. Los di- y/o poli-isocianatos que sirven como estructurs de núcleo para los compuestos que contienen isocianato (B) usados con preferencia de acuerdo con la invención preferiblemente son poliisocianatos aromáticos, alifáticos, cicloalifáticos y/o heterociclicos sustituidos o no sustituidos convencionales. Ejemplos de poliisocianatos preferidos son los siguientes: diisocianato 2,4-tolueno, diisocianato 2,6-tolueno, , 4 ' -diisocianato difenilmetano, 2 , 1 -diisocianato difenilmetano, diisocianato p-fenileno, diisocianatos bifenilo, diisocianato 3 , 3 ' -dimetil-4 , 4 ' -difenileno, 1 , 4-diisocianato tetrametileno, 1 , 6-diisocianato hexametileno, 1 , 6-diisocianato 2, 2, 4-trimetilhexano, diisocianato de isoforona, diisocianato de etileno, diisocianato de 1, 12-dodecano, 1 , 3-diisocianato de ciclobutano, 1 , 3-diisocianato de ciclohexano, 1,4-diisocianato de ciclohexano, diisocianatos de metilciclohexilo, 2 , 4-diisocianato de hexahidrotolueno, 2,6-diisocianato de hexahidrotolueno, 1 , 3-diisocianato de hexahidrofenileno, 1, -diisocianato de hexahidrofenileno, 2, ' -diisocianato de perhidrodifenilmetano, diisocianato de 4 , 4 ' -metilendiciclohexilo (v.gr., Demodur® de Bayer AG) , diisocianatos de tetrametilxililo (v.gr., TMXDI® de American Cyanamid) y mezclas de los poliisocianatos mencionados antes.
Los poliisocianatos preferidos adicionalmente son dimeros de biuret y trímeros de isocianurato de los diisocianatos mencionados antes. Los poliisocinatos particularmente preferidos son 1, 6-diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, y diisocianato de , 4 ' -metilenciclohexilo, sus dimeros de biuret y/o trímeros de isocianurato. En una modalidad adicional de la invención los poliisocianatos son prepolímeros de poliisocianato que contiene unidades estructurales de uretano que se obtienen haciendo reaccionar polioles con un exceso estequimétrico de poliisocianatos mencionados antes. Lo prepolímeros de poliisocianato de esta clase se describen por ejemplo en US-A-4, 598, 131. Los compuestos que contienen isocianato (B) que son especialmente preferidos de acuerdo con la invención, funcionalizados con las unidades estructurales (II) y (III), se preparan con preferencia haciendo reaccionar los di- y/o poliisocianatos mencionados antes con los compuestos mencionados antes (Ha) y (Illa), haciendo reaccionar entre 2.5 y 90 % molar, preferiblemente de 5 a 85% molar, más preferiblemente de 7.5 a 80 % molar, de los grupos isocianato en la estructura de poliisocianato con por lo menos un compuesto (lia) y entre 2.5 y 90 % molar, preferiblemente de 5 a 85% molar, más preferiblemente de 7.5 a 80 5 molar de so grupos isocianato en la estructura de poliisocianato del núcleo con por lo menos un compuesto (Illa). La fracción total de los grupos isocianato hechos reaccionar como los compuestos (lia) y (Illa) en el compuesto de poliisocianato (B) está entre 5 y 95% molar, preferiblemente entre 10 y 90% molar, más preferiblemente entre 15 y 85 % molar de los grupos isocianato en la estructura de poliisocianato del núcleo. Particularmente en el caso de un alto grado de silanización, es decir, cuando una alta proporciones de grupos isocianato, más particularmente por lo menos 50 % molar habiendo reaccionado con los compuestos (lia) /( Illa) , los grupos isocianato se hacen reaccionar ventajosamente con una mezcla de los impuestos (lia) y (Illa). Los compuestos particularmente preferidos (lia) son bis (2-etiltrimetoxisilil) amina, bis (3-propiltrimetoxisilil ) amina, bis (4-butiltrimetoxisilil) amina, bis (2-etiltrietoxisilil) (amina, bis (3-propiltrimetoxisilil ) amina y/o bis (4-butiltreitoxisilil) amina, bis (3-propiltrimetoxisilil) amina es especialmente preferido. Los aminosilanos de esta clase están disponibles por ejemplo bajo el nombre comercial DYNASILAN® de DEGUSSA o Silquest© de OSI. Los compuestos preferidos (Illa) son 2-aminoetilmetoxisilano, 2-aminoetiltrietoxisilano 3- 'aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, 4- aminobutiltrimetoxisilano, 4-aminobutiltrietoxisilano, 2- hidroxietiltrimetoxisilano, 2-hidroxietiltrietoxisilano, 3- hidroxipropiltrimetoxisilano, 3-hidroxipropiltrietoxisilano, 4-hidroxibutiltrimetoxisilano y 4-hidroxibutiltrietoxisilano . Los compuestos particularmente preferidos (Illa) son N- (2- (tri-metoxisilil) etil) alquilaminas, N-(3- (trimetoxisilil ) propil ) alquilaminas, N- (4- (trimetoxisilil) butil) alquilaminas, N- (2- (treietoxisilil) etil) alquil-aminas, N-(3- (trietoxisilil ) propil ) alquialminas y/o N-(4- trietoxisilil) butil) alquilaminas . N- (3- (trimetoxisilil) propil) utilamina es especialmente preferida. Los aminosilanos de esta clase están disponibles por ejemplo bajo el nombre comercial DYNASILAN® de DEGUSSA o Silquest® de OSI . Los compuestos que contiene isocianato especialmente preferidos (B) son productos de re'acción de 1 , 6-diisocianatos y/o diisocianato de isoforona y/o sus trímeros de isocianurato, con bis (3- propiltrimetoxisilil ) amina y N-(3- (trimetoxisilil)propil)butilamina. La reacción de los compuestos que contiene isocianato (B) con los compuestos (lia) y (Illa) toma lugar preferiblemente en el gas inerte a temperaturas no mayores a 100°C, preferiblemente no mayores a 60°C. Los grupos isocianato libres de los compuestos que contienen isocianato B también se pueden usar en forma bloqueada. Este es preferiblemente el caso cuando las composiciones de revestimiento de la invención se usan como sistemas de un componente. Para los fines de bloqueo es posible en principio usar algún agente de bloqueo que puede usarse para bloquear poliisocianato y que tienen una temperatura de desbloqueo suficientemente baja. Los agentes de bloqueo de esta clase están muy familiarizados con el trabajador experto. Se prefieren usar agentes de bloqueo como se describió en EP-A-0 626 888 y EP-A-0 692 007.} La combinación de componentes A y B, y además componentes de la composición de revestimiento La fracción en peso de los compuestos A que contienen hidroxilo serán empleados, con base en la fracción en peso de los compuestos B que contiene isocianato, depende del peso equivalente en hidroxi del poliol y en el peso equivalente de los grupos isocianato libres del poliisocianato B. Se prefiere que, en la composición de revestimiento de la invención, uno o más constituyentes contiene entre 2.5 a 97.5 % molar, basado en la suma de unidades estructurales (II) y (III), de por' lo menos una unidad estructural (II) y entre 2.5 a 97.5 % molar basado en la suma de unidades estructurales (II) y (III) de por lo menos una unidad estructural (III). Las composiciones de revestimiento de la invención contienen preferiblemente entre 2.5% y 97.5%, más preferiblemente entre 5% y 95%, muy preferiblemente entre 10% y 90% y en particular entre 20% y 80% en peso basado en la cantidad de sustancias no volátiles en la composición de revestimiento de los compuestos que contienen hidroxilo (A) y preferiblemente entre 2.5% y 97.5%, más preferiblemente entre 5% y 95%, muy preferiblemente entre 10% y 90%, y en particular entre 20% y 80% en peso, basado en la cantidad de sustancias no volátiles en la composición de revestimiento, basado en la cantidad de sustancias no volátiles en la composición de revestimiento, de los compuestos que contienen isocianato (B) . Basado en la suma de los grupos funcionales críticos para el entrelazamiento en la composición de revestimiento de la invención, formada de las fracciones de los grupos hidroxilo e isocianato y también la fracciones de los elementos estructurales (I) y/o (II) y/o (III) los elementos estructurales (I) y/o (II) y/o (III) están presentes de preferencia en las fracciones de 2.5 a 97.5% molar, más preferiblemente entre 5 y 95% molar y muy preferiblemente entre 10 y 90% molar. En una modalidad adicional de la invención los elementos estructurales (I), (II) y/o (III) adicionalmente pueden ser parte de un o mas componentes adicionales (D) , diferentes a los componentes (A) y (B) , en cuyo caso se aplicarán los criterios a los especificados más adelante, a manera de ejemplo es posible como componente (D) usar oligómeros o polímeros que contienen grupos alcoxisililo, tales como, por ejemplo, los poli (met ) acrilatos especificados en las patentes y solicitudes de patentes US-A- , 499, 150 , US-A-4, 499, 151 o EP-A-0 571, 073, como vehículos de elementos estructurales (III), o al uso de los compuestos especificados en O-A-2006/042585, como vehículos de elementos estructurales (II) . Generalmente, los componentes (D) de esta clase se usan en fracciones de hasta 40%, preferiblemente hasta 30%, mas preferiblemente hasta 25% en peso basado en los constituyentes no volátiles de la composición de revestimiento. Las fracciones en peso del poliol A y el poliisocianato preferiblemente se seleccionan de manera que la relación equivalente molar de los grupos isocianato sin reaccionar de los compuestos que contiene isocianato (B) a los grupos hidroxilo de los compuestos que contiene hidroxilo (A) está entre 0.9:1 y 1:1.1, preferiblemente entre 0.95:1 y 1.05:11, más preferiblemente entre 0.98:1 y 1.02:1. En donde las composiciones son composiciones de revestimiento de un componente, se hace una selección de los compuestos que contiene isocianato (B) cuyos grupos isocianato libres se han bloqueado son los agentes de bloqueo descritos antes. En el caso de las composiciones de revestimiento de 2 componentes (2K) preferidas de la invención, un componente de revestimiento que comprende el compuesto que contiene hidroxilo (A) y también componentes adicionales, descritos más adelante, se mezclan convencionalmente con un componente de revestimiento adicional, que comprende el compuesto que contiene isocianato (B) y, en donde es apropiado, además de los componentes descritos más adelante, este mezclado toma lugar brevemente antes de que se aplique la composición de revestimiento; generalmente, el componente de revestimiento que comprende el compuesto (A) comprende el catalizador y también parte del solvente. Los solventes adecuados para las composiciones de revestimiento de la invención en particular son aquellas que, en la composición de revestimiento, son químicamente inertes hacia los compuestos (A) y (b) y tampoco reaccionan con (A y (B) cuando se cura la composición de revestimiento Ejemplos de dichos solventes son hidrocarburos alifáticos y/o aromáticos tales como tolueno, xileno, solvente nafta, Solvesso 100 o Hydrosol® (de ARAL9, cetonas, tales como acetona, metil etil cetona o metil amil cetona, esteres, tales como acetato de etilo acetato de butilo, acetato de pentilo o etoxipropionato de etilo, estrés o mezclas de los solventes mencionados antes. Los solventes apróticos o mezclas de solventes tienen preferiblemente un contenido de agua no mayor a 1%, más preferiblemente no mayor a 0.5% en peso, basado en el solvente. Además de los compuestos (A),m ()m, y (D) es posible utilizar adicionalmente aglutinantes adicionales (E) , que de preferencia pueden reaccionar y formar puntos de redes con los grupos hidroxilo del compuesto (A) y/o con los grupos isocianato libres del compuesto (B) y/o con los grupos alcoxisililo de los compuestos (A), (B) , y/o (D) . A manera de ejemplo, es posible utilizar resinas amino y/o resinas epoxi como componente (D) . Las resinas amino adecuadas son las resinas amino típicas conocidas, algunas de cuyos grupos metilo y/o metoximetilo pueden haberse desfuncinalizado por medio de grupos carbamato o alofanato. Los gentes entrelazadores de esta clase se describen en las patentes US-A-4 710 542 y EP-B-0 245 700 y también en el artículo por B. Singh y colaboradores, "Carbamylmethylated Melamines, novel Crosslinkers for the Coatings Industry" en Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, volumen 13, páginas 193 a 207. Generalmente, dichos componentes (E) se utilizan en fracciones de hasta 40%, preferiblemente hasta 30%, más preferiblemente hasta 25% en peso basado en constituyente son volátiles de la composición de revestimiento. La composición de revestimiento de la invención además puede comprender por lo menos un aditivo de revestimientos cocidos típicos en cantidades efectivas, es decir, en cantidades preferiblemente de hasta 30%, más preferiblemente hasta 25% y en particular hasta 30% en peso, en cada uno basado en los constituyentes no volátiles de la composición de revestimiento. Ejemplos de aditivos de revestimientos adecuados son: - particularmente absorbedores de UV; - particularmente estabilizadores de luz tales como compuestos de HALS, benzotriazoles u oxalanididas ; - eliminadores de radicales libres; - aditivos de deslizamiento; - inhibidores de polimerización; - desespumantes; - diluentes reactivos, de la clase que son de conocimiento común de la técnica anterior y que son preferiblemente inertes hacia los grupos -Si(OR)3; agentes humectantes tales como siloxanos, compuestos de flúor, monoesteres carboxílicos, esteres fosfóricos, ácidos poliacrilicos y sus copolimeros , o poliuretanos ; promotores de adhesión tales como triciclodecanodimetanol ; - agentes de control de flujo; - auxiliares de formación de películas tales como derivaos de celulosa; - rellenos tales como, por ejemplo, nanopartículas basadas en dióxido de silicio, óxido de aluminio u óxido de zirconio; para detalles adicionales referirse a Rómpp Lexikon "Lacke und Druckfaren" Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, páginas 250 a 252; - aditivos de control de reología, tales como los aditivos conocidos de las patentes WO 94/22968, EP-A-0 276 501, EP-A-0 249 201 o WO 97/12945; micropartículas poliméricas entrelazadas, como se describió por ejemplo en EP-A-0 008 127; filosilicatos inorgánicos tales como silicatos de aluminio-magnesio, sido-magnesio y filosilicatos de sodio, -magnesio-flúor-litio del tipo de montmorilonita; sílices tales como Aeorsils; o polímeros sintéticos que contienen grupos iónicos y/o grupo asociativos tales como alcohol polivinílico, poli (met ) acrilamida, ácido poli (met ) acrílico, polivinilpirrolidona, copolimeros de anhídrido estireno-maleico o copolímeros de anhídrido etileno-maleico y sus derivados, o uretanos etoxilados hidrofobicamente modificados o poliacrilatos y/o retardadores de flama. En una modalidad adicional de la invención la composición de revestimiento de la invención adicionalmente puede comprender pigmentos y/o rellenos adicionales y pueden servir para producir revestimientos pigmentados. Los pigmentos y/o rellenos empleados para este fin son conocidos por el experto. Debido a que los revestimientos de la invención producidos de las composiciones de revestimiento de la invención se adhieren excelentemente aún a electro-revestimientos, revestimientos de superficie, sistemas de revestimientos de base, o sistemas de revestimiento transparente conocidos típicos que ya se han curado, son sobresalientemente adecuados no solo para usarse en acabado OEM automotriz sino también para reacabado automotriz o para ser a prueba de rayado modular de cuerpos automotrices que y están pintados. Las composiciones de revestimiento de la invención pueden aplicarse por cualquiera de los métodos de aplicación típicos, tales como rociado, revestimiento de cuchillo, dispersión, vertido, sumergido, impregnación, escurrimiento o rolado, por ejemplo. En el transcurso de dicha aplicación, el sustrato que será revestido por si mismo puede estar en reposo, con el quipo de aplicación o unidad siendo movidos. Alternativamente, el sustrato puede ser revestido, en particular una bobina, puede ser movida, con la unidad de aplicación en reposo relativo al sustrato o siendo movido apropiadamente. Se da preferencia al empleo de métodos de aplicación de rociado, tales como rociado de aire comprimido, rociado sin aire, rotación de alta velocidad, aplicación de rociado electroestático (ESTA) , solo o juntó con aplicación de rociado caliente tal como rociado con aire caliente, por e emplo . Las composiciones de revestimiento aplicadas de la invención pueden curarse después de cierto tiempo de reposo. El tiempo de reposo sirve, por ejemplo, para el nivelado y desvolatilización de las películas de revestimiento o para la evaporación de constituyentes volátiles tales como solventes. El tiempo de reposo puede auxiliarse y/o acortarse por la aplicación de las temperaturas elevadas y/o por una humedad reducida, conforme a esto no se abarca ningún daño o alteración a las películas de revestimiento, tales como entrelazamiento completo prematuro, por ejemplo. La curación térmica de las composiciones de revestimiento no tiene peculiaridades en términos de métodos sino que toma lugar de acuerdo con los métodos conocidos típicos tales como calentamiento en un horno de aire forzado o irradiación con lámparas de IR. La curación térmica también puede tomar lugar en etapas. Otro método de curación preferido es aquel de curación de radiación de infrarrojo cercana (NIR) . La curación térmica toma lugar ventajosamente a una temperatura de 30 a 200°C más preferiblemente de 40 a 190°C, y en particular de 50 a 180°C durante un tiempo de 1 minuto hasta 10 h, más preferiblemente de 2 minutos a 5 h, y en particular de 3 minutos a 3 h, aunque los tiempos de curación largos puedan emplearse en el caso de temperaturas que se emplean para reacabados automotrices, que preferiblemente son entre 30 y 90°C. Las composiciones de revestimiento de la invención producen nuevos revestimientos curados, especialmente sistemas de revestimiento, más particularmente sistemas de revestimiento transparentes, modelos, especialmente móldeos ópticos; y películas de autosoporte, todas las cuales son altamente a prueba de rayado y en particular son estables a químicos y a la intemperie. Los revestimientos y sistemas de revestimientos de la invención, específicamente los sistemas de revestimiento transparente, en particular se pueden producir aún en grosores de película de >40pm sin que se presenten grietas por tensión. Por estas razones las composiciones de revestimiento de la invención tienen adecuabilidad excelente como revestimientos decorativos, protectores y/O impartidores de efectos con alta resistencia al rayado y sistemas de revestimiento en cuerpos de medios de transporte (especialmente vehículos de motor, tales como motocicletas autobuses, camiones o automóviles) o partes de los mismos; en edificios, tanto interior como exterior; en muebles ventanas y pertas, en moldes de plástico, especialmente CD y ventanas; en partes industriales pequeñas, en boinas, contenedores y empaques, en artículos blancos; o en películas, en componentes ópticos, eléctricos y mecánicos; y en cristalería hueca y artículos de uso diario. Las composiciones de revestimiento y sistemas de revestimiento de la invención, especialmente los sistemas de revestimiento transparente se emplean en particular en el campo de demanda tecnológica y estéticamente demandante de acabado OEM automotriz y también el reacabado automotriz. Con preferencia particular a las composiciones de revestimiento de la invención, se usan en métodos de revestimiento de múltiples etapas, particularmente en métodos en donde primero se aplica una película de revestimiento de base a un sustrato no revestido o previamente cubierto y después se aplica una película con las composiciones de revestimiento de la invención . No solo los materiales de revestimiento de base que se adelgazan con agua sino también los materiales de revestimiento de base basados en solventes orgánicos pueden usarse. Los materiales de revestimiento de base adecuados se describen por ejemplo en EP-A-0 692 007 y en los documentos citados en la columna 3 lineas 50 en adelante. El material de revestimiento de base aplicado preferiblemente se seca primero, es decir, por lo menos algo del solvente orgánico y/o agua se separa de la película de revestimiento de base en una fase de evaporación. El secado se logra preferiblemente a temperatura de temperatura ambiente a 80°C. El secado se dirige por la aplicación de la composición de revestimiento de la invención. Subsiguientemente se hornea el sistema de dos revestimientos, preferiblemente bajo condiciones empleadas para acabado de OEM automotriz, a temperaturas de 30 a 200°C, más preferiblemente de 40 a 190°C y en particular de 50 a 180°C, durante un tiempo de 1 minutos hasta 10 h, más preferiblemente de 2 minutos a 5 h, y en particular de 3 minutos a 3 h, aunque también pueden empelarse tiempos de curación mayores a temperaturas empleadas para reacabados automotrices, que preferiblemente son entre 30 90°C. Los revestimientos producidos con la composición de revestimiento de la invención son notorias en particular para una estabilidad química especialmente alta y estabilidad a la intemperie y también durante una buena resistencia al lavado de auto y a prueba de rayado en particular durante una combinación excelente a prueba al rayado y estabilidad a la intemperie con respecto a radiación UV en un ciclo de humectación/secado . En una modalidad preferida de la invención, la composición de revestimiento de la invención se usa como un material de revestimiento transparente para sustratos de plástico de revestimiento, especialmente sustratos de plástico transparentes. En este caso las composiciones de revestimiento incluyen absorbedores de UV, - que en términos de cantidad y tipo también se diseñan para protección UV efectiva del sustrato de plástico. También, las composiciones de revestimiento son notorias para una combinación sobresaliente de prueba al rayado y estabilidad a la intemperie con respecto a radiación UV en un ciclo de humectación/secado. Los sustratos de plástico asi revestidos se usan preferiblemente como un sustituto para componentes de vidrio en construcción automotriz, los sustratos de plástico siendo compuestos preferiblemente de metacrilato de polimetilo o policarbonato .
Ejemplos de preparación Curativa silanizada 1: Lote : Artículo 1:57.30 g (0.100 mol) de poliisocianurato de HDI (hexametil-1, 6-diisocianato) , Basonat® HI 100 - Artículo 2: 63.74 g de solvente nafta (mezcla de hidrocarburos aromáticos) - Artículo 3: 51.23 g (0.150 mol de bis[3-(trimetoxisilil) propil] amina, Dynasilan 1124® Procedimiento: Los artículos 1 y 2 se cargan a un matraz de tres cuellos de 250 mi con imán de agitación, termómetro interno y embudo de goteo. La solución incolora transparente se agita a temperatura ambiente bajo reflujo con manto de nitrógeno. El artículo 3 se agrega lentamente por goteo a un régimen de menar que la temperatura no se eleva por arriba de 60°C. Después de terminar el artículo 3 está presente una solución amarilla. La temperatura es de 56°C y, usando una placa de agitación caliente y baño de aceite, se mantiene a 50-60°C durante 4 horas. El contenido de isocianato libre se determina por titulación. El producto se sella usando un tamiz de 31 µ?t?. Características : NVC teórico [%] 63.00 Contenido de NCO teórico 5.81 basado en NVC [%] Grado de bloqueo de grupos 50 NCO [%] Viscosidad [mPas] 70 Silanizado curativo 2: Lote : Articulo 1: 57.30 g (0.100 mol) de poliisocianurato de HDI (hexametil-1 , 6-diisocianato) , Basonat® HI 100 - Articulo 2: 62.70 g de solvente nafta (mezcla de hidrocarburos aromáticos) - Articulo 3: 25.62 g (0.075 mol) de bis[3— (trimetoxisilil) propil] amina, Dynasilan 1124® - Articulo 4: 17.6 g (0.075 moles) de N-[3- ( trimetioxisilil ) propil ] butil-amina, Dynasilan 1189© Procedimiento: Los artículos 1 y 2 se cargan a un matraz de tres cuellos de 250 mi con imán de agitación, termómetro interno y embudo de goteo. La solución incolora, transparente, se agita a temperatura ambiente bajo reflujo con manto de nitrógeno. Una mezcla de los artículos 3 y 4 se agrega lentamente por goteo a una velocidad de manera que la temperatura no se eleva por arriba de 60 °C. Después de que se terminan los artículos 3 y 4, se presenta una solución ligeramente amarilla transparente. La temperatura es de 56°C y, usando una placa de agitación caliente y baño de aceite, se mantiene a 50-60°C durante 4 horas. El contenido de isocianato libre se determina por titulación. El producto se sella usando un tamiz de 31 pm.
Características: Mediante el uso simultáneo de bis- y monosilanoaminas se obtiene una resistencia al rayado mejorada al mismo tiempo que buenas propiedades a la intemperie. En comparación con los compuestos de bísilano puros, se logra una mejora en relación con el agrietamiento prematuro en el desgaste por intemperie acelerado y de la resistencia al rayado necesario.
Catalizador de éster fosfórico : Catalizador basado en trietilamina : Lote : - Artículo 1: 10.62 g (0.105 mol) de trietilamina - Artículo 2: 32.24 g (0.100 mol) de bis(2- etilhexil) fosfato - Articulo 3: 10.00 g (0.100 mol) de metil isobutil cetona - Articulo 4: 10.00 g (0.113 mol) de acetato de etilo Procedimiento : Los artículos 2, 3 y 4 se cargan a un matraz de tres cuellos de 100 mi con imán de agitación, termómetro interno y embudo de goteo. El líquido incoloro transparente se agita a temperatura ambiente bajo reflujo y con manto de nitrógeno. El artículo 1 se agrega lentamente por goteo a un régimen de manera que la temperatura no se eleva por arriba de 45°C. Después del final del artículo 1 está presente una solución incolora transparente. La temperatura es de 40°C y usando una placa de agitación caliente y baño de aceite, se mantiene durante 3 horas. Subsiguientemente, el solvente (artículos 3 y 4) se destilan por medio de un evaporador giratorio a 65°C y 20 mbar. Esto da una solución incolora transparente. El rendimiento es de 40.20 g (94%). Luego se ajusta a un NVC de 25% con isopropanol. (NVC= contenido de no volátiles, determinado por el pesado de nuevo después de 1 hora a 130°C) . Características : - Viscosidad ? [mPas] : 124.7 mPas, T = 23.0°C - índice Refractivo n: 20 -1.4488 - Número de ácido AN fmg KOH/g] : 144 mg KOH/g - PH: pH = 6; T = 24°C Catalizador basado en DABCO: Lote : Artículo 1: 11.78 g (0.105 mol) de 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano [DABCO Crystal] - Articulo 2: 32.24 g (0.100 mol) de bis(2-etilhexil) fosfato - Artículo 3: 10.00 g (0.100 mol) de metil isobutil cetona - Artículo 4: 20.00 g (0.226 mol) de acetato de etilo Procedimiento : Los artículos 1, 3 y 4 se cargan a un matraz de tres cuellos de 100 mi con imán de agitación, termómetro interno y embudo de goteo. El artículo 1 se agitó a 44 °C bajo reflujo y con manto de nitrógeno y se disolvió. El artículo 2 se agregó lentamente por goteo a un régimen tal que la temperatura no se eleva por arriba de 50°C. Después de terminar el artículo 1, está presente una solución amarillo pálida transparente. La temperatura es de 48 °C y, usando un aplaca de agitación caliente y baño de aceite, se mantiene a 40°C durante 3 horas. Subsiguientemente el solvente (artículos 3 y 4) se destilan por medio de un evaporador giratorio a 65°C y 20 mbar. Esto da una masa gelatinosa blanca que se solidifica a temperatura ambiente. El rendimiento es de 41.00 g (93%).
Características: - Número de ácido AN [mg KOH/g] : 134 mg KOH/g - pH: pH = 7 ; T = 24°C X = para catalizador basado en DABCO: 0.28 X = para catalizador basado en trietilamina : 0.26 Anexo Determinación de pKb: 1. Sumario La constante de disociación (oKa) de la sustancia de prueba a 23°C y una concentración de sustancia de prueba de aproximadamente 0.01 M es: pKa = 9.90 ± 0.06 2. Detalles experimentales Referencias: La determinación se hace a lo largo de las lineas del OECD GUIDELINE FOR TESTING OF CHEMICALS, 112 (1981) "Dissociation Constante in Water" y también la siguiente monografía : A. Albert, E.P. Serjeant, Determiantion of Ionization Constants, Capítulo 2: Determination of ionization constants by potentiometric titration using a glass electrode, Chapman and Hall, London (1984) . Principio : Para la ionización de una base en agua Es posible establecer la constante de disociación Kb : B + H B + CH aBH* · aOH- Kt= ¾ aH20 En la presente, a representa las actividades de las especies individuales en mol/1. En soluciones diluidas la actividad de una especie corresponde aproximadamente a su concentración c en mol/1. Además, aH20 puede considerarse como constante. Consecuentemente: CBH+ cOH- Kb = CB La constante de disociación frecuentemente también se establece en forma de un logaritmo negativo: pKb = pOH + log Con el uso de la constante de ionización del ácido conjugado, se puede formular lo siguiente: BH* . H* + B Usando las fórmulas: pOH + pH = 14 pKb + pKa = 14 Es posible determinar la constante de ionización pKa usando la siguiente ecuación: pKa = pH + log ¾ Una de las formas en las cuales la pKa puede determinarse es por titrimetria. Para este fin la sustancia de prueba (v.gr., base B) se disuelve en agua. La concentración en este caso puede no ser mayor a 0.01 mol/1. Sil la solubilidad de la sustancia es doble, entonces, cuando es apropiado, se agregan las fracciones menor de un solvente miscible en agua (v.gr., isopropanol) La solución de prueba se titula con una solución de ácido normal. La temperatura en este caso deberá estar entre 20°C y 25°C y debe mantenerse de ± 1°C. La evaluación se hace de acuerdo con la siguiente fórmula : CMH + cOH- - CH* pKa = pH + log cS -cMH - °OH + CH* En esta fórmula: pKa = logaritmo negativo de la constante de disociación pH = logaritmo negativo de la actividad el ión H+ (aproximadamente concentración de iones H+) , en donde: pH = -log CH+ CH+ = la concentración de iones H+ en mol/1 (calculado de pH medido. Si el pH es superior a 7, CH+ puede omitirse cuando se calcula el resultado) C0H" = la concentración de iones OH" en mol/1 (calculado de pH medido. Si el pH x pOH= 14. Si el pH está por debajo de 7, C0H" puede omitirse cuando se calcula el resultado) CS = la concentración gruesa de la sustancia de prueba en la solución de prueba es mol/1, dada por la mas inicial (concentración de sólidos) CMH = concentración del medio de titulación MH en mol/1, en donde M generalmente es halógeno (v.gr., Cl, Br, etc. ) 1000 CMH = V c t p + V 1000 V = cantidad de medio de filtración consumido en I c = concentración blanco del medio de filtración en mol/1 t = titulación Vp = volumen de muestra en mi cuando se preparar CS 1000 La expresión puede ajustarse aproximadamente a = 20 Vp x V . 1000 cuando el consumo del medio de titulación no es mayor a 5 mi y Vp es de aproximadamente 47 - 48 mi (v.gr., 47.5 mi) 2.1 Aparato 2.1.1 Balance: Mettler AT 261 Wag 17 2.1.2 Titulador: Metrohm DMS Titrino 716 con 10 m de unidad de cambio W 20 2.1.3 Electrodo de vidrio combinando: metrohm 6.0203.100 eG 10 2.2 Reactivos 2.2.1 Solución normal: ácido clorhídrico, concentración molar c(HCl) = 0.1 mol/1, fabricante: Bernd kraft, Artículo No. 1044, titulación t = 1.0016, Titulación N. 98/08/32 2.2.2 Agua, desionizada, BASF (BELGA - planta de agua ultrapura máxima) 2.3 Procedimiento Aproximadamente 0.09 g de sustancia de prueba se pesan exactamente (cf. sección 2) y se disuelve con agitación magnética en 47.5 mi de agua (2.2.2). La solución resultante, con una concentración de CS de aproximadamente 0.01 , luego se mezcla gradualmente con volúmenes iguales de ácido clorhídrico (2.2.1). El pH resultante se determina y se evalúa en forma de tabla usando la fórmula dada en la sección 2. Medición de temperatura = 23 °C

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. - Una composición de revestimiento que comprende (a) por lo menos un aglutinante (A) que tiene grupos reactivos, (b) por lo menos un agente entrelazador (B) que puede reaccionar, con entrelazamiento con los grupos reactivos del aglutinante (A) , y (c) por lo menos un catalizador (C) para el entrelazamiento de grupos silano, uno o más constituyentes (A) y/o (B) y/o por lo menos un constituyente adicional de la composición de revestimiento que contiene grupos silano hidrolizables, en donde el catalizador (C) es un compuesto de ácido fosfórico, más particularmente ácido fosfórico o ácido fosfónico, que se bloquea con una amina biciclica que tiene un pKb = 3 y un punto de ebullición > 100 °C. 2. - La composición de revestimiento de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende como aglutinante por lo menos un compuesto que contiene hidroxilo (A) y como agente de entrelazamiento por lo menos un compuesto (B) que tiene grupos isocianato libres y/o bloqueados. 3. - La composición de revestimiento de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el catalizador (C) se selecciona del grupo de monoesteres fosfóricos sustituidos y diésteres fosfóricos, preferiblemente del grupo que consiste de diésteres fosfóricos aciclicos y diésteres fosfóricos cíclicos . 4. - La composición de revestimiento de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el catalizador (C) se seleccionan del grupo de estrés parciales de etilhexilo de ácido fosfórico bloqueado con amina y esteres parciales de fenilo de ácido fosfórico bloqueados con amina, más particularmente esteres bis (etilhexilo) de ácido fosfórico bloqueado con amina. 5. - La composición de revestimiento de acuerdo con la reivindicación 1 a 4, en donde el amaina bicíclica es diazabiciclooctano . 6. - La composición de revestimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde uno o más constituyentes de la composición de revestimiento contiene por lo menos parcialmente una o más unidades estructurales idénticas o diferentes de la fórmula (I) -X-Si-R"xG3.x (I) con G = grupos hidrolizables idénticos o diferentes, X = radical orgánico, más particularmente alquileno lineal y/o ramificado o radical cicloalquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, muy preferiblemente X = radical alquileno que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R" = alquilo, cicloalquilo, arilo, o aralquilo, siendo posible que la cadena de carbón sea interrumpida por oxigeno no adyacente, azufre o grupos NRa, con Ra= alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, preferiblemente R" = radical alquilo, más particularmente teniendo de 1 a 6 átomos de C, x = de 0 a 2, preferiblemente de 0 a 1, más preferiblemente x = 0. 7.- La composición de revestimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde uno o más constituyentes de la composición contienen composición de revestimiento entre 2.5 y 97.5% molar, basado en la totalidad de unidades estructurales (II) y (III), de por lo menos una unidad estructural de la fórmula (II) -NÍX-SiR'^OR^-xJníX'-SiR' ÍOR^S.yJm (II) en donde R1 = hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, siendo posible que la cadena de carbono sea interrumpida de oxigeno no adyacente, azufre o grupos NRa, con Ra= alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, preferiblemente R' = etilo y/o metilo, X, X' = radical alquileno o cicloalquileno lineal y/o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de carbón preferiblemente X, X' = radical alquileno que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. R" = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, siendo posible para la cadena de carbono que sea interrumpida por oxigeno, azufre o grupos NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o araquilo, preferiblemente R" = radical alquilo, más particularmente teniendo de 1 a 6 átomos de C, n = 0 a 2, m = de 0 a 2, m+n = 2, y x,y = 0 a,2, y entre 2.5 y 97.5% molar, basado en la totalidad de unidades estructurales (II) y (III), de por lo menos una unidad estructural de la fórmula (III) -Z- (X-SiR"x(OR' ) 3-x) (III), en donde Z = -NH-, -NR--, -O-, con R = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, siendo posible que la cadena de carbono sea interrumpida por oxigeno, azufre o grupos NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo. x = de 0 a 2, y X, R', R" siendo como se definió para la fórmula (II). 8.- La composición de revestimiento de acuerdo con la réivindicación 7, en donde uno o más constituyentes de la composición de revestimiento contienen entre 5 y 95% molar, más particularmente entre 10 y 90% molar, con preferencia particular entre 20 y 80% molar y muy particularmente entre 30 y 70 % molar, basado en cada caso en la totalidad de unidades estructurales (II) y (III), de por lo menos un unidad estructural de la formula (II) y entre 5 y 95% molar, más particularmente entre 10 y 90% molar, con preferencia particular entre 20 y 80 % molar y muy particularmente entre 30 y 70% molar, basado en cada caso en la totalidad de unidad estructural (II) y (III), de por lo menos una unidad estructural de la fórmula (III) . 9. - La composición de revestimiento de acuerdo con la reivindicación 7 ó 8, en donde los elementos estructurales (II) y (III) están presentes en fracciones de 2.5 a 97.5 % molar preferiblemente de 5a a 95 % molar, más preferiblemente entre 10 y 90 % molar, basado en cada caso en la suma de los grupos funcionales críticos para entrelazamiento en la composición de revestimiento, formada de las fracciones de los grupos hidroxilo e isocianato y de las fracciones de los elementos estructurales (II) y (III) . 10. - La composición de revestimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, en donde el poliisocianato (B) comprende las unidades estructurales (I) y/o (II) y/o (III) . 11. - La composición de revestimiento de acuerdo con la reivindicación 10 en donde en el poliisocianato (B) , entre 2.5 y 90% molar de los grupos isocianato en la estructura de poliisocianato de núcleo se han sometido a reacción a las unidades estructurales (II) y entre 2.5 y 90% molar de los grupos isocianato en la estructura de poliisocianato de núcleo se han sometido a reacción de unidades estructurales (III) y la fracción total de los grupos isocianato en la estructura de poliisocianato de núcleo que se han sometido a reacción de las unidades estructurales (II) y (III) está entre 5 y 95% molar. 12. - La composición de revestimiento de acuerdo con la reivindicación 10 ó 11, en donde la estructura de poliisocianato se seleccionan del grupo de diisocianato de 1 , 6-hexametileno, diisocianato de isoforona, y diisocianato de , 4 ' -metilendiciclohexilo, los dímeros de biuret de los poliisocianatos mencionados antes y/o los trímeros de isocianurato de los poliisocianatos mencionados antes. 13. - La composición de revestimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde el poliol (A) comprende por lo menos un poliol de poli (met ) acrilato . 14. - la composición de revestimiento de acuerdo con la reivindicación 1 a 13, en donde el catalizador (c) está presente en la composición de revestimiento en una cantidad de 0.1% a 10% en peso, preferiblemente de 0.1% a 3% en peso, basado en el contenido de sólidos de la composición. 15. - Un método de revestimiento de múltiples pasos que comprende aplicar una película de revestimiento de base pigmentada a un sustrato no revestido o previamente revestido y por lo tanto aplica una película de la composición de revestimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14. 16. - El método de revestimiento de múltiples etapas de acuerdo con la reivindicación 15, en donde, después de la aplicación de la película de revestimiento de base pigmentado, el material de revestimiento de base aplicado primero se seca a una temperatura de temperatura ambiente a 80°C y, siguiendo la aplicación de la composición de revestimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, el sistema se cura a temperaturas de 30 a 200°C durante un tiempo de 1 minuto hasta 10 h. 17. - El uso de la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, como un material de revestimiento transparente o aplicación el método de acuerdo con la reivindicación 165 ó 16 para acabado de OEM automotriz o reacabado automotriz.
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