MX2008016479A - Composicion de microcapsula estabilizada con polimero cationico. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere al uso de un polímero catiónico para proporcionar estabilidad a unas microcápsulas en una composición, en donde la microcápsula comprende una coraza que encapsula unos materiales que tienen un Clog P promedio de por lo menos 2,5 y más de 60% en peso de los materiales encapsulados tienen un Clog P de por lo menos 3,3. El polímero catiónico es derivado de la polimerización de aproximadamente 5 a 100 por ciento en mol de un monómero de adición de vinilo catiónico, O hasta aproximadamente 95 por ciento de acrilamida, y aproximadamente 5 hasta aproximadamente 500 ppm de un agente de enlazamiento transversal de monómero de adición de vinilo difuncional. El polímero catiónico y el material encapsulado pueden ser usados, por ejemplo, en una composición suavizadora de telas.

Description

COMPOSICIÓN DE MICROCÁPSULA ESTABILIZADA CON POLÍMERO CATIÓNICO REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud reclama la prioridad de la Solicitud de Patente de Estados Unidos No. 11/479,679 presentada el 30 de junio de 2006, cuyo contenido es incorporado en la presente por referencia .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los productos de consumo, tales como los productos para el cuidado de las telas, los productos para el cuidado personal y los productos para el cuidado del hogar, son muy conocidos en el arte y comprenden usualmente uno o más perfumes para impartir una fragancia al producto de consumo y/o a un sustrato tratado o aplicado con el producto de consumo; sin embargo, con el tiempo, estos perfumes se disipan del producto de consumo o del sustrato. Otro problema con los perfumes en los productos de consumo es que son liberados antes de un tiempo de entrega óptimo,' y el usuario del producto de consumo es privado de experimentar la fragancia del perfume. Por ejemplo, se desea que un perfume esté presente en la ropa tratada con un detergente y/o un suavizador de telas mucho después del tratamiento, y los perfumes tienen la tendencia a evaporarse o difundirse desde la ropa con el tiempo.

Así, se ha intentado minimizar la pérdida de perfumes debido a volatilidad y evaporación, y optimizar la liberación de la fragancia del perfume. Un enfoque de este tipo ha sido encapsular el perfume dentro de una coraza para crear una microcápsula de fragancia.

El log P calculado (Clog P) de muchos perfumes es conocido en el arte, y ha sido reportado, por ejemplo, en la base de datos Ponoma92, disponible de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS) , Irvine, CA. Los métodos para calcular Clog P son también conocidos en el arte. Los perfumes con valores inferiores de Clog P pueden ser más volátiles y exhiben una solubilidad acuosa mayor que los perfumes que tienen valores superiores de Clog P, y son por lo tanto preferidos para ser usados en productos de consumo. Sin embargo, cuando unos materiales de Clog P inferior son encapsulados , pueden tener una mayor tendencia a lixiviar, o difundirse, hacia afuera de la coraza al producto de consumo (previniendo la entrega óptima de fragancias) , y los perfumes pueden eventualmente difundirse hacia afuera del producto de consumo antes de su uso por el consumidor.

Se han desarrollado unos métodos para prevenir la lixiviación de perfumes desde microcápsulas de fragancia. Éstos pueden incluir el recubrimiento del interior o exterior de la coraza con uno o más polímeros, o la incorporación de agentes estabilizadores en el núcleo. Sin embargo, hay una necesidad continua de desarrollar sistemas que entreguen fragancias. Unos sistemas de entrega más eficientes, o unos perfumes encapsulados más estables, pueden resultar en un uso más eficiente de los perfumes, disminuyendo así los costos de fabricación.

Cuando unas microcápsulas de fragancia son incorporadas a unos productos de consumo que contienen solventes y/o surfactantes, por ejemplo champúes, pueden surgir problemas de estabilidad. El perfume encapsulado puede lixiviar hacia afuera de la coraza. La coraza puede también absorber un solvente, un surfactante o cualquier otro material en el producto de consumo, causando que la integridad de la coraza se vea comprometida. La coraza puede hincharse debido a que unos materiales adicionales se difunden a la coraza o al núcleo, o la coraza puede encogerse a medida que los materiales del núcleo se difunden hacia afuera de la coraza. De hecho, los componentes de la coraza pueden incluso difundirse al producto de consumo.

Unas consideraciones similares se aplican a la entrega usando microcápsulas de otros materiales que proporcionan beneficios al consumidor, tales como agentes de provisión de sabor o materiales antibacterianos.

Existe así la necesidad de desarrollar unas composiciones adecuadas para ser usadas en composiciones que proporcionan la estabilidad de microcápsulas que encapsulan materiales de fragancia o antimicrobianos.

BREVE SÍNTESIS DE LA INVENCIÓN En una incorporación, la invención proporciona una composición que comprende: a. una microcápsula que comprende una coraza que encapsula un material que tiene un Clog P promedio de por lo menos aproximadamente 2.5 y más de 60% en peso del material tiene un Clog P de por lo menos 3.3, y b. un polímero catiónico enlazado transversalmente derivado de la polimerización de aproximadamente 5 hasta 100 por ciento en mol de un monómero de adición de vinilo catiónico, 0 hasta aproximadamente 95 por ciento en mol de acrilamida, y aproximadamente 5 hasta aproximadamente 500 ppm de un agente de enlazamiento transversal de monómero de adición de vinilo difuncional.

En otra incorporación, la invención proporciona un método para mejorar la estabilidad de un producto que comprende por lo menos una microcápsula, que comprende mezclar con el producto (antes, después o simultáneamente con la adición de dicha por lo menos una. microcápsula) un polímero catiónico enlazado transversalmente derivado de la polimerización de aproximadamente 5 hasta 100 por ciento en mol de un monómero de adición de vinilo catiónico, 0 hasta aproximadamente 95 por ciento de acrilamida, y aproximadamente 5 hasta aproximadamente 500 ppm de un agente de enlazamiento transversal de monómero de adición de vinilo difuncional, en donde la microcápsula comprende una coraza que encapsula un material que tiene un Clog P promedio de por lo menos 2.5 y más de 60% en peso del material tiene un Clog P de por lo menos 3.3.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Según se usa a lo largo de la presente descripción, los intervalos son usados como una herramienta para describir todos y cada uno de los valores que están dentro del intervalo.

Cualquier valor dentro del intervalo puede ser seleccionado como el extremo del intervalo. Los porcentajes proporcionados a continuación son un porcentaje del peso total a menos que se indique lo contrario.

La presente invención se relaciona con el beneficio que es proporcionado por el uso de un polímero cationico en una composición que contiene microcápsulas , en particular a unas microcápsulas que tienen un Clog P promedio de por lo menos aproximadamente 2.5, con- más del 60% en peso del material teniendo un Clog P de por lo menos 3.3. La adición del polímero cationico a la composición aumenta la estabilidad de la microcápsula en la composición en comparación con las composiciones que carecen de tal polímero cationico.

Los perfumes son conocidos en el arte y pueden incluir materiales odoríferos que son capaces de proporcionar una fragancia a productos de consumo y/o impartir una fragancia a un sustrato-, por ejemplo champúes y acondicionadores para tratar el cabello, detergentes de lavado y suavizadores de tela para el ciclo de enjuague para tratar telas y ropa, limpiadores de vidrio para tratar vidrios y superficies duras, colonias, jabones, desodorantes, antitranspirantes y geles de ducha para tratar la piel y el cabello. Los perfumes también pueden contrarrestar los malos olores y/o proporcionar una fragancia. Los perfumes pueden estar en estado líquido a temperatura ambiente, aunque unos perfumes sólidos pueden ser también útiles. Los perfumes pueden incluir aldehidos, cetonas, ésteres y otros productos químicos y compuestos conocidos en el arte, incluyendo perfumes naturales, perfumes sintéticos y mezclas de los mismos. Los perfumes útiles para la presente invención pueden tener composiciones relativamente simples o pueden comprender mezclas complejas de componentes químicos naturales y sintéticos, los cuales están todos destinados a proporcionar un olor o una fragancia en los productos de consumo, y/o al sustrato. Queda entendido en la presente solicitud que un perfume puede ser sustituido con sabores conocidos en el arte, y que el término perfume, según se usa en la presente, también incluye sabores. Generalmente, los perfumes pueden estar presentes en los productos de consumo entre 0.00001 - 10%.

Las formulaciones de la invención pueden comprender materiales de ' fragancia no encapsulados además de cualquier material de fragancia presente en las microcápsulas.

Las microcápsulas de fragancia son generalmente conocidas en él arte, véase, por ejemplo, WO 2004/016234, US 2005/0153135, US 2005/0256027, US 2004/0072719A1 , US 2004/0072720A1, US 2004/0071742A1 , US 2004/0071746A1 , US 6,194,375, WO 02/074430A1, US 6,620,777, el contenido de cada publicación de patente siendo incorporado en la presente por referencia. Una microcápsula de fragancia tiene generalmente una coraza que encapsula un perfume, y opcionalmente otros materiales, tales como solventes, surfactantes , polímeros hidrófobos, y otros materiales conocidos en el arte. La coraza puede ser considerada como estando compuesta por una colección compacta de hebras de uno o más polímeros y puede tener un diámetro inferior a 1000 µp?, y las corazas pueden tener un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 500 µp?, preferiblemente 1 a 300 µ?t?, de preferencia 1 a 50 µp? y de mayor preferencia 1 a 10 µta. El tamaño de la coraza puede ser modificado por métodos conocidos en el arte. Los tamaños preferidos para la coraza dependerán de su uso propuesto.

La coraza previene generalmente la lixiviación de los perfumes desde el producto de consumo. La coraza también puede unirse a los sustratos, y liberar el perfume bajo condiciones predeterminadas, es decir, mientras que la tela está siendo planchada, una microcápsula de fragancia sobre la tela estalla debido al cambio . en la temperatura, o mientras que la tela está siendo usada, una microcápsula de fragancia estalla debido a la fricción, el fuerzo cortante u otro esfuerzo físico/mecánico causado por movimiento del usuario.

La coraza de una microcápsula puede ser elaborada por cualquiera de los métodos conocidos en el arte. La coraza puede ser un polímero o una resina conocidos en el arte. Unas corazas compuestas por poliuretano, poliamida, poliolefina, polisacárido, proteína, silicona, lípido, celulosa modificada, gomas, poliacrilato, polifosfato, poliestireno y poliésteres o combinaciones de los mismos pueden ser adecuadas para ser usadas en la presente invención. Las corazas preferidas pueden ser un aminoplasto que es formado por la reacción de una o más aminas conocidas en el arte con uno o más aldehidos conocidos en el arte, tales como formaldehído . En una incorporación preferida, los aminoplastos pueden ser preparados por policondensación. Un aminoplasto preferido puede ser un condensado de melamina-formaldehido o urea-formaldehido, tal como una resina de melamina o una resina de urea- formaldehído . Los aminoplastos, preferiblemente una resina de melamina, pueden ser usados individualmente o en combinación con otras amidas adecuadas conocidas en el arte, agentes de enlazamiento transversal conocidos en el arte (por ejemplo diisocianato de tolueno, divinil benceno, diacrilato de butano diol) , y unos polímeros secundarios conocidos en el arte, tales como polímeros y copolímeros de' anhídrido maleico. Los aminoplastos pueden ser también resinas mezcladas de urea-formaldehido, copolímeros de anhídrido maleico y melamina-formaldehido .

Las microcápsulas de la presente invención tienen una coraza, la coraza teniendo una superficie interna y una superficie externa. La superficie interna y/o la superficie externa de la coraza pueden ser recubiertas, por ejemplo, con un polímero. El recubrimiento sobre la superficie interna y/o la superficie externa puede mejorar las propiedades de barrera de la coraza y así puede mejorar la retención de los materiales encapsuladós en productos de consumo que contienen surfactantes y/o que contienen solventes.

Un polímero soluble en agua, cargado cationicamente, conocido en el arte puede ser recubierto sobre la coraza. El polímero soluble en agua puede ser también un polímero anfotérico con una relación de funcionalidades catiónicas y aniónicas que resulta en una carga total neta de cero y positiva. Los métodos para recubrir el polímero cargado cationicamente sobre la microcápsula son también conocidos en el arte .

La aplicación de un recubrimiento sobre la superficie interna de las cápsulas de coraza puede ser llevada a cabo por varios métodos conocidos en el arte. Un enfoque conocido en el arte involucra el uso de un material adecuado para el recubrimiento que es insoluble en el material a ser encapsulado, pero que puede ser disuelto en un solvente soluble en agua, por ejemplo etanol, carbitol, que es miscible con el material a ser encapsulado. El material de recubrimiento, típicamente un polímero, es disuelto en el solvente y entonces la solución es disuelta en el material a ser encapsulado. El material a ser encapsulado es entonces emulsionado a una solución acuosa que forma una cápsula de aminoplasto estándar. A medida que se forma la emulsión, el solvente se pierde hacia el agua y el polímero sale por precipitación desde la solución en la superficie de las gotas de emulsión, formando una película en la superficie de contacto del agua/material a ser encapsulado. Un proceso de encapsulación conocido en el arte puede ser entonces llevado a cabo y el recubrimiento puede ser depositado sobre la superficie interna de la coraza.

En otro método conocido en el arte, un material de recubrimiento usado, por ejemplo silicona, puede ser inmiscible con los materiales a ser encapsulados e inmiscible con agua, y es capaz de formar una película delgada en la superficie de contacto con agua. Un encapsulado de coraza que comprende un recubrimiento de silicona sobre la superficie interna de la coraza puede ser preparado dispersando el material a ser encapsulado dentro de la -silicona y entonces emulsionando esta mezcla de tal . modo que se forme una emulsión en la cual las gotas de material encapsulado están rodeadas por una película delgada de silicona. El proceso de encapsulación es entonces llevado a cabo como se conoce en el arte. Alternativamente, una película delgada puede ser formada en la superficie dispersando el material a ser encapsulado en agua, añadiendo el segundo material, por ejemplo silicona, y permitiéndole que recubra las gotas de material de- encapsulado subsiguientemente. Un recubrimiento superficial interno puede ser también elaborado a partir de un polímero formador de película conocido en el arte, por ejemplo: poli (etileno-anhídrido maleico) , povidonas, ceras, por ejemplo carbocera, ' polivinilpirrolidona (PVP) y sus copolímeros tales como polivinilpirrolidona-etil acrilato (PVP-EA) , polivinilpirrolidona-vinil acrilato, polivinilpirrolidona-metil acrilato (PVP-MA) , polivinilpirrolidona/vinil acetato, polivinil acetal , polivinil butiral, polisiloxano, poli (propileno ¦ anhídrido maleico) , derivados de anhídrido maleico y copolímeros de los anteriores, por ejemplo polivinil metil éter/anhídrido maleico. Preferiblemente, el recubrimiento de pared interna comprende polisiloxano, PVP o copolímeros de PVP, de preferencia PVP o copolímeros de PVP, y de mayor preferencia copolímeros de PVP, particularmente PVP-MA o PVP-EA.

Un recubrimiento puede ser aplicado a la superficie externa de una coraza mediante técnicas conocidas en el arte, incluyendo pulverización, recubrimiento con lecho fluido o precipitación. Por ejemplo un recubrimiento, por ejemplo de un polímero, puede ser precipitado desde una solución acuosa para condensar sobre la superficie externa de la coraza o microcápsula, por ejemplo en forma de una lechada de microcápsula, la precipitación siendo causada por un cambio de temperatura, de pH, adición de sal, y otras variables y condiciones conocidas en el arte. La coraza de la cápsula a ser recubierta es así formada en un primer paso separado, antes de la aplicación del recubrimiento a la superficie externa de la pared de la coraza. Dependiendo de la composición del recubrimiento de la superficie externa, una cápsula de coraza recubierta puede ser preparada, por ejemplo, por coacervación o policondensación .

El recubrimiento de la superficie externa puede comprender unos polímeros formadores de película, de alto peso molecular, conocidos en el arte, los cuales pueden estar opcionalmente enlazados transversalmente . "Alto peso molecular" quiere decir un peso molecular promedio superior a 2000 Da, preferiblemente superior a 4000 Da, de preferencia superior a 5000 Da. El polímero puede ser soluble en agua o insoluble en agua, preferiblemente soluble en agua. Unos polímeros adecuados para ser usados pueden incluir alcohol polivinílico (PVOH) , látex de estireno-butadieno, gelatina, goma arábiga, carboximetil celulosa, carboximetil hidroxietil celulosa, hidroxietil celulosa, otras celulosas modificadas, alginato de sodio, chitosan, caseína, pectina, almidón modificado, polivinil acetal, polivinil butiral, polivinil metil éter/anhídrido maleico, PVP y sus copolímeros (por ejemplo polivinilpirrolidona/vinil acetato (PVP/PA) , poli (vinil pirrolidona/dimetilaminoetil metacrilato) (PVP/DMAEMA) , poli (vinil pirrolidona/cloruro de metacrilamidopropil trimetil amonio)), melamina- formaldehido y urea-formaldehído .

Preferiblemente, la superficie externa de la coraza es recubierta con PVOH, PVP o un copolímero de PVP.

Una coraza recubierta preferida puede ser una cápsula de aminoplasto que tiene un recubrimiento de PVOH, PVP o un copolímero de PVP (preferiblemente PVP/DMAEMA) sobre la superficie externa de la coraza y/o un recubrimiento de un polímero formador de película (preferiblemente PVP-EP) sobre la superficie interna.

El recubrimiento (interno y/o externo) puede ser enlazado transversalmente de cualquier manera conocida, por ejemplo por enlazamiento transversal interfacial. Una cápsula de coraza útil en la presente puede tener más de un recubrimiento sobre la superficie externa de la coraza.

Las cápsulas de coraza recubierta tienen típicamente un espesor de pared en el intervalo de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 30 µ??, preferiblemente aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 5 µ??, de preferencia aproximadamente 0.03 hasta aproximadamente 1 µ??, de mayor preferencia aproximadamente 0.03 hasta aproximadamente 0.5 µa?. El espesor de pared puede ser regulado y controlado de acuerdo con el tamaño del encapsulado y variando las proporciones relativas de polímero de coraza y recubrimiento. La relación en peso de recubrimiento a pared de coraza está típicamente en el intervalo de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 10:1, preferiblemente aproximadamente 0.1:1 hasta aproximadamente 10:1, de preferencia aproximadamente 0.1:1 hasta aproximadamente Típicamente, la relación en peso de material de pared de coraza de polímero a material encapsulado está en el intervalo de aproximadamente 1:10 hasta aproximadamente 3:2 y preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 1:10 hasta aproximadamente 1:2. El. recubrimiento sobre la superficie interna y/o la superficie externa aumentará estas relaciones en peso .

Cuando la coraza es recubierta, unos materiales que tienen un valor de Clog P promedio igual o superior a 2,5 pueden ser encapsulados, preferiblemente dentro del intervalo de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 5. Los materiales usados en microcápsulas no recubiertas pueden incluir materiales en los cuales por lo menos aproximadamente 60% tienen un Clog P igual o superior a aproximadamente 3,3, preferiblemente superior a aproximadamente 4. Por "Clog P promedio" se quiere decir el Clog P promedio para todos los materiales encapsulados. Así, el Clog P promedio de los materiales encapsulados puede ser elevado, por ejemplo, añadiendo un solvente que tiene un Clog P elevado, por ejemplo aproximadamente 6 o más, en donde el solvente es miscible con los otros materiales encapsulados.

Uno o más perfumes pueden ser usados en la presente invención como una mezcla de perfumes. Así, para las microcápsulas que tienen una coraza sin un recubrimiento, se puede usar una mezcla de perfumes en donde más de aproximadamente 60 por ciento en peso de los materiales de fragancia tienen un Clog P superior a aproximadamente 3,3, preferiblemente más de aproximadamente 80 por ciento en peso de las fragancias tienen un valor de Clog P superior a aproximadamente 4.0, y de preferencia más de aproximadamente 90 por ciento en peso de las fragancias tienen un valor de Clog P superior a aproximadamente 4.5.

La microcápsula contiene un núcleo dentro de la coraza, y el núcleo comprende un perfume u otro agente beneficioso, tal como un material de provisión de sabor o antibacteriano, y puede opcionalmente contener otros materiales conocidos en el arte, por ejemplo solventes hidrófobos tales como aceite de triglicéridos, mono y diglicéridos, aceite mineral, aceite de silicona, ftalato de dietilo, polialfaolefinas , alcoholes grasos, aceite de ricino y miristato de isopropilo. Los materiales solventes pueden ser miscibles con los agentes beneficiosos. Para las microcápsulas que tienen una coraza sin un recubrimiento sobre la superficie interna o externa, los solventes adecuados incluyen aquéllos que tienen una afinidad razonable para el perfume, y el solvente puede tener un Clog P superior a 3.3, preferiblemente superior a 6 y de mayor preferencia superior a 10. Un solvente preferido puede ser miristato de isopropilo. Un solvente preferido puede ser también silicona, tal como polidimetil siloxano y polidimetil ciclosiloxano . En otra incorporación de la presente invención, un solvente preferido puede ser ftalato de dietilo. El solvente puede ser más de aproximadamente 30 por ciento en peso, preferiblemente más de aproximadamente 50 por ciento en peso y de preferencia más de aproximadamente 70 por ciento en peso del núcleo .

Se sabe en el arte que la adición de polímeros hidrófobos en una microcápsula puede también mejorar la estabilidad de la microcápsula retardando la difusión del perfume desde la coraza. La cantidad del polímero hidrófobo puede ser inferior a 80% de la microcápsula en peso, preferiblemente inferior a 50% y de mayor preferencia inferior a 20%. Un polímero hidrófobo puede ser etil celulosa, hidroxipropil celulosa, butirato de acetato de celulosa, etileno acetato de vinilo, poliestireno y PVP y poliamidas terminadas en éster o poliamidas terminadas en amida.

Tal como se describió previamente, cuando las microcápsulas son incorporadas en ciertos solventes y/o productos de consumo que contienen surfactantes , por ejemplo champúes, pueden surgir problemas de estabilidad. Así, en la presente invención, un polímero catiónico es añadido al producto de consumo para aumentar la estabilidad de la microcápsula .

El polímero catiónico en la presente invención es un polímero enlazado transversalmente que es enlazado transversalmente usando un agente de enlazamiento transversal de un monómero de adición de vinilo difuncional a un nivel de aproximadamente 5-500 ppm, preferiblemente aproximadamente 70 hasta aproximadamente 300 ppm, de preferencia aproximadamente 75 hasta aproximadamente 200 ppm, y de mayor preferencia desde aproximadamente 80 hasta aproximadamente 150 ppm. El polímero catiónico puede ser un polímero de vinilo catiónico. Un polímero de vinilo catiónico puede ser derivado de la polimerización de desde aproximadamente 5 hasta 100 por ciento en mol de un monómero de adición de vinilo catiónico y 0 hasta aproximadamente 95 por ciento en mol de acrilamida. El monómero de adición de vinilo difuncional puede ser un éster diacrílico de polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio en peso de desde 300 hasta 3,000.

El polímero catiónico puede ser derivado de la polimerización de aproximadamente 5 hasta 100 por ciento en mol de un monómero de adición de vinilo catiónico, 0 hasta aproximadamente 95 por ciento en mol de acrilamida, y aproximadamente 70 hasta aproximadamente 300 ppm de un agente de enlazamiento transversal ' de monómero de adición de vinilo difuncional. El monómero de adición de vinilo difuncional puede ser un éster diacrílico de polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio en peso de desde 300 hasta 3,000.

El polímero catiónico también puede ser un polímero de adición de vinilo catiónico enlazado transversalmente derivado de la polimerización de aproximadamente 15 hasta aproximadamente 70 por ciento en mol de una sal de amonio cuaternario de · dimetil/aminoetilmetacrilato y aproximadamente 30 hasta aproximadamente 85 por ciento en mol de acrilamida, y aproximadamente 0.005 hasta aproximadamente 0.025 por ciento en peso del éster diacrílico de polietilenglicol. El éster diacrílico de* polietilenglicol puede ser dimetacrilato de polietilenglicol .

El polímero catiónico puede ser preparado como emulsiones de agua en aceite, en donde los polímeros enlazados transversalmente son dispersados en el aceite, preferiblemente un aceite mineral. Un polímero catiónico puede ser un copolímero enlazado transversalmente de un acrilato o metacrilato de amonio cuaternario en ' combinación con un comonómero de acrilamida. Una descripción adicional de polímeros catiónicos útiles en la presente invención puede ser encontrada en las Patentes de Estados Unidos de América Nos. 4,806,345 y 6,864,223, las cuales son incorporadas en la presente por referencia.

Una composición puede comprender aproximadamente 0.001% hasta aproximadamente 40% en peso total del polímero catiónico, preferiblemente aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 10%, de preferencia aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 5%. La cantidad de polímero catiónico presente dependerá de la composición y la microcápsula usada en la misma. El polímero catiónico puede ser mezclado con el producto de consumo antes, durante o después de la adición de una microcápsula al producto de consumo.

Tal como se describe en la presente, el polímero catiónico es adecuado para ser usado en una variedad de productos de consumo muy conocidos que comprenden una microcápsula, tales como productos para el cuidado oral, pastas dentales, enjuagues bucales, productos para el cuidado personal, lociones, cremas, champúes, acondicionadores, gel para el cabello, antitranspirantes, desodorantes, cremas de afeitar, atomizador para el cabello, colonias, lavados corporales, productos para el cuidado del hogar, detergentes para lavandería, suavizadores de telas, detergentes líquidos para lavar los platos, hojas para secadoras, detergentes para lavaplatos automáticos, y limpiadores de superficies duras. Estos productos de consumo pueden emplear sistemas surfactantes, solventes y emulsores que son conocidos en el arte. En la base del producto de consumo, se usa una fragancia para proporcionar al consumidor una fragancia agradable durante y después de usar el producto o para enmascarar olores desagradables de algunos de los ingredientes funcionales usados en el producto. Tal como se indicó anteriormente, un problema con el uso de una fragancia encapsulada en bases de productos es la pérdida de la fragancia antes del momento óptimo para la entrega de la fragancia.

En la presente invención, la microcápsula puede estar en una solución acuosa de un producto de consumo. Alternativamente, la microcápsula puede estar en la fase continua de una emulsión de aceite en agua de un producto de consumo. Alternativamente, la microcápsula puede estar en la fase discontinua de una emulsión de aceite en agua de un producto de consumo. Alternativamente, la microcápsula puede estar en la fase discontinua de una emulsión de agua en aceite de un producto de consumo. Alternativamente, la microcápsula puede estar en la fase continua de una emulsión de agua en aceite de un producto de consumo.

« Los productos de consumo pueden ser elaborados usando una base acuosa que contiene un surfactante, aunque algunos productos usan glicoles, alcoholes polihídricos , 5 alcoholes o aceites de silicona como el solvente o portador dominante. Unos agentes surfactantes adecuados para ser usados en la presente invención incluyen aquellos surfactantes que son comúnmente usados en productos de consumo tales como detergentes para lavandería, suavizadores de telas y similares. Los 10 productos incluyen comúnmente surfactantes catiónicos que también son usados como suavizadores de telas; así como surfactantes no iónicos y aniónicos que son conocidos en el arte. Los surfactantes están normalmente presentes a unos niveles de aproximadamente 1 a 30% en peso. En algunos casos la 15 carga de surfactante puede ser superior a 85, típicamente superior a 95' o superior a aproximadamente 99% en peso del producto formulado.

La presente invención es adicionalmente ilustrada 20 para ser usada en un producto de consumo, tal como una composición suavizadora de telas. Las composiciones suavizadoras de telas son conocidas en el arte, y contienen un componente suavizador de telas, y otros materiales opcionales tales como perfumes, que'lantes, preservativos, tintes, polímeros de desprendimiento de sucio y espesadores. Otros ingredientes opcionales pueden también incluir solventes, alcoholes, surfactantes anfotéricos y no iónicos, alcoholes grasos, ácidos grasos, sales orgánicas o inorgánicas, soluciones amortiguadoras de pH, antiespumantes, germicidas, fungicidas, antioxidantes, inhibidores de la corrosión, enzimas, abrillantadores ópticos y otros materiales conocidos en el arte.

Una composición suavizadora de telas puede estar sustancialmente libre de surfactantes aniónicos conocidos en el arte, tales como dodecil sulfato de litio o dodecil sulfato de sodio. Por sustancialmente libre se quiere decir que la composición suavizadora de telas contiene menos de 5% en peso de surfactante aniónico, preferiblemente menos de 1% en peso, de preferencia menos de 0.5% en peso y de mayor preferencia menos de 0.1% en peso de un surfactante aniónico.

Una composición suavizadora de telas puede estar sustancialmente libre de sales reforzadoras solubles en agua conocidas en el arte, tales como fosfatos de metal alcalino, por ejemplo fosfato de sodio y fosfato de potasio. Por sustancialmente libre se quiere decir que la composición suavizadora de telas contiene menos de 5% de una sal reforzadora, preferiblemente menos de 1% en peso, de preferencia menos de 0.5% -en peso y de mayor preferencia menos de 0.1% en peso de una sal reforzadora soluble en agua.

Los componentes suavizadores de telas en las composiciones -suavizadoras de telas son muy conocidos en el arte, y pueden incluir surfactantes catiónicos, sales de amonio cuaternario (sales de amonio cuaternario acíclicas, sales de amonio cuaternario de éster, sales de amonio cuaternario cíclicas, sales de amonio cuaternario de diamido, sales de amonio cuaternario biodegradables, sales de amonio poliméricas) , policuaternarios , aminas grasas terciarias, ácidos carboxílieos , ésteres de alcoholes polihídricos , alcoholes grasos, alcoholes grasos etoxilados, alquilfenoles , alquilfenoles etoxilados, aminas grasas etoxiladas, monoglicéridos digrasos etoxilados, diglicéridos etoxilados, aceites minerales, arcillas y polioles.

Una composición suavizadora de telas puede comprender aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 35% en peso de uno o más componentes suavizadores de telas. Preferiblemente, la presente invención puede comprender aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 25% en peso de un componente suavizador de telas. Opcionalmente, la presente invención puede comprender aproximadamente 1.5% hasta aproximadamente 12% de un componente suavizador de telas.

Opcionalmente, la presente invención puede comprender aproximadamente 15% hasta aproximadamente 24% de un componente suavizador de telas.

La cantidad de los componentes en una composición suavizadora de telas dependerá del propósito de la formulación, es decir, si la formulación está concentrada o diluida. Así, el componente suavizador de telas puede ser, por ejemplo, aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 50% del peso total de la composición, por ejemplo aproximadamente 10% hasta aproximadamente 25% para una composición concentrada y aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10% para una composición diluida. La composición suavizadora de telas puede tener también uno o más quelantes, tintes, alcoholes grasos, preservativos y/o perfumes, y/o otros ingredientes conocidos en el arte.

Un componente suavizador de telas puede ser un esterquat (o mezcla de esterquats) que tiene la fórmula de la estructura 1 ESTRUCTURA 1 en donde Ri representa -(CH2)tR6 en donde R6 representa bencilo, fenilo, fenilo sustituido por alquilo (C1-C4) , OH o H; R2 y R3 representan -(CH2)S-R5 en donde R5 representa un grupo aciloxi que contiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, bencilo, fenilo, fenilo sustituido por alquilo (Cl-C4 ) , OH o H; R4 representa un grupo hidrocarburo alifático que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono; cada uno de q, s y t representa independientemente un entero desde 1 hasta 3; y X" es un anión compatible con el suavizador.

Un suavizador particular para ser usado en la presente invención es producido haciendo reaccionar dos moles de áster de metilo de ácido graso con un mol de trietanolamina seguido por cuaternización con sulfato de dimetilo (unos detalles adicionales sobre este método de preparación son descritos en la patente de Estados Unidos de América No. 3,915,867, la cual es incorporada en la presente por referencia) . Los productos de reacción son distribuidos como sigue: (a) 50% material de diesterquat; (b) 20% monoesterquat ; y (c) 30% triesterquat .

Dependiendo de las condiciones del proceso de esterificación, la distribución de las tres especies (mono, di y tri) puede variar. Los compuestos de esterquat descritos en la presente son preparados cüaternizando el producto de la reacción de condensación entre una fracción de ácido graso que contiene por lo menos un ácido graso lineal o ramificado saturado o insaturado, o derivado, y por lo menos una amina terciaria funcionalizada, en donde ' la relación molar de la fracción de ácido graso a · la amina terciaria es aproximadamente 1,7:1. El método de elaboración para tal surfactante de esterquat es descrito en la Patente de Estados Unidos de América No. 5,637,743 (Stepan) , cuyá descripción es incorporada en la presente por referencia.

La relación molar antes mencionada determinará el equilibrio entre los compuestos de mono, di y tri-esterquat en los productos.' Por ejemplo, el uso de una relación molar de aproximadamente 1,7 resulta en una distribución normalizada de aproximadamente 34% de mono-esterquat , aproximadamente 56% de di-esterquat y aproximadamente 10% de tri-esterquat que es un compuesto de ésterquat graso de acuerdo con la invención. Por otra parte, por ejemplo, el uso de una relación molar de aproximadamente 1.96 resulta en una distribución normalizada de aproximadamente 21% de mono-ésterquat , aproximadamente 61% de di-esterquat y 'aproximadamente 18% de tri-esterquat.

Un componente suavizador de telas preferido puede así incluir una sal de éster de trietanolamina de ácido graso cuaternizada, por ejemplo un sebo de trietanolamina-esterquat . Un componente suavizador de telas preferido de la presente invención puede incluir un di-alquil éster de sulfato de metilo de trietanol amonio, o un metosulfato de seboiletil hidroxietilamoriio dihidrogenado. Los componentes suavizadores de tela pueden ser adquiridos en Kao Corporation bajo la denominación de producto Tetranyl Ll/90 o Tetranyl ATI -75.

Las composiciones suavizadoras de telas también pueden comprender unos polímeros de desprendimiento de sucio (SRP por sus siglas en inglés) . Los SRP son muy conocidos en el arte, y pueden incluir polímeros que son absorbidos sobre las fibras de tela en donde contrarrestan el re-ensuciado de las fibras. Los polímeros pueden incluir poliésteres y copolímeros de ácido tereftálico, poliésteres y copolímeros de etilenglicol , copolímeros de etilenglicol y benceno, y tereftalato de polietileno. Los polímeros pueden incluir poliésteres no iónicos. Los polímeros pueden ser modificados, con lo cual una porción del etilenglicol es quitada y reemplazada con un polietilenglicol terminado en hidroxi, de alto peso molecular.

Los agentes quelantes son muy conocidos en el arte, y pueden estar presentes a un nivel de por lo menos aproximadamente 0.001%, en peso, de la composición suavizadora de telas, preferiblemente aproximadamente 0.001% hasta aproximadamente 1%, de preferencia aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 0.5%, de mayor preferencia aproximadamente 0.06%-0.1% en peso. Los agentes quelantes pueden ser seleccionados de entre compuestos de ácidos amino carboxílicos y compuestos de "ácidos organoaminofosfónicos , y mezclas de los mismos. Unos compuestos de ácidos amino carboxílicos adecuados pueden incluir: ácido etilenodiamina tetraacético, ácido N-hidroxietilenodiamina triacético, ácido nitrilotriacético y ácido dietilenotriamina pentaacético . Unos compuestos de ácidos organoaminofosfónicos adecuados pueden incluir ácido metilenofosfónico , ácido 1-hidroxietano-l , 1-difosfónico y ácido aminotrimetileno fosfónico. Un agente quelante preferido puede ser un ácido ' aminotrimetileno fosfónico, el cual puede ser obtenido de Solutia, Inc. (St. Louis, Missouri, EE.UU.) como Dequest 2000.

Los preservativos son muy conocidos en el arte, y pueden incluir ácido láctico, formaldehido u otros preservativos conocidos en el arte. Una composición suavizadora de telas puede comprender 0% hasta aproximadamente 10% en peso de un preservativo, preferiblemente aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 2%, de preferencia aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 0.5%. Un preservativo preferido en la presente invención puede ser el ácido láctico.

Los alcoholes grasos y los alcoholes alifáticos son conocidos en el arte. Los alcoholes grasos pueden tener unas cadenas de carbonos que están totalmente saturadas o insaturadas . Los alcoholes grasos preferidos incluyen alcoholes Cio-C28/ preferiblemente Cis-ie» alcoholes C13-C15, y mezclas de los mismos. Una composición suavizadora de telas puede comprender 0% hasta aproximadamente 10% en peso de un alcohol graso, preferiblemente aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 5%, y de preferencia aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 0.5% de un alcohol graso.

Los tintes son muy conocidos en el arte y pueden comprender 0% hasta aproximadamente 5% de un producto.

En otra incorporación, la presente invención proporciona un método para entregar un material de fragancia o antimicrobiano en un producto, que comprende mezclar cualquiera de las composiciones con un producto de consumo. El producto de consumo puede ser un producto para el cuidado oral, pasta dental, enjuague bucal, producto para el cuidado personal, loción, crema, champú, acondicionador, gel para el cabello, antitranspirante , desodorante, antitranspirante y desodorante, crema de afeitar, atomizador para el cabello, colonia, lavado corporal, producto para el cuidado del hogar, detergente para lavandería, suavizador de telas, detergente líquido para lavar los platos, hoja para secadoras, detergente para lavaplatos automáticos, o limpiador de superficies duras.

EJEMPLOS Ejemplo 1 Las siguientes composiciones son preparadas por mezclado en agua desionizada para crear una emulsión (los porcentajes son porcentajes del peso total) : FCttl FC#2 Sebo de TEA-esterquat 8.667% 8.667% Polímero catiónico 0.268% - Ácido amino trimetileno fosfónico 0.1% 0.1% Ácido láctico 0.063 % 0.063 % Microcapsula de Fragancia 3.6% 3.6% Agua Resto Resto El agua y el sebo de TEA-esterquat son cada uno calentados por separado hasta 65°C. Se añade el ácido amino trimetileno fosfónico al agua y se mezcla. Se añade el TEA-esterquat al agua a una tasa de aproximadamente entre 25 y 40 gramos por minuto. Se mezcla por 10 minutos, y se enfría mientras que se mezcla en un baño de hielo/agua hasta que se llega a una temperatura de 35°C. Se añade ácido láctico y se mezcla. Se añade el polímero catiónico y se mezcla por 10 minutos. Se añaden las microcápsulas de fragancia, y la solución es mezclada por 30 minutos adicionales.

Ejemplo 2 Unas toallas de algodón son lavadas en lavadoras automáticas con unas cantidades iguales de las composiciones FC#1 y FC#2. Después del lavado, las toallas son secadas en tendedero por un día a temperatura ambiente. Se pide a un panel de 20 jueces que evalúe las toallas lavadas con FC#1 y FC#2 de acuerdo con el olor. 63% de los jueces prefirieron las toallas lavadas con FC#1. Las toallas son entonces restregadas y se pide a los jueces que reevalúen las toallas. 70% de los jueces prefirieron FC#1. Los resultados muestran que las toallas lavadas en FC#1 con el polímero catiónico con las microcápsulas de fragancia proporcionaron una fragancia aumentada.

Ejemplo 3 Las siguientes composiciones son preparadas por mezclado en agua desionizada para crear una emulsión (los porcentajes son porcentajes del peso total) : FC«3 FC«4 Tetranyl Ll/90 8.667% 8.667% Polímero catiónico 0.268% 0.268% Dequest 2000 0.1% 0.1% Ácido láctico 0.063 % 0.063 % Fragancia 0.99% - Microcápsula de fragancia - 5.723% (0.99% (17.3% de fragancia) de fragancia) Agua Resto Resto El agua y el Tetranyl Ll/90 son cada uno calentados por separado hasta 65 °C. Se añade Dequest 2000 al agua y se mezcla. Se añade Tetranyl Ll/90 al agua a una tasa de aproximadamente entre 25 y 40 gramos por minuto. Se mezcla por 10 minutos, y se enfría mientras que se mezcla en un baño de hielo/agua hasta que se llega a una temperatura de 35°C. Se añade ácido láctico y se mezcla. Se añade el polímero catiónico, y se mezcla por 10 minutos. Las microcápsulas de fragancia y la fragancia son añadidas a las formulaciones respectivas, y las soluciones son mezcladas por 30 minutos adicionales.

Ejemplo 4 Unas toallas de algodón son lavadas en lavadoras automáticas con unas cantidades iguales de las composiciones FC#3 y FC#4. Después del lavado, las toallas son almacenadas por 1 semana a temperatura ambiente, 3 meses a 35°C y un mes a 43 °C. Después del almacenaje, se pide a un panel de 20 jueces que evalúe la intensidad del perfume sobre la toalla, y la intensidad del' perfume sobre la toalla después de restregar la toalla varias veces. Los resultados son mostrados en el gráfico a continuación. Las toallas lavadas en FC#4 con la fragancia encapsulada con el polímero catiónico se desempeñaron mejor que las toallas lavadas en FC#3 sin la fragancia encapsulada.

Las cuestiones expuestas aquí son ofrecidas a modo de ilustración solamente y no como limitaciones. Aunque unas incorporaciones particulares han sido mostradas y descritas, será evidente para aquéllos versados en el arte que se pueden hacer cambios y modificaciones sin apartarse de los aspectos más amplios de la invención. El alcance real de la protección buscada debe ser definido en las siguientes incorporaciones cuando se visualicen en su perspectiva apropiada en base al arte previo .

Claims (34)

REIVINDICACIONES

1. Una composición que comprende: (a) una microcápsula que comprende una coraza que encapsula un material que tiene un Clog P promedio de por lo menos aproximadamente 2.5 y más de 60% en peso del material tiene un Clog P de por lo menos 3.3, y (b) un polímero catiónico enlazado transversalmente derivado de la polimerización de aproximadamente 5 hasta 100 por ciento en mol de un monómero de adición de vinilo catiónico, 0 hasta aproximadamente 95 por ciento en mol de acrilamida, y aproximadamente 5 hasta aproximadamente 500 ppm de un agente de enlazamiento transversal de monómero de adición de vinilo difuncional.

2. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque la coraza tiene una superficie interna y una superficie externa, y la coraza tiene un recubrimiento de una película de polímero sobre la superficie interna, la superficie externa o tanto la superficie interna como la superficie externa.

3 : La composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el agente de enlazamiento transversal está en un nivel de 70 a 200 ppm.

4'. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el agente de enlazamiento transversal está en un nivel de 80 a 150 ppm.

5! La composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el polímero catiónico enlazado transversalmente comprende una sal de amonio cuaternario de un (met) acrilato .

6. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el polímero catiónico enlazado transversalmente comprende una sal de amonio cuaternario de metacrilato de dimetil amino etilo.

7. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque la coraza comprende un aminoplasto.

8. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 7, caracterizada porque el aminoplasto comprende una resina de melamina y formaldehido .

9. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque la coraza comprende una resina mezclada de resina de urea-formaldehido, copolímeros de anhídrido maleico, y resina de melamina.

10. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el material tiene un valor de Clog P promedio igual o superior a 3.3.

11. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 2, caracterizada porque la superficie interna tiene el recubrimiento con la película polimerica.

12. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 11, caracterizada porque el polímero es seleccionado del grupo consistente en poli (etileno-anhídrido maleico), poliamina, cera, polivinilpirrolidona , copolímeros de polivinilpirrol'idona, polivinilpirrolidona-etil acrilato, polivinilpirrolidona-vinil acrilato, polivinilpirrolidona-metil acrilato, polivinilpirrolidona/vinil acetato, polivinil acetal, polivinil butiral, polisiloxano, poli (propileno anhídrido maleico) , derivados de anhídrido maleico, copolímeros de derivados de anhídrido maleico y combinaciones de los mismos.

13. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 2, caracterizada porque la superficie externa tiene el recubrimiento de la película polimérica que comprende un polímero externo.

14. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 13, caracterizada porque el polímero externo es seleccionado del grupo consistente en alcohol polivinílico, látex de estireno-butadieno, gelatina, goma arábiga, carboximetil celulosa, carboximetil hidroxietil celulosa, hidroxietil celulosa, otras celulosas modificadas, alginato de sodio, chitosan, caseína, pectina, almidón modificado, polivinil acetal, polivinil butiral, polivinil metil éter/anhídrido maleico, polivinilpirrolidona y sus copolímeros, poli (vinil pirrolidona/cloruro de metacrilamidopropil trimetil amonio), polivinilpirrolidona/ vinil acetato, poli (vinil pirrolidona/dimetilaminoet'il metacrilato) y combinaciones de los mismos.

15. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el material comprende un material de fragancia.

16. La composición tal y como se reivindica en cláusula 1, caracterizada porque el material comprende material antimicrobiano.

17. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque comprende adicionalmente , en la microcápsula con el material, un solvente que tiene un Clog P de por lo menos 6 que es miscible con el material .

18. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el material comprende un material de provisión de sabor.

19. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque comprende adicionalmente por lo menos un componente suavizador de telas.

20. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 19, caracterizada porque el componente suavizador de telas es un esterquat .

21. La composición tal y como se reivindica en cláusula 20, caracterizada porque el esterquat es un compuesto una mezcla de compuestos de Estructura 1 ESTRUCTURA 1 en donde Ri representa -(CH2)tR6 en donde Rs representa bencilo, fenilo, fenilo sustituido por alquilo (Ci-C4) , OH o H; R2 y R3 representan -(CH2)S-R5 en donde R5 representa un grupo aciloxi que contiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, bencilo, fenilo, fenilo sustituido por alquilo (Cl-C4) , OH o H; R4 representa un grupo hidrocarburo alifático que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono; cada uno de q, s y t representa independientemente un entero desde 1 hasta 3 ; y X" es un anión compatible con el suavizador.

22. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 20, caracterizada porque el esterquat comprende una mezcla de mono-alquil, di-alquil y tri-alquil ésteres de metil sulfato de trietanol amonio.

23. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 22, caracterizada porque la distribución de las formas de éster es a) monoéster: 15-40%, b) diéster: 50-65%, c) triéster: 5-30%.

24. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 22, caracterizada porque la distribución de las formas de éster es a) monoéster: 32-36%, b) diéster: 54-58%, c) triéster: 8-12%.

25. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 22, caracterizada porque la distribución de las formas de éster es a) monoéster: 19-23%, b) diéster: 59-63%, c) triéster: 16-20%.

26. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 22, caracterizada porque la distribución de las formas de éster es a) monoéster: 18-22%, b) diéster: 48-52%, c) triéster: 28-32%.

27. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 19, caracterizada porque el componente suavizador de telas es aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 50% del peso total de la composición.

28. La composición tal y como se reivindica en la cláusula 19, caracterizada porque la microcápsula encapsula unos materiales de fragancia .y está presente en una cantidad de aproximadamente 0.0001% hasta aproximadamente 10% del peso total de la composición.

29. Un método para mejorar la estabilidad de un producto que comprende por lo menos una microcápsula, que comprende mezclar con el producto un polímero catiónico enlazado transversalmente derivado de la polimerización de aproximadamente 5 hasta 100 por ciento en mol de un monómero de adición de vinilo catiónico, 0 hasta aproximadamente 95 por ciento de acrilamida, y aproximadamente 5 hasta aproximadamente 500 ppm de un agente de enlazamiento transversal de monómero de adición de vinilo difuncional, en donde la microcápsula comprende una coraza que encapsula un material que tiene un Clog P promedio de por lo menos 2.5 y más de 60% en peso del material tiene un Clog P de por lo menos 3.3.

30. El método tal y como se reivindica en la cláusula 29, caracterizado porque la coraza tiene una superficie interna y una superficie externa, y la coraza tiene un recubrimiento de una película de polímero sobre la superficie interna, la superficie externa o tanto la superficie interna como la superficie externa.

31. El método tal y como se reivindica en la cláusula 29, caracterizado porque el agente de enlazamiento transversal está en un nivel de 70 a 300 ppm.

32. El método tal y como se reivindica en la cláusula 29, caracterizado porque el agente de enlazamiento transversal está en un nivel de 80 a 150 ppm.

33. El método tal y como se reivindica en la cláusula 29, caracterizado porque el polímero catiónico enlazado transversalmente comprende una sal de amonio cuaternario de un (met) acrilato.

34. El método tal y como se reivindica en la cláusula 29, caracterizado porque el polímero catiónico enlazado transversalmente comprendé una sal de amonio cuaternario de metacrilato de -dimetil amino etilo.