MX2009001126A - Cuero adobado. - Google Patents

Abstract

Sustrato fino adobado provisto de una capa de flor, en especial cuero o material similar al cuero, en especial un cuero completamente graneado provisto de una capa de flor que eventualmente presenta fallas de graneo, cuero partido o un cuero sintético, donde la superficie del adobado está provista de un acabado de superficie preferentemente mate, caracterizado porque la capa de flor del adobado contiene al menos una dispersión polimérica solidificada formada con una estructura espumada en la que están incorporadas microesferas huecas adicionales cuya cubierta presenta preferentemente un espesor de pared inferior a 2 mum y el acabado de la superficie preferentemente mate contiene al menos una dispersión polimérica solidificada y reticulada, con la condición de que el diámetro medio de los espacios huecos de la estructura espumada de la capa de flor sea menor que el diámetro medio de los espacios huecos formados por las microesferas huecas expandidas.

Description

CUERO ADOBADO" "CAMPO DE LA INVENCIÓN" La invención se refiere a cueros adobados, a procedimientos para su fabricación, entre otras cosas, caracterizados por aplicación de una capa de flor, a la capa de flor como tal, así como a un sistema para fabricar tales capas de flor y a su uso para revalorizar surtidos de cueros de menor valor, en especial cueros graneados completos con graves defectos superficiales.

"ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN" Por upgrading se entiende la valorización de los cueros cuyo lado del grano presenta defectos superficiales tales como rasguños, fallas de tracción, cicatrices, picaduras de insectos u otros daños por acciones mecánicas durante la cría de ganado como, por ejemplo, lesiones producidas por alambre de púa. Los cueros no preparados, es decir, cueros no adobados, con defectos de grano alcanzan, por lo general, un menor valor de venta. Se puede obtener una esencial valorización de los cueros con grandes defectos recubriendo los defectos de la superficie con una gruesa capa de adobado. Según el tipo de los defectos, se logra según el estado de la técnica una corrección en varias etapas por medio de pulido, masas de estucado, capas de flor de buen recubrimiento y capas superiores. Después de la capa de base, se puede lograr la figura de grano deseado por estampado. Luego se pulveriza la capa superior para que los cueros presenten las resistencias necesarias. No faltaron ensayos para corregir cueros con fallas de grano. Un método conocido para ello es la aplicación de un adobado espumado, por ejemplo, en los documentos US-A-6.541.528 y US-A6.303.665. Con este método, se pueden realizar grandes cantidades de aplicación ya con una única aplicación. Las densidades de espuma alcanzables dependen de la composición de la espuma y están comprendidas en el rango de 500-800 g/litros. Una reseña de los parámetros importantes para el adobado de espuma se halla, por ejemplo, en W. Lobig en JSLTC 81 , 1-4 (1997) ("Foam systems - a novel type of foam finishing"). Después de la aplicación de la espuma y el secado, se estampa la estructura de graneo deseada. Sobre la superficie estampada, se pulveriza luego, por lo general, una capa superior. Las desventajas de los adobados de espuma conocidos son el bajo peso en litros y la cantidad de aplicación relativamente alta para cubrir los defectos. Con ello sufre el tacto, en l especial la suavidad de los cueros adobados y la impresión óptica. Por ello, en general existe una necesidad en el caso de los cueros de aproximarse ópticamente lo más posible a la muestra natural y las propiedades hápticas. En el documento US 6.953.621 B2 se describen napas de grano completo abatanadas, en cuyo lado del grano después del abatanado se pulveriza en una única aplicación una capa de adobado que contiene microesferas huecas con un diámetro inferior a 45 pm. El espesor de la dispersión sintética solidificada es, en este caso, de 0,02 a 0,07 mm. Las microésferas huecas están compuestas al menos en parte de cápsulas de cloruro de poliviniltdenó. Lo mismo se describe en los documentos WO-A-2005/035795 o US-A-2003/0198822. Los cueros presentan, por ejemplo, la desventaja de que la superficie parece mate y cuando le da la luz, parece gris. En el documento DE 20319971 U1 se describen cueros con una capa de adobado porosa que se aplica sobre un recubrimiento inverso sobre el cuero por medio de una capa de unión. Esta capa de unión contiene preferentemente microesferas huecas. Estos cueros se usan en especial para materiales de zapatería con un alto grado de permeabilidad al vapor de agua. Este método requiere una preparación por separado de la capa de cobertura que contiene las microesferas con posterior adhesión de los cueros eventualmente estucados. A pesar¡ de los avances mencionados, sigue existiendo la necesidad de mejorar las propiedades ópticas y hápticas.

DESCRIPCION DE LA INVENCION La presfente invención tiene por objeto evitar las desventajas mencionadas y generar un cuero de gran valor o un material símil cuero, en cuya fabricación también se pueda usar en especial materia prima muy dañada que, por ejemplo, con una aplicación simple o doble de un aglutinante base, luego graneado y más tarde aplicación de una capa superior esté en la forma definitiva, tenga un aspecto muy natural y presente por ello una capa de adobado que cargue sólo muy poco el grano, pero que nivele con seguridad todos los defectos. Por ello, la invención se refiere a un sustrato fino adobado provisto de una capa de flor, en especial cuero o material similar al cuero, en especial un cuero completamente graneado provisto de una capa de flor que eventualmente presenta fallas de graneo, cuero partido o un cuero sintético, donde la superficie del adobado está provista de un acabado de la superficie preferentemente mate, caracterizado porque la capa de flor del adobado contiene al menos una dispersión polimérica solidificada formada con una estructura espumada en la que están incorporadas microesferas huecas adicionales cuya cubierta presenta preferentemente un espesor de pared inferior a 2 µ?t? y el acabado de la superficie preferentemente mate contiene al menos una dispersión polimérica solidificada y reticulada, con la condición de que el diámetro medio de los espacios huecos de la estructura espumada de ila capa de flor sea menor que el diámetro medio de los espacios huecos formados por las microesferas huecas expandidas. La invención se refiere además a un procedimiento para fabricar el sustrato fino adobado según la invención, en especial el cuero, caracterizado porque - se aplica una capa de flor espumada que contiene al menos una dispersión polimérica solidificable (aglutinante) y microesferas huecas sobre un sustrato fino, en especial cuero, cuero partido o cuero sintético, - se seca el sustrato recubierto, - eventualmente se granea una muestra sobre el sustrato seco del lado recubierto y - sobre la superficie eventualmente graneada, se aplica un acabado de la superficie (capa superior), que contiene al menos una dispersión polimérica solidificable y se seca el sustrato adobado. Los sustratos apropiados para el adobado son preferentemente cueros, en especial cuero no preparado. El espesor de plegado de los cueros es, en general, de 0,8 a 2,5 mm. Pero también s^e pueden usar cueros con un espesor menor o mayor. i La capa de flor usada contiene preferentemente aglutinantes, espumantes, microesferas hüecas y agua y asimismo es objeto de la presente invención. Con preferencia especial, contiene 1 a 30%, con preferencia 4 a 25%, con preferencia especial 10 a 20% de aglutinante, 0,1 a 4% de esjpumante 0,1 a 2% de mijcroesferas huecas 0,01 a 10% dejpigmento 0,1 a 30% de rélleno 0 a 0,2% de agentes de nivelación 0 a 0,2% de espesante 0 a 0,2% de humectante 0 a 0,7% de agiente de deslustrado y agua, en donde la suma de todos los componentes siempre da el 100%. Los porcentajes se refieren en cada caso al sólido o bien al principio activo de los correspondientes ingredientes. Los aglutinantes apropiados son dispersiones poliméricas del grupo de los poliacrilatos, de los copolímeros de polibutadieno y los poliuretanos. Los aglutinantes de especial preferencia son dispersiones de poliuretano que se pueden obtendr de los siguientes componentes: 1) uno o varios! poliisocianatos 2) uno o ¡varios polioles a base de poliéteres, poliésteres, policarbonatos, poliestercarboijiatos, polietercarbonatos con una masa molar de 500 a 12000 g/mol y con una funcionalidad de 2 3) uno o varios polioles distintos de 2) con una funcionalidad mayor o menor que 2 4) polioles de cadena corta con una funcionalidad de 1 a 4 5) polioles de cadena corta que presentan grupos iónicos 6) uno o varios compuestos aminofuncionales que también pueden llevar grupos iónicos, 7) eventualmente un agente bloqueante para cubrir los grupos isocianato aún libres 8) agentes de neutralización y 9) agua. Los polijsocianatos 1) apropiados son preferentemente diisocianatos tales como 1 ,6-hexametilendiispcianato, isoforondiisocianato, bis(isocianatociclohexil)metano, así como los di- y trimerizados de los diisocianatos previamente mencionados, en donde los últimos presentan preferentemente una funcionalidad de NCO mayor que 2. Los polioles 2) apropiados son poliéteres tales como poli(oxipropilen)-dioles, poli(oxietilen)-dioles con una masa molar de 500 a 12000 g/mol, con preferencia una masa molar de 500 a¡ 4000 g/mol, con preferencia especial una masa molar de 500 a 2500 g/mol, poli(tetrahidrofúran)-dioles de una masa molar de 200 a 4000 g/mol, poliéteres mixtos de EO i y PO, así como copoliéteres estadísticos o en bloque del tipo de los copoliéteres de politetrahidrofurano-óxido de etileno, copoliéteres de politetrahidrofurano-óxido de propileno, politetrahidrofurano-óxido de etileno-óxido de propileno, en donde los bloques de las unidades monóméricas pueden estar dispuestas de modo diferente, es decir, pueden presentar una estructura AB, estructura ABA, estructura BAB, A-aleatoria (B+C)-A, etc. Estas materias primas son conocidas en sí por el especialista y son usuales en el mercado. Los polioles 3) apropiados son, por ejemplo, poliéteres que se pueden obtener por reacción de ¡alcoholes polivalentes con una funcionalidad mayor que 2 como trimetilolpropano, pentaeritrita, glicerina, sorbita, etc. con óxidos de alquileno como óxido de etileno, óxido dé propileno, óxido de butileno y mezclas de ellos. Los polioles 4) apropiados son monoalcoholes lineales o ramificados tales como etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, 2-etilhexanol, octanol, hasta alcohol C¿0. Los polioles 4) apropiados también son dioles tales como etanodiol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol, bis(2-hidroxietoxi)-benceno, bis-2,2-[4-(2-hidroxietoxi)-fenil]-propano, bis— hidroximetiltriciclo[5.2.1.02 f3]decano.

Los poljoles 4) apropiados son alcoholes trifuncionales tales como trimetilolpropano, glicerina, 1 ,1 ,1+tris(2-hidroxietoxi-metil)-propano, etc. Los polioles 4) apropiados con una funcionalidad OH de 4 y mayor son, por ejemplo, pentaeritrita, sorbita, gluconolactona, poliglicerina, etc. Los polioles 5) que presentan grupos iónicos apropiados son ácido dimetilolpropiónico, ácido dihidroxibutiríco, ácido dimetiloibutírico, ácido tartárico, dioles que contienen grupos sulfa como aducios de bisulfito de sodio en butenodiol-1 ,4 propoxilado. Los compuestos aminofuncionales 6) apropiados son etilendiamina, isoforondiamina, bis(aminociclohexil)metano, ácido N-(2-aminoetíl)-2-aminoetan-1-sulfónico y sus sales alcalinas, ácido N-(2-aminoetil)-2-aminoetan-1-carboxílico, aductos de Michael de ácido acrílico en isoforondiamina, cianamida, dietilentriamina, aminoetanol, dietanolamina. Los agentes bloqueantes 7) apropiados pueden ser oxima de butanona, dimetilpirazol, pirazol, caprolactama, hidrógeno-sulfito de sodio, acetilacetona, éster dietílico del ácido malóhico. Los agentes de neutralización 8) apropiados son, por ejemplo, trietilamina, N,N-dimetil-aminoeíanol, tripropilamina, N-metil-bis(2-hidroxietil)-amina, dietil-aminoetanol, ths(2-hidroxiet¡l)am¡na. El procedimiento para preparar dispersiones de poliuretano es en sí conocido. Son accesibles por ejemplo por procedimientos de dispersión de masas fundidas, procedimientos de acetona, etc. Una síntesis de los procedimientos de preparación se describe, por ejemplo, en Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, volumen E 20, Makromolekulare Chemie, G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1987 (páginas 1659 a 1681). Son particularmente apropiadas como componente formador de película para usar en capas de flor las dispersiones de poliuretano, cuyas películas presentan una dureza Shore A superior a 30. ¡ La regulación de la dureza Shore A por modificación de los reactivos y la regulación de las proporciones estequiométricas de los reactivos, así como los parámetros de reacción para llevar a cabo la reacción son conocidos por el especialista. También son apropiadas las mezclas de distintas dispersiones de poliuretano para regular la dureza Shore A deseada (medida en películas) superior a 30 y determinadas propiedades tales como resistencia a la tracción, módulo E, adherencia en seco y húmedo, etc., que pueden variar de un artículo de cuero a otro y según la finalidad de aplicación. Por ello, en el mercado, una gran cantidad de dispersiones acuosas de poiiuretano son para el adobado de cueros. Se prefieren muy especialmente aquellas dispersiones de poiiuretano que no contienen disolventes como NMP u otros codisolventes que a veces se utilizan para mejorar la formación dé película, por ejemplo, diacetato de propilenglicol, acetato de metoxipropilo, metoxipropano), acetato de etoxietilo, etoxietanol, etc. Los aglutinantes apropiados para capas de flor son, además, aquellos a base de dispersiones de poliacrilato. La preparación de dispersiones de poliacrilato se realiza, por lo general, por copolimerización de soluciones o emulsiones. Esto se conoce, a modo de ejemplo, como: US-A 5 221284, US-A 5 376 459. Los poliacrilatos preferidos poseen un peso molecular de 10.000 a 1.000.000 g/mol. Se prefieren en especial dispersiones de poliacrilato que, seleccionadas de al menos uno de los siguientes monómeros, se pueden obtener por copolimerización radicálica. 1) Ácido acrílico y ácido metacrílico y sus derivados de la fórmula CH2=CR1-CO-OR2, en donde R1 representa hidrógeno o metilo y R2 representa un radical hidrocarbonado con 1 a 40 átomos de C, que también puede estar sustituido con flúor, hidroxi, alquil C^-amino, alcoxi C1-4, grupos carbonilo, así como grupos poliéter, 2) amida de ácido acrílico, metacrilamida y sus derivados, 3) estireno y eétirenos sustituidos, 4) acrilnitrilo, 5) ésteres vinílicos como acetato de vinilo, propionato de vinilo y/o 6) ácidos dicarboxílicos insaturados como ácido protónico, ácido lacónico o anhídrido de ácido maleico. Los aglutinantes apropiados también son mezclas de dispersiones de poliacrilato y poiiuretano o dispersiones que se obtienen por injerto de comonómeros de acrilato en dispersiones de poiiuretano (híbridos PURPAC), con la condición de que presenten una dureza Shore A medida para producir capas de flor y eventualmente sean reticulables o autorreticulables con humectantes usuales. Las capas de flor preferidas según la invención contienen más del 85%, en especial más del 90%, pon preferencia más del 95%, con preferencia especial más del 98% de los componentes aglutinantes, espumantes, microesferas huecas, pigmentos, rellenos y agua. Los eópumantes apropiados son, por ejemplo, tensioactivos aniónicos o formulaciones que los contienen que son adecuados para espumar mezclas de aglutinantes.

Las formulaciones aniónicas de tensioactivos de especial preferencia son Lepton Filler AF (al 20%) (BASF), átokal STR, Stokal STA (Stockhausen). Las microesferas huecas usadas están compuestas preferentemente de un cuerpo hueco polimérico termoplástico hermético al gas, que se llena en estado no expandido con un hidrocarburo como, por ejemplo, isobutano. Al calentar, la cubierta se ablanda y se expande por e| hidrocarburo. Las microesferas huecas se mantienen en gran parte en la expansión. Una pequeña proporción también puede explotar durante la expansión. En este caso, una parte del hidrocarburo se escapa. Las microesferas huecas preferidas poseen una cubierta que preferentemente está compuesta de cloruro de polivinilideno o copolimerizados de cloruro de vinilideno con acrilnitrilo, metacrilato de metilo o estireno. Las esferas huecas presentan en estado no expandido preferentemente un tamaño medio de partículas de 2 a 45 pm. El espesor de pared de la cubierta es preferentemente de 1 a 7 pm. Las micfoesferas huecas con un diámetro de 10 a 12 pm se expanden, por ejemplo, por calentamiento a un tamaño de partícula medio de 40 pm, en donde la densidad se reduce, debido a la expansión de las esferas de 1000-1200 g/litros a 30-40 g/litros. Las micfoesferas apropiadas son en sí conocidas. Se ha de extraer una descripción de microesferaá huecas apropiadas, por ejemplo, del documento DE 3117721. Se conocen, por ejemplo, microesferas huecas a base de cloruro de polivinilideno que se pueden obtener en comercios bajo el nombre de Expancel 642 WU 40, Expancel 820 WU 40 o Expancel 551 WU 40 (Akzo, Expancel, Sundsvall, Suecia) y que presentan un tamaño medio de partícula de 10-16 pm. Además, son apropiadas las microesferas huecas que se pueden obtener bajo el nombre de Dualite (UCB). Las microesferas huecas no expandidas se ofrecen como polvos de flujo libre o como suspensión. Las microesferas huecas ya expandidas, que asimismo son asequibles como polvo o suspensión, son inapropiadas para solucionar el objeto según la invención. Como pigmentos usados como aditivos son apropiados, con preferencia, pigmentos aniónicos. Como pigmentos aniónicos son particularmente apropiados aquellos del tipo de Euderm® Farben B/C de la empresa Lanxess Deutschland GmbH. Los agentes de nivelación apropiados son, por ejemplo, polietersiloxanos. Sin embargo, se prefiere no usar en la capa de flor ningún agente de nivelación. También es ventajoso cuando las capas de flor presentan una alta tensión superficial, ya que se reduce la penetración de la capa de flor espumada en el cuero no preparado. Los agientes de nivelación son, por ejemplo, polidimetilsiloxanos especiales modificados con poliéteres como AQUADERM® Fluid H (LANXESS Deutschland GmbH). Los polietersiloxanos apropiados se mencionan, por ejemplo, en el documento EP-A-0318751 (página 3, línea 28 a página 4, línea 11). Otros polietersiloxanos son en sí conocidos por el especialista y son usuales en el mercado. Los espesantes apropiados son en sí conocidos y usuales en el mercado. A modo de ejemplo, se han de mencionar productos a base de ácido poliacrílico como Acrysol® RM 825 (Rohm und Haas). Los humectantes apropiados, que se usan en la capa de flor, son humectantes conocidos por el especialista del tipo de las carbodiimidas. Son asequibles en comercios como, por ejemplo, Bayderm Fix UCL (Lanxess Deutschland GmbH). Los agientes de deslustrado son, por ejemplo, formulaciones a base de nanopartículas orgánicas con o sin silicatos para regular el brillo o el lustre mate. Los age¡ntes de deslustrado son, por ejemplo, ácidos silícicos pirógenos amorfos, partículas esféricas a base de silicatos o polisilsesquioxanos. Las partículas de sílice pueden estar presentes; como tales o pueden estar modificadas por un tratamiento de la superficie con, por ejemplo, organosilanos. También son ventajosamente apropiadas para el deslustrado las partículas orgánicas como microperlas a base de poliacrilato reticuladas o no reticuladas asequibles en forma monodispersa, o microperlas a base de dispersiones de precipitación de poliuretano que, en general, presentan una distribución del tamaño de partícula algo mayor respecto de los poliacrilatos. Se prefieren en particular los productos acuosos o agentes de deslustrado que se pueden incorporar directamente sin formación de aglomerados én la formulación de recubrimiento o que se pueden dispersar como concentrado acuoso. Por ello, aquí se trata con frecuencia, en el caso de los agentes de deslustrado, de formulaciones acuosas que se agregan a la formulación de adobado como concentrado, según demanda. Los agentes de deslustrado allí contenidos tienen, por ejemplo, un tamaño medio de partícula de 5 a 50 µ?t?, con preferencia de 5-25 µ?t?. Como rellenos se tienen en cuenta preferentemente formulaciones acuosas con componentes jidrofóbicos tales como ceras, aceites como aceite de clavo, grasas, parafinas, alcoholes grasos de cadena larga y excipientes usuales para la estabilización de las dispersiones acuosas, así como los agentes de deslustrado mencionados con anterioridad. Ejemplo: Eudeirm® Nappa Soft S de la empresa Lanxess Deutschland GmbH. La capa de flor espumada se prepara preferentemente bombeando la formulación de la capa de flor a través de un grupo de espumado (tipo Hansa ix o Gemata) e introduciendo una cantidad controlada de aire. Aquí se pretenden capas de flor espumadas que presenten preferentemente una densidad de 0,3 a 0,9 kg/litro. Las densidades inferiores a 0,6 kg/litros producen problemas, en el caso de una capa de flor espumada estándar sin microesferas huecas, respecto de la resistencia al pandeo del cuero resultante, mientras que en el caso de capas de flor que contienen microesferas huecas también se pueden lograr menores densidades de ¡espumado de hasta 0,3 kg/litro. La aplicación de la capa de flor sobre el sustrato se puede realizar de distintas maneras. Como njiétodos de aplicación son apropiadas las técnicas de aplicación usuales como vertido, inyección, afelpado o procedimientos de aplicación con rodillos directos e indirectos tales como rolli-coating, reverse-roll-coating, etc. En el adobado del cuero, se prefiere en especial la aplicación con pistolas de inyección y máquinas de inyección. Como agregados de aplicación para la capa de flor espumada son apropiadas pistolas de inyección sin aire, pistolas de inyección HVLP o procedimientos de aplicación con rodillos de recubrimiento inverso. Se prefieren máquinas de inyección de paso continuo. La aplicación se realiza preferentemente de 10 a 50 °C, con preferencia especial de 15 a 30 °C.

La capa de flor espumada tiene, al momento de la aplicación, una temperatura de 10 a 40 °C, con preferencia especial, de 15 a 30 °C. La cantidad de aplicación húmeda es preferentemente de 0,5 a 50 g/ft2, con preferencia de 5 a 15 g/ft2, con preferencia especial de 7 a 10 g/ft2. Se pulverizan preferentemente no más de 2 aplicaciones como máximo, realizándose después de cada pasada preferentemente un secado intermedio. La cantidad de aplicación seca es preferentemente de 0,5 a 5 g/ft2. La temperatura de secado está comprendida en el rango de 70 a 150 °C, con preferencia en el rango de 80 a 120 °C. Los grupos apropiados para el secado son preferentemente secadores de cinta plana o simples cámaras de secado. El secado se realiza en los canales de secado usuales por medio de introducción de aire caliente o por medio de unidades de secado infrarrojas o la combinación de ambos grupos. Se prefieren en especial los canales de secado usuales en la práctica con una zona de secado dividida en distintas zonas de temperaturas, cuyo rendimiento de secado se puede adaptar a los respectivos requerimientos (temperatura, velocidad de la cinta, contenido de agua de la capa de flor, apilabilipad de los cueros). Es ventajoso que una parte de las microesferas huecas ya se expanda durjante el proceso de secado. En la práctica, se usan secadores tándem que tienen, por lo general, una longitud de 40 a 50 metros;. La temperatura de secado está en el rango de 60 a 130 °C, con preferencia de 70 a 100 °Cj, con preferencia especial de 80 a 90 °C. El tiempo de espera en el canal se rige por la temperatura de secada regulada y la velocidad de la cinta. La última es, por ejemplo, de 5 a 15 metros por minuto, con preferencia de 8 a 12 metros por minuto. Como tiempo de espera, resulta por ejemplo a 85 °C 2 a 10 minutos, con preferencia entre 2 y 5 minutos. El graneado de los cueros se realiza preferentemente en máquinas de graneado de paso continuo. Los ejemplos de estas máquinas de graneado son, por ejemplo, del tipo Rotopress. Las prensas hidráulicas para la ulterior expansión de las microesferas huecas contenidas en las capas de flor espumadas según la invención no son apropiadas. Son adecuadas temperaturas de graneado comprendidas en el rango de 80 a 150 °C, con preferencia especial de 80 a 130 °C, y según la profundidad de graneado deseada y la figura del graneado deseada, presiones de graneado de 50 a 150 bar. A modo de ejemplo, la velocidad de la cinta es, a 110 °C y 120 bar de presión de compresión, de aproximadamente 7 metros por minuto. La capá de imprimación según la invención tiene, después del graneado y la expansión producida en este caso de las microesferas huecas en la matriz espumada solidificada, una densidad de 0,2 a 0,5 kg/litro, con preferencia de 0,3 a 0,4 kg/litro. Finalmente, sobre los sustratos graneados se pulveriza una capa superior. Como grupos de aplicación para la capa superior, son apropiadas pistolas de inyección sin aire, pistolas de inyección HVLP o también procedimientos de aplicación por rodillos. Pero sé prefieren máquinas de inyección de paso continuo. La aplicación se realiza preferentemente de 10 a 50 °C, con preferencia especial de 15 a 30 °C. La capa ¡superior tiene, al momento de la aplicación, una temperatura de 10 a 40 °C, con preferencia especial de 15 a 30 °C. La cantidad de aplicación húmeda es de 0,5 a 15 g/ft2, con preferencia de 1 a 8 g/ft2, con preferencia especial de 1 a 4 g/ft2. Se aplican con preferencia no más de 2 aplicaciones, produciéndose después de cada pasada un secado intermedio. Con preferencia, sólo se pulveriza una aplicación. Se prefiere en especial una aplicación por inyección en una pasada.

Las capas superiores apropiadas que se aplican después del graneado de la capa de flor como acabado de la superficie y que proporcionan la superficie requerida para el uso final del artículo de cuero son dispersiones de poliuretano y poliacrilato. Las capas superiores preferidas son dispersiones de poliuretano y poliacrilato con una dureza Shore A de 60 a 98. Estas capas superiores están reticuladas según el estado de la técnica, por lo general, cuando se estab i lecen grandes requisitos para las resistencias. Los criterios de resistencia que hay que cumplir son, por ejemplo, las resistencias al pandeo que se ensayan en muestras de cuero secas y húmedas, la solidez al frote en mojado, la resistencia a la abrasión Taber (con los graneados predeterminados en cada caso del cuerpo de abrasión y una determinada cantidad de ciclos). Se establecen grandes requisitos a los cueros de automóviles qué también han de ser cumplidos. Pero también es posible prescindir del uso de humectante cuando, por ejemplo, se deben cumplir menores requisitos de solidez o cuando aumenta el espesor de la capa de adobado. Estos cueros son, por ejemplo, cueros de la parte superior del zapato a base de cueros partidos o vaquetas al cromo esmeriladas. Las capas superiores apropiadas son las formulaciones conocidas según el estado de la técnica. Los ¡ componentes esenciales en estas formulaciones de capas superiores son aglutinantes, agentes de deslustrado, humectantes, así como aditivos usuales como pigmentos (opcionales), agentes de modificadores del tacto, agentes de nivelación, espesantes. Para la preparación de las capas superiores que se deben aplicar sobre los cueros secos y graneados, provistos de la capa de flor antes descrita, para obtener un cuero listo para usar, están compuestos esencialmente de aglutinantes, humectantes y aditivos usuales. Estos componéntes son usuales en el comercio y son conocidos en general por el especialista. Ppr lo general, los aditivos son idénticos a los aditivos previamente mencionados o se seleccionan de entre excipientes conocidos de acuerdo con la finalidad de aplicación y el deseo del cliente y/o se combinan de cualquier manera. También¡ es posible usar en la capa superior agentes hidrofóbicos a base de poliacrilato o principios activos de silicona o copolimerizados con contenido de flúor u otras resinas de fluorpcarbono con poliuretano a base de componentes usuales en el mercado como telomerizados de perfluoroalquilo con contenido de grupos OH. También^ es posible usar las capas de flor según la invención en forma proporcional i para las capas superiores. Se prefiere en especial el uso como capa de flor. Se prefiere el sustrato adobado según la invención que contiene una capa de base porosa, en la qué las microesferas huecas se expanden a un volumen que equivale a más de 40 veces el volumen en estado no expandido, en donde las microesferas huecas se distribuyen de manera homogénea en la estructura espumada y no se acumulan en el graneado en la superficie, con lo cual la capa de base cubre completamente los defectos existentes del lado del grano, de modo que, después del proceso de graneado, se produce una superficie homogénea en la que se tapan todos los defectos anteriores y no deben ser tratados por separado. La densidad de las microesferas huecas está, durante el proceso de secado, por lo general, en la magnitud de la espuma, de modo que flotan menos que en el caso de la adición a un sistema de aglutinantes no espumado. La expansión de las microesferas huecas en áreas de défectos es mucho mayor que en áreas en las que la estructura del grano no presenta defectos. A través de este efecto nivelador, se logran después del graneado superficies de cuero que están listas para usar tras una muy escasa cantidad de aplicación de acabado. De esta manera, se pueden producir figuras de grano cargadas con extremadamente pocos aglutinantes y cueros completamente graneados muy elegantes, con excelente solidez, y propiedades ópticas y hápticas. Como son posibles cantidades de aplicación esencialmente menores, también es factible usar aglutinantes más duros en la capa de flor para evitar un posible corte del graneado. Mecjiante las escasas cantidades de aplicación en la capa de flor y la gran elasticidad de la estructura espumada, se pueden fabricar cueros agradablemente blandos.

Los cueros según la invención se pueden granear a temperaturas esencialmente bajas, de modó que se evita un cambio de la tonalidad (agrisado de la superficie) y los cueros quedan jnás blandos en comparación con mayores temperaturas de graneado. Las ventajas del método según la invención son que toda la capa de flor penetra menos profundamente en el cuero, estando así a disposición en la superficie, se produce un menor endurecimiento del cuero, son suficientes menores cantidades de aplicación para nivelar los defectos de los granos, por la expansión de las microesferas huecas depositadas en la espuma contra la presión de compresión en el graneado se produce una excelente nivelación de los defectos y la figura del graneado también se mantiene después de la aplicación de la capa superior. Los cueros obtenidos presentan un tacto suave natural y poseen, en virtiLid de las menores cantidades de aplicación, una óptica más elegante que los cueros adobados convencionalmente con espuma.

El sustrato según la invención, en especial el cuero, se usa preferentemente como cuero de automóviles, es decir, para la posterior elaboración del cuero para equipamientos valiosos de automóviles tales como, por ejemplo, asientos, pero también para muebles acolchados y material externo de zapatos. El sistema según la invención de microcápsulas en un adobado de espuma trae consigo las siguientes ventajas respecto del estado de la técnica (microcápsulas en una mezcla de aglutinantes, así como adobado de espuma sin microcápsulas): Las microesferas huecas no penetran tanto en el cuero tal como es el caso en las capas de flor sin espuma. Las cápsulas se expanden ya a bajas temperaturas de aproximadamente 100 °C, mientras que en las capas de flor sin espuma, se requieren aproximadamente 130 °C. Menores temperaturas también evitan la rigidización del cuero. Además, se logra un cambio de tonalidad del adobado claramente menor. También se requiere menor aplicación de espuma para eliminar las mismas fallas de graneado respecto de las capas de flor sin espuma.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS Las propiedades según la invención se pueden mostrar por medio de fotos REM en secciones transversales de cueros. Los cueros que contienen una capa de adobado, producida por depósito de cápsulas en la estructura espumada, se distinguen luego claramente de cueros que se adobaron con métodos conocidos. Para visualizarlo, se indican las siguientes muestras de cueros: Fig. 1a foto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo 1 , pero con 90 °C de temperatura de graneado, ampliación 89,2:1 Fig. 1 b foto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo 1 , pero con 90 °C de temperatura dé graneado, ampliación 500:1 Fig. 1c foto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo 1 , pero con 90 °C de temperatura de graneado, ampliación 999:1 Fig. 1d foto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo 1 , pero con 130 °C de temperatura de graneado, ampliación 89,2:1 Fig. 1e foto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo 1 , pero con 130 °C de temperatura de graneado, ampliación 500:1 Fig. 1f fpto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo 1 , pero con 130 °C eratura ¡de graneado, ampliación 999:1 Fig. 2a fpto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo comparativo 1 , pero °C de temperatura de graneado, ampliación 89,2:1 Fig. 2b foto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo comparativo 1 , pero °C de temperatura de graneado, ampliación 500:1 Fig. 2c fpto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo comparativo 1 , pero °C de temperatura de graneado, ampliación 999:1 Fig. 2d foto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo comparativo 1 , pero °C de temperatura de graneado, ampliación 89,2:1 Fig. 2e fbto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo comparativo 1 , pero °C de temperatura de graneado, ampliación 500:1 Fig. 2f foto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo comparativo 1 , pero °C de temperatura de graneado, ampliación 999:1 Fig. 3a foto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo comparativo 2, pero °C de temperatura de graneado, ampliación 89,2:1 Fig. 3b fpto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo comparativo 2, pero °C de temperatura de graneado, ampliación 500:1 Fig. 3c foto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo comparativo 2, pero °C de temperatura de graneado, ampliación 999:1 Fig. 3d foto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo comparativo 2, pero i °C de temperatura de graneado, ampliación 89,2:1 Fig. 3e fpto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo comparativo 2, pero °C de temperatura de graneado, ampliación 500:1 Fig. 3f foto REM de la sección transversal del cuero del Ejemplo comparativo 2, pero °C de temperatura de graneado, ampliación 999:1 Ejemplos Los ejemplos enumerados deben explicar la invención sin limitarla de modo alguno. Los porcentajes de los siguientes ejemplos se refieren, siempre y cuando no se indique lo contrario, al peso; partes son partes en peso.

Materiales / materias primas Excipientes utilizados en los ejemplos de aplicación: Pigmento: dispersión de pigmentos sin emulsionante, de partículas finas, altamente concentrada, con contenido muy bajo de aglutinantes; como EUDERM® Colors C-N; 20-65% según el pigmento, LANXESS Deutschland GmbH, Relleno: dispersión aniónica; agentes antiadherentes y de relleno blandos para capas de base de aglutinantes como EUDERM® Nappa Soft S; aproximadamente 25% en peso, LANXESS Deutschland GmbH. Aglutinante PU 1 : dispersión de poliuretano aniónica alifática de dureza media como BAYDERM® Grund DLV; 40% en peso; LANXESS Deutschland GmbH Aglutinante PU 2: dispersión de poliuretano aniónica aromática alifática de dureza media, para mejorar la adherencia en seco y húmedo y graneabilidad, como BAYDERM® Grund 50 UD; 40% en peso; LANXESS Deutschland GmbH Aglutinante de poliacrilato 1 : dispersión de poliacrilato para usar en capas superiores como HYDRHOLAC® CL-1 ; aproximadamente 37% en peso (Rohm und Haas) Deslustrado 1 : agente de deslustrado y agente de secado para capas de flor; como EUDERM® Mattierung SN 01 ; contenido de sólidos aproximadamente 23%; para mejorar el tacto, evita que se adhiera a perchas y cuando están apilados; LANXESS Deutschland GmbH espesante 1 : espesante no ionógeno de alta eficacia para regulación de la viscosidad de preparaciones acuosas de adobado, como Acrisol RM-825, contenido de sólidos 25% en peso; (Rohm und Haas) espesante 2: espesante de poliuretano asociativo como Acrisol RM-1020, contenido de sólidos 20% en peso; (Rohm und Haas) aglutinante de poliacrilato 2: preparación lista para usar de dispersiones acuosas de acrilato con excipientes para recetas sencillas de capas de flor para cueros de muebles pulidos que se aplican preponderantemente según el procedimiento de recubrimiento inverso o procedimiento de inyección, como EUDERM Compact PM, contenido de sólidos 25% en peso espumante 1 : espumante aniónico con componentes de deslustrado, como Lepton Filler AF; contenido de sólidos 20% en peso, BASF espumante 2: Stokal STA, preferentemente de uso combinado, Clariant espumante 3: Stokal SR, Clariant aglutinante de la capa superior BAYDERM Finish MT-N, formulación de la capa superior de poliuretano con componentes de deslustrado, contenido de sólidos de aproximadamente el 25%, LANXESS Deutschland GmbH modificadores del tacto emulsión acuosa de siliconas, contenido de sólidos de aproximadamente 59% en peso, como aditivo 2229 W, Rohm und Haas humectante: poliisocianato dispersable en agua con un contenido de NCO del 8,5% en peso, solución aproximadamente al 50% en diacetato de propilenglicol, como por ejemplo AQUADERM XL 50, LANXESS Deutschland GmbH agentes de nivelación: excipiente a base de siliconas; 100% en peso: AQUADERM Fluid H, LANXESS Deutschland GmbH microesferas húecas: formulación acuosa que contiene microesferas huecas no expandidas del tipo Expancel 642 WU 40 (Akzo) y una mezcla de aglutinante a base de dispersiones de poliacrilato y/o de poliuretano, así como aditivos usuales: como, por ejemplo, EUDERM X-Grade MP, EUDERM XGrade FCF LANXESS Deutschland GmbH Descripción de la forma de trabajo general en el adobado: Fabricación dé los cueros no preparados para los ejemplos de adobado descritos a continuación Wet-blue (fabrjcado de ganado vacuno como materia prima; 4,5% de Cr, determinado como Cr203) con espesor de plegado 1 ,0-1 ,2 mm se lava, se neutraliza, se recurte, se tiñe, se engrasa, luego se acidifica con ácido fórmico y se seca.

Tipo de cuero: puero para muebles negro Materia prima: 1 mitad de wet blue vacuno con espesor de plegado 1 ,2 mm Cantidad de aplicación [%] respecto del peso plegado Cuero sobre soporte, es tirar, tensar en húmedo (vapor 2 h), secado suspendido, zurrar EUREKA ,400-R de Atlas Refinery, Wewak / Estados Unidos transcripción general: aceite de pescado sulfatado 87% *2 tensioactivo no iónico *3 curtiente de neutralización *4 recurtienté ablandador *5 curtientesjde Cr *6 colorante Aplicación de la capa de base: Como rriaterial de partida sirvió el cuero no preparado descrito con anterioridad con 1 ,0 - 1 ,2 mm de espesor. Antes dé la aplicación de la capa de flor, se aclimata el cuero secado al vacío, se zurra y, en el caso de cueros que presentan un daño masivo del lado del grano. Con una pasada, se aplica el baño de tintura espumado sobre el cuero no preparado en una máquina impresora inversa con ayuda de un rodillo de trama 10 g/fs2. El sustrato recubierto es movido después de la aplicación de la capa de flor a una velocidad de tránsporte de 8-10 metros/minuto por un secador de cinta plana que estaba regulado a una ¡ temperatura de 85 °C. El tiempo de espera en el canal de secado era de aproximadamente 3 minutos. El secado en tándem usado en la práctica tenía una longitud de 3 x 14 = 42 m. El cuero con capa de base se graneó luego en una máquina de graneado de paso continuo de tipó Rotopress (temperatura: 1 10 °C, presión de compresión: 100-120 bar, velocidad de la cinta: 7 metros/minuto).

Aplicación de la ¡capa superior: Primero ise preparan las formulaciones de la capa superior de acuerdo con la siguiente tabla por agitación de los componentes en el orden indicado y la viscosidad de inyección se regula por adición de espesante y agua. El humectante se añadió al final. Las mezclas obtenidas de esta manera tienen una vida útil de aproximadamente 4 horas y se pulverizaron inmediatamente después de la preparación sobre el cuero no preparado con capa de base {2 cruces, cantidad de aplicación húmeda: 2,0-2,5 g/ft2 o seca: 0,6-0,7 g/ft2 (pistola de inyección sin aire) y se seca a una temperatura de 100 °C durante 2 minutos.

Condiciones dé ensayo: Los cueros obtenidos se acondicionan, se estampan las muestras que se evaluaron según los siguientes métodos: a) Pegajosidadi Dos pidzas de cuero (6 cm x 4 cm) se juntan grano con grano y se pliegan en el medio. Luego se coloca la muestra sobre una placa de vidrio, se cubre la muestra adicionalmente con una placa de vidrio y se coloca un peso de 1 kg sobre toda la disposición. Luego se toma la muestra provista del peso y se la coloca en una estufa de secado con circulación de aire, que se mantiene a una temperatura de 80 °C. Después de 1 hora, se retira la muestra y se deja enfriar sin peso durante 10 min. Luego se determina la pegajosidad, tirando con los dedos las dos piezas terminales de las muestras. Se determina si las piezas de cuero se pueden separar con facilidad, si se pueden separar de forma más o menos sencilla o si se pueden separar con mucha dificultad. b) Resistencia al pandeo de los cueros secos/húmedos (flexómetro de Bally)) 100000 pandeos, muestras de cueros secas. Se evaluó visualmente el daño después de esta cantidad de pandeos. 20000 pandeos, muestras de cueros húmedas. Se evaluó visualmente el daño después de esta cantidad de pandeos. c) Solidez al frote en mojado (testeador de frote en mojado Veslic) Se tensaron muestras de cuero de 20 x 10 mm de tamaño en el testeador de frote en mojado y se movió un fieltro con una carga de aplicación de 50 N a una velocidad de desplazamiento definida 500 veces sobre la muestra y, al terminar el ensayo, se evalúa visualmente el claño de la capa de adobado y la coloración del fieltro.

Se evaluaron las siguientes variantes: cuero seco, fieltro seco, cuero seco, fieltro mojado (mantenido húmedo con agua), cuero mojado, fieltro mojado (mantenido húmedo con agua), cuero seco, fieltro embebido con solución alcalina de soldadura, cuero seco, fieltro embebido con bencina. d) Poder adherénte (método) Las muestras se pegaron con el lado de la carne por medio de un adhesivo de contacto (Loctité 454) sobre una base rígida de acero. Luego se pegó una cinta autoadhesiva sobre el adobado y se cargó durante 24 horas con un peso de aplicación de 5 kg a 20 °C. Más tarde, se retiró la cinta adhesiva y se midió la fuerza necesaria para arrancar la cinta. Además, se evalúa el daño del adobado. En el caso ideal, se arranca todo el adobado dañando el grano, es decir, casi se logra la resistencia al desgarro del cuero en dirección z. e) Resistencia á la abrasión (Taber) Este ensayo se realiza de acuerdo con la norma DIN EN 14327. f) Amarilleo por calor Una muestra de cuero de 2 cm x 2 cm se punzona de una muestra de cuero de 5 cm x 5 cm, para qijie sirva como comparación. Se coloca la muestra de cuero (2 cm x 2 cm) a 120 °C durante 24 horas en una estufa de secado con circulación de aire. Después de la prueba, se evalúa esta muestra con la mayor muestra con la escala de grises para determinar el grado de amarilleo.

Ejemplo 1 (ejemplo según la invención) i Preparación del baño de tintura de base Para preparar el baño de tintura de base, se producen primero las siguientes preparaciones B) y C): Preparación A) (aglutinantes + aditivos) 190 partes de aglutinante PU 1 220 partes de aglutinante PU 2 200 partes de aglutinante de poliacrilato 1 150 partes de rélleno 70 partes de agente de deslustrado 1 Preparación B) (microesferas huecas) 1000 partes de microesferas huecas Preparación C) (producto compacto, gue contiene distintos aglutinantes + aditivos) i 1000 partes de aglutinante de poliacrilato 2 La preparación del baño de tintura de base listo para pulverizar se realiza ahora de modo que se incorporen agitando 60 partes de pighnento 450 partes de la| preparación A) 450 partes de la preparación B) a temperatura ambiente. Luego se incorporan 40 partes del espumante 1. Finalmente, se regula la viscosidad de inyección de modo tal que la capa de flor presente antes del espumado un tiempo de paso de 45 segundos (medido en el viscosímetro de Ford con una tobera de 6 mm). Usualmente, se usan para ello 2-15 partes de espesante 1. Usando un equipo de espumado de la empresa Ge-Ma-Temperatura ambiente, se genera, por introducción de aire a través de una tobera en el baño de tintura de base preparado de esta manera, una espuma estable que posee una densidad de 0,6 kg/litros. Con una pasada, se aplican en una máquina de impresión inversa con ayuda de un rodillo de tramas 10 g/qfs de este baño de tintura de base espumado sobre el cuero no preparado descrito con anterioridad. El sustrato recubierto es movido después de la aplicación de la capa de flor a una velocidad de transporte de 8-10 metros/minuto por medio de un secador de cinta plana regulado a una temperatura de 85 °C. El tiempo de espera en el canal de secado era de aproximadamente 3 minutos. El cuero con capa de base se graneó luego en una máquina de graneado de paso continuo de tipo Rotopress (temperatura: 110 °C, fuerza de aplicación: 100-120 bar, velocidad de la tinta: 7 metros/minuto).

Aplicación de la capa superior Sobre el cuero graneado de esta manera, se aplica como acabado un baño de tintura pulverizable de capa superior compuesto por: 900 partes de aglutinantes de capa superior 20 partes de modificadores del tacto y 80 partes de humectante y 0,5-10 partes de espesante 1 (la cantidad exacta de espesante se regula en el ensayo de forma tal que el baño de tintura pulverizable presente en el viscosímetro de Ford con una tobera de 4 mm un tiempo de paso de 22 segundoi) por medio de una pistola de inyección sin aire en una aplicación con una cantidad de 2,2 ¡g/ft2 (húmedo). El humectante se añadió como último componente. Después de la aplicación por inyección, se seca el cuero tal como se describió con anterioridad en el secador de cinta plana.

Ejemplo comparativo VI (espuma sin microcápsulas) El Ejemplo 1 se repitió con el mismo cuero no preparado, donde el baño de tintura de base listo para pulverizar se preparó de la siguiente manera: 60 partes de pigmento 450 partes de la preparación A) 450 partes de la preparación C) se agitan a temperatura ambiente. Luego se incorporan agitando 40 partes del espumante 1. Finalmente, se regula la viscosidad de inyección de modo tal que la capa de flor presente antes del espumado un tiempo de paso de 45 segundos (medido en el viscosímetro de Ford con una tobera de 6 mm). Usualmente, se utilizan para ello 2-15 partes de espesante 1. Las demás condiciones y la aplicación de la capa superior se mantuvieron como en el Ejemplo 1.

Ejemplo comparativo V2 (aglutinante no espumado, con microesferas huecas) El Ejemplo 1 se repitió con el mismo cuero no preparado, donde el baño de tintura de base listo para pulverizar se preparó de la siguiente manera: 60 partes de EUDERM negro C-N (pigmento) 450 partes de la preparación A) (la composición de esta mezcla se describió con anterioridad) 450 partes de la preparación B) se agitan a temperatura ambiente. Finalmente, la viscosidad de inyección de regula de modo tal que la capa de flor presente un tiempo de paso de 45 segundos (medido en el viscosímetro de Ford con una tobera de 6 mm). Usualmente, se utilizan para ello 225 partes de espesante. Las demás condiciones y la aplicación de la capa superior se mantuvieron como en el Ejemplo 1.

Ejemplo 2 Se repitió el Ejemplo 1 , pero la aplicación de la capa de flor se realizó por medio de una inyección sin aire. Las cantidades de aplicación se mantuvieron. Las demás condiciones y la aplicación dé la capa superior se mantuvieron como en el Ejemplo 1.

Ejemplo 3 Se repitió el Ejemplo 1 , pero la aplicación de la capa de flor se realizó por medio de una inyección HVLP (high volume low pressure). Las cantidades de aplicación se mantuvieron. Las demás condiciones y la aplicación de la capa superior se mantuvieron como en el Ejemplo 1. Los cueros según la invención de acuerdo con los Ejemplos 1 , 2 y 3 satisficieron los requerimientos de solidez de los métodos de ensayo enumerados con anterioridad. Los cuetos según la invención muestran un tacto más agradable y esencialmente más blando que los cueros según los Ejemplos comparativos V1 y V2 y muestran un amarilleo claramente menor de la superficie. Su aspecto es esencialmente más elegante que en los cueros con un adobado espumado refinado según el Ejemplo comparativo V1. Más allá de ello, los cueros según la invención no muestran un agrisado de la capa adobada, mientras que el cuero según el Ejemplo comparativo V2 presenta una superficie más áspera y muestra un comportamiento similar al efecto pull-up (reconocible en un agrisado bajo solicitación de tracción). Los cueijos según la invención de acuerdo con los Ejemplos 1 , 2 y 3 presentan, más allá de ello, una superficie absolutamente homogénea. Sorprendentemente, también se recubren a la perfección grandes fallas de graneado del cuero no preparado, incluso sin previo estucado: por combinación de espuma con microesferas huecas en la capa de base. La retención de graneado es excelente después de la aplicación de las capas superiores. La capa de flor espumada, que contiene las microesferas huecas, se puede granear de manera excélente después del secado y muestra un amarilleo claramente reducido en comparación con el estado de la técnica. El dibujo del graneado es excelente y muy natural, no se observa ninguna resistencia al corte en el graneado en las condiciones usuales.

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES 1. Sustrjato fino adobado provisto de una capa de flor, en especial cuero o material similar al cuero, en especial un cuero completamente graneado provisto de una capa de flor que eventualmente presenta fallas de graneo, cuero partido o un cuero sintético, donde la superficie del adobado está provista de un acabado de superficie preferentemente mate, caracterizado porque la capa de flor del adobado contiene al menos una dispersión polimérica solidificada formada con una estructura espumada en la que están incorporadas microesferas huecas adicionales cuya cubierta presenta preferentemente un espesor de pared inferior aj 2 pm y el acabado de superficie preferentemente mate contiene al menos una dispersión polimérica solidificada y reticulada, con la condición de que el diámetro medio de los espaciok huecos de la estructura espumada de la capa de flor sea menor que el diámetro medio de los espacios huecos formados por las microesferas huecas expandidas.
2. 2. Sustrato de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado porque es un cuero.
3. 3. Procedimiento para preparar el sustrato adobado de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado porque se aplica una capa de flor espumada, que contiene al menos una dispersión polimérica solidificable (aglutinante) y microesferas huecas sobre un sustrato fino, en especial cuero, cuero partido o cuero sintético, se seca el sustrato recubierto, - eventualmente se granea sobre el sustrato seco en el lado recubierto un dibujo y en la superficie eventualmente graneada se aplica un acabado de superficie (capa superior), que contiene al menos una dispersión polimérica solidificable y se seca el sustrato adobado.
4. 4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque la capa de flor espumada Contiene aglutinantes, espumantes, microesferas huecas y agua.
5. 5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque como dispersiones poliméricas solidificables de la capa de flor se usan aquellas del grupo de los poliacrilatos, copolímeros de polibutadieno y/o poliuretanos.
6. 6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque las microesferas huecas de la capa de flor presentan en estado no expandido un tamaño de partícula medid de 2-45 µ?t?.
7. 7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque la capa de flor espumada presenta una densidad de 0,3-0,9 g/l.
8. 8. Forrpulación de la capa de flor, que contiene aglutinantes, espumantes, microesferas huecas y agua.
9. 9. Formulación de la capa de flor de acuerdo con la reivindicación 8, que contiene 1 a 30%:, con preferencia 4 a 25%, con preferencia especial 10 a 20% de aglutinante, 0,1 a 4% de espumante 0,1 a 2% de microesferas huecas 0,01 a 10% de pigmento 0,1 a 30 /o de relleno 0 a 0,2% de agentes de nivelación 0 a 0,2% de espesante 0 a 0,2% de humectante 0 a 0,7% de agente de deslustrado y agua, dando la suma de todos los componentes siempre el 100%.
10. 10. Uso de cuero adobado de acuerdo con la reivindicación 1 como cuero para automóviles, muebles tapizados y material exterior de zapatos.