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MX2008013041A - Un miembro absorbente que comprende una resina absorbente de agua modificada. - Google Patents

Un miembro absorbente que comprende una resina absorbente de agua modificada.

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Publication number
MX2008013041A
MX2008013041A MX2008013041A MX2008013041A MX2008013041A MX 2008013041 A MX2008013041 A MX 2008013041A MX 2008013041 A MX2008013041 A MX 2008013041A MX 2008013041 A MX2008013041 A MX 2008013041A MX 2008013041 A MX2008013041 A MX 2008013041A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
water
absorbent resin
absorbent
weight
mixing
Prior art date
Application number
MX2008013041A
Other languages
English (en)
Inventor
Makoto Matsumoto
Yoshiro Mitsukami
Taku Iwamura
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2006108083A external-priority patent/JP2007277466A/ja
Priority claimed from JP2006157582A external-priority patent/JP2007326912A/ja
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of MX2008013041A publication Critical patent/MX2008013041A/es

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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Abstract

Esta invención suministra un miembro absorbente y un método para producirlo. El miembro absorbente comprende un absorbente de agua modificado que tiene óptimas propiedades de eficiencia de producción, absorbencia contra presión, velocidad de absorción, resistencia del gel, permeabilidad a los líquidos y lo similar. La resina absorbente de agua modificada se produce mediante un método que comprende (i) un paso de mezclado que comprende el mezclado de una resina absorbente de agua, agua y un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua sin añadir un monómero etilénicamente insaturado, para obtener una composición de resina absorbente de agua, y (ii) un paso de irradiación que comprende la acción de irradiar con rayos de energía activa esa composición de resina absorbente de agua obtenida en el paso de mezclado, en donde el contenido de agua superficial de la resina absorbente de agua en esa composición de resina absorbente de agua, al menos en algún momento durante el paso de irradiación (ii), se regula de modo que su nivel no sea menor que 3.0% en peso basado en 100% en peso de la resina absorbente de agua. Preferentemente, la cantidad de agua mezclada en ese paso (i) es de más de 20 partes en peso y no más de 100 partes en peso basada en 100 partes en peso de la resina absorbente de agua.

Description

UN MIEMBRO ABSORBENTE QUE COMPRENDE UNA RESINA ABSORBENTE DE AGUA MODIFICADA CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a un miembro absorbente para utilizarse en artículos absorbentes, en especial, pañales y calzones de entrenamiento. El miembro absorbente comprende una resina absorbente de agua preparada mediante un método que comprende el paso de irradiar una resina absorbente de agua con rayos de energía activa.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Hasta ahora se ha utilizado una resina absorbente de agua como un componente para materiales higiénicos, tales como algodón sanitario, pañales desechables y materiales absorbentes para otros tipos de fluidos corporales. Algunos ejemplos típicos de resinas absorbentes de agua son los hidrolizados de polímeros de injerto de almidón-acrilonitrilo, polímeros de injerto de almidón-ácido acrílico neutralizados, copolímeros de vinil acetato-éster acrílico saponificados, hidrolizados de copolímeros de acrilonitrilo o copolímeros de acrilamida y los productos de la reticulación de éstos, y el ácido acrílico reticulado parcialmente neutralizado. Estas resinas absorbentes de agua tienen una estructura interna reticulada y son insolubles en agua. Las características de dicha resina absorbente de agua incluyen, por ejemplo, alta capacidad de absorción, alta velocidad de absorción, alta resistencia del gel y una fuerza de succión perfecta para extraer agua de un medio. La densidad de la reticulación afecta las propiedades absorbentes de agua, y un aumento en la densidad de la reticulación produce, generalmente, un aumento de la resistencia del gel y una reducción de la cantidad de agua absorbida. En particular, una mayor capacidad de absorción generalmente reduce, por ejemplo, la velocidad de absorción, la resistencia del gel y la fuerza de succión. Por ello, es posible que la resina absorbente de agua que tiene una mayor capacidad de absorción induzca una absorción no homogénea de agua y lleve a la aglomeración de partículas absorbentes cuando las partículas de la resina absorbente de agua entran en contacto con agua y que también genere una disminución drástica en la velocidad de absorción porque el agua no se difunde a través de todo el volumen de las partículas de la resina absorbente de agua. Para obtener una resina absorbente de agua que tenga una alta capacidad de absorción y una velocidad de absorción comparativamente satisfactoria se ha utilizado un método para recubrir una superficie de las partículas de la resina absorbente de agua con un surfactante o un hidrocarburo no volátil. Este método claramente puede elevar la dispersabilidad del agua inicialmente absorbida, pero no produce los efectos necesarios para mejorar la velocidad de absorción y la fuerza de succión de las partículas de resina individuales. Como medio para producir un polímero absorbente de agua basado en ácido poliacrílico que tenga mejores propiedades de absorción de agua, se ha propuesto un método que comprende el paso de calentar una composición acuosa de un polímero que tiene una sal parcial de metal alcalino como componente principal y una densidad de reticulación baja en presencia de un radical peróxido soluble en agua como agente iniciador, de tal manera que se produzca la reticulación mediante reticulación de radicales (patente de los EE.UU. núm. 4,910,250). Es difícil distribuir uniformemente las reticulaciones internas en el polímero y también es difícil regular la densidad de la reticulación. En consecuencia, se obtiene un polímero que contiene un gel de ácido poliacrílico soluble en agua con una densidad reticular baja y luego el polímero se calienta junto con un persulfato agregado a éste como un iniciador de polimerización. La patente de los EE.UU. núm. 4,910,250 explica que se pueden obtener propiedades óptimas de absorción de agua y una resina absorbente de agua sin pegajosidad si se regula la cantidad del iniciador que se va a agregar, ya que así se puede controlar en forma precisa la densidad reticular y la presencia uniforme de reticulación en el polímero. Si bien el persulfato que se utiliza en la patente de los EE.UU. núm. 4,910,250 se descompone con calor, también se descompone con rayos ultravioleta para generar radicales (J. Phys. Chem., 1975, 79, 2693, J. Photochem. Photobiol., A. 1988, 44, 243). Dado que el persulfato actúa como un iniciador de polimerización, la solución acuosa de un monómero de vinilo soluble en agua, al ser expuesta a radiación, se polimeriza y al mismo tiempo se retícula por radicales (JP-A 2004-99,789). También se ha descrito un sistema de reacción que comprende la adición de un componente polimérico hidrófilo y un iniciador de fotopolimerización además de la adición a ello de un agente de reticulación, y la irradiación de éstos con rayos ultravioleta para formar una reticulación interna (patente WO 2004/031253). Asimismo, se ha descrito un método que comprende el tratamiento de una superficie de una resina absorbente de agua para aumentar la densidad reticular de la superficie de la resina absorbente de agua (por ejemplo, en las patentes de los EE.UU. núms. 4,666,983 y 5,422,405). Dichas resinas absorbentes de agua, tal como se describen en las publicaciones precedentes, comprenden un grupo funcional reactivo en sus superficies. Al añadir un agente de reticulación superficial capaz de reaccionar con los grupos funcionales para introducir reticulaciones entre los grupos funcionales puede aumentar la densidad reticular de la superficie de la resina absorbente de agua y obtenerse una resina absorbente de agua con excelentes propiedades de absorción de agua, incluso bajo presión. Más aún, dado que el uso del agente de reticulación superficial requiere que la reacción para la formación de las reticulaciones se realice a una alta temperatura durante un período de tiempo prolongado y conlleva el inconveniente de que el agente de reticulación se mantiene sin modificaciones, se ha propuesto un método que comprende los pasos de poner una solución acuosa que contiene un agente iniciador de radicales peróxido en contacto con una resina, calentar la resina para descomponer el agente iniciador de radicales e introducir reticulaciones en las cadenas moleculares del polímero cerca de la superficie de la resina (patente de los EE.UU. núm. 4,783,510). En el ejemplo práctico, se obtuvo una resina absorbente de agua con una óptima capacidad de absorción mediante el calentamiento con vapor supercalentado a 130 °C por 6 minutos.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un miembro absorbente para usar en artículos absorbentes; el miembro absorbente comprende una resina absorbente de agua modificada. La resina absorbente de agua se prepara mediante un método que comprende: (i) un paso de mezclado que comprende el mezclado de una resina absorbente de agua, agua y un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua o degradable por calor sin añadir un monómero etilénicamente insaturado, para obtener una composición de resina absorbente de agua; y (ii) un paso de irradiación que comprende la acción de irradiar con rayos de energía activa esa composición de resina absorbente de agua obtenida en el paso de mezclado, en donde el contenido de agua superficial de dicha resina absorbente de agua en esa composición de resina absorbente de agua, al menos en algún momento durante el paso de irradiación (ii), se regula de modo que su nivel no sea menor que 3.0 % en peso basado en 100 % en peso de la resina absorbente de agua. Preferentemente, la cantidad de agua mezclada en el paso (i) es de más de 20 partes en peso y no más de 100 partes en peso basada en 100 partes en peso de la resina absorbente de agua. La presente invención se refiere también a un método para fabricar esos miembros absorbentes y a las modificaciones en la fabricación de los miembros absorbentes de las reivindicaciones 1 a 3, tal como se establece en la siguiente descripción y en las reivindicaciones dependientes.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La Figura 1 es un diagrama esquemático de un dispositivo de medición útil para determinar la conductividad de flujo salino (SFC, por sus siglas en inglés).
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La reticulación superficial de una resina absorbente de agua se logra mediante un método por el cual se produce una resina absorbente de agua que tiene un mayor equilibrio entre la capacidad de absorción y la velocidad de absorción. Generalmente, para ello se usa un agente de reticulación que posea por lo menos dos grupos funcionales capaces de reaccionar con el grupo funcional presente en la superficie de la resina absorbente de agua. Algunos ejemplos típicos de los agentes de reticulación son los alcoholes polihídricos, glicidil éteres polivalentes, compuestos haloepoxi, aldehidos polivalentes, aminas polivalentes y sales metálicas polivalentes. Dado que el agente de reticulación tiene una reactividad baja, la reacción correspondiente debe realizarse a una temperatura elevada y, algunas veces, debe mantenerse caliente por un largo periodo de tiempo. Por ello, para la reacción deben utilizarse cantidades relativamente altas de energía y tiempo. Esta invención está dirigida a la provisión de un método para producir eficientemente una resina absorbente cuyas propiedades de absorbencia contra presión, velocidad de absorción, resistencia del gel y permeabilidad de líquido sean óptimas. Se ha encontrado que para introducir efectivamente una estructura de reticulación en las superficies de las partículas de la resina absorbente de agua es necesario que las superficies de las partículas tengan un cierto nivel de agua. Es decir, se ha encontrado que en métodos convencionales, cuando las superficies de las partículas no tienen un cierto grado de humedad, no puede introducirse efectivamente una estructura de reticulación en las superficies de las partículas y, por ello, no puede obtenerse una resina absorbente de agua con las propiedades de absorción de agua adecuadas. Basándose en este hallazgo, los inventores de la presente han intentado tratar superficialmente las partículas de resinas absorbentes de agua que tienen cierto grado de humedad. Además, los inventores de la presente también han encontrado que es posible mejorar la eficiencia de la reticulación superficial y las propiedades absorbentes de agua de la resina absorbente de agua resultante mediante la irradiación con rayos de energía activa sin la adición convencional de un agente de reticulación superficial. Es decir, en la presente se provee un método para producir una resina absorbente de agua modificada que comprende (i) un paso de mezclado que comprende el mezclado de una resina absorbente de agua, agua y un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua sin añadir un monómero etilénicamente insaturado, para obtener una composición de resina absorbente de agua, y (ii) un paso de irradiación que comprende la acción de irradiar con rayos de energía activa esa composición de resina absorbente de agua obtenida en el paso de mezclado, en donde el contenido de agua superficial de dicha resina absorbente de agua en esa composición de resina absorbente de agua, al menos en algún momento durante el paso de irradiación (ii), se regula de modo que su nivel no sea menor que 3.0 % en peso basado en 100 % en peso de la resina absorbente de agua. Preferentemente, la cantidad de agua mezclada en el paso (i) es de más de 20 partes en peso y no más de 100 partes en peso basada en 100 partes en peso de la resina absorbente de agua. De conformidad con el método de esta invención, una estructura de reticulación uniforme puede introducirse en una superficie de partículas absorbentes de agua. En consecuencia, la resina absorbente de agua obtenida tiene una alta capacidad de absorción, alta velocidad de absorción, alta resistencia del gel, y una óptima fuerza de succión. Dado que con el método de esta invención utilizado para producir una resina absorbente de agua modificada, una superficie se retícula por la irradiación con rayos de energía activa, la resina absorbente de agua puede modificarse en un periodo más corto en comparación con el método convencional. El método para producir una resina absorbente de agua modificada comprendida en los miembros absorbentes de conformidad con esta invención se describirá detalladamente más adelante. (a) Resina absorbente de agua La resina absorbente de agua que puede utilizarse en esta invención es un polímero reticulado dilatable en agua e insoluble en agua que puede formar un hidrogel. El término "capacidad para dilatarse en agua", como se utiliza en esta invención, se refiere a la capacidad de dilatación libre de una muestra dada en una solución acuosa de cloruro de sodio al 0.9 % en peso (suero fisiológico), es decir, la capacidad de la muestra para absorber el suero fisiológico acuoso es prácticamente no menor que 2 g/g, preferentemente, de 5 a 100 g/g y, con mayor preferencia, de 10 a 60 g/g. El término "insoluble en agua", como se utiliza en la presente, significa que un componente no reticulado soluble en agua (un polímero soluble en agua; en adelante denominado también "una porción eluíble y soluble") en la resina absorbente de agua es, preferentemente de 0 a 50 % en peso, con mayor preferencia, no más de 25 % en peso, aún con mayor preferencia, no más de 15 % en peso, y con mayor preferencia, no más de 10 % en peso. Con respecto a esto, como valor de la capacidad de retención centrífuga, se adopta un valor medido mediante el método especificado en el ejemplo práctico citado más adelante. Y como valor de una porción eluíble y soluble se adopta un valor medido mediante un método descrito a continuación.
Método para medir una porción eluíble y soluble En un recipiente plástico cubierto (con un diámetro de 6 cm y una altura de 9 cm) que tiene un volumen de 250 mi se colocan 184.3 g de suero fisiológico y 1.00 g de resina absorbente de agua. La mezcla se agita por 16 horas con un agitador magnético que tiene un diámetro de 8 mm y una longitud de 25 mm a una velocidad de rotación de 500 rpm para extraer una porción eluíble y soluble de una resina. Este extracto se filtra con una hoja de un papel de filtro (0.26 mm de grosor y 5 µ?? de diámetro de partícula retenida; fabricada por Advantec Toyo K.K. y que se vende con el nombre de producto "JIS P 3801 núm. 2"). Seguidamente, se usan 50.0 g del filtrado resultante para preparar una solución de medición. Primero, se titula solamente el suero fisiológico con 0.1 N de una solución acuosa de hidróxido de sodio hasta pH 10. Luego, se titula con 1 N de una solución acuosa de ácido clorhídrico hasta pH 2.7 para obtener cantidades de titulación comparativas (preforma) (denominadas [bNaOH] y [bHCI], respectivamente). Al realizar el mismo procedimiento de titulación con las soluciones de medición se obtuvieron cantidades de titulación (denominadas [NaOH] y [HCI], respectivamente). Por ejemplo, en el caso de una resina absorbente de agua que está compuesta de cantidades conocidas de ácido acrílico y sal sódica de éste, se puede calcular una porción eluíble y soluble en la resina absorbente de agua sobre la base de un peso molecular promedio de los monómeros y las cantidades de titulación obtenidas por el procedimiento descrito anteriormente de conformidad con la ecuación incluida a continuación. Cuando se desconoce la cantidad, se calcula el peso molecular promedio de un monómero utilizando una relación de neutralización obtenida mediante titulación de conformidad con la ecuación incluida a continuación.
Porción eluíble y soluble (% en peso) = 0.1 x (peso molecular promedio del monómero) x 184.3 x 100 x ([HCI] - [bHCI]) / 1000 / 1.0 / 50.0 Relación de neutralización (% en moles) = [1 - ([NaOH] - [bNaOH]) / ([HCI] - [bHCI])] x 100 Como se utiliza en la presente, el término "modificación" se refiere a todas las acciones físicas o químicas aplicadas en una determinada resina absorbente de agua que incluye, por ejemplo, la reticulación superficial, la formación de poros en ella y también la acción de impartir en ella una propiedad hidrófila o hidrófoba. La resina absorbente de agua que puede utilizarse en esta invención no está particularmente limitada, pero es necesario que pueda obtenerse por polimerización de un componente monomérico que contenga esencialmente un monómero etílénicamente insaturado por medio de cualquiera de los métodos conocidos. El monómero etílénicamente insaturado no está particularmente restringido pero, preferentemente, es un monómero con un enlace doble insaturado en su terminal. Los ejemplos típicos de dicho monómero son los monómeros aniónicos, tales como ácido (met)acrílico, ácido 2-(met)acriloil etanosulfónico, ácido 2-(met)acriloil propanosulfónico, ácido 2-(met)acrilamida-2-metil propanosulfónico, ácido viniisulfónico y ácido estirenosulfónico, y sales de éstos; monómeros que contienen grupos hidrófilos no iónicos, tales como (met)acrilamida, N-(met)acrilamida sustituida, 2-hidroxietíl (met)acrilato y 2-hidroxipropil(met)acrilato; y monómeros insaturados que contienen grupos amino, tales como N,N-dimetilaminoetil(met)acrilato, N,N-dietilaminoetil(met)acrilato, N,N-dietilaminopropil(met)acrilato, N,N-dimetilaminopropil(met)acrilamida, y productos cuaternizados de éstos. Estos monómeros pueden utilizarse solos o en forma de mezcla de dos o más miembros. Entre los monómeros citados anteriormente se prefieren el ácido (met)acrílico, ácido 2-(met)acriloil etanosulfónico, ácido 2-(met)acrilamida-2-metil propanosulfónico y sales de éstos, N,N-dimetilaminoetil(met)acrilato y N,N-dimetilaminoetil(met)acrilato cuaternizado y (met)acrilamida, y especialmente, el ácido acrílico o la sal de éste. Cuando se utiliza una sal de ácido acrílico como el monómero, preferentemente, puede usarse la sal monovalente de ácido acrílico seleccionada entre sal de metal alcalino, sal de amonio y sal de amina de ácido acrílico. Con mayor preferencia, pueden utilizarse las sales de metal alcalino de ácido acrílico y, con mayor preferencia, las sales de ácido acrílico seleccionadas entre sal sódica, sal de litio y sal potásica de éste. Para producir una resina absorbente de agua puede utilizarse un componente monomérico diferente a los monómeros mencionados anteriormente en la cantidad necesaria como para impartir los efectos de esta invención. Algunos ejemplos típicos de estos otros componentes monoméricos que pueden citarse son los monómeros hidrófobos, tales como los monómeros aromáticos etilénicamente insaturados que tienen de 8 a 30 átomos de carbono, monómeros alifáticos etilénicamente insaturados que tienen de 2 a 20 átomos de carbono, monómeros alicíclicos etilénicamente insaturados que tienen de 5 a 15 átomos de carbono y alquilésteres de ácido (met)acrílico que contienen grupos alquilo con 4 a 50 átomos de carbono. La proporción de estos monómeros hidrófobos generalmente es de 0 a 20 partes en peso, basada en 100 partes en peso del monómero etilénicamente insaturado. Si la proporción del monómero hidrófobo es de más de 20 partes en peso es muy probable que las propiedades de absorción de agua de la resina absorbente de agua producida se deterioren. La resina absorbente de agua que puede utilizarse en esta invención está insolubilizada por la formación de una reticulación interna. Esta reticulación interna puede ser del tipo auto reticulante en el que no se utiliza un agente de reticulación, o alternativamente puede formarse utilizando un agente de reticulación interna que tiene no menos de dos grupos insaturados polimerizables o no menos de dos grupos funcionales reactivos en una unidad molecular. El agente de reticulación interna no está particularmente limitado. Como ejemplos típicos de agentes de reticulación interna pueden mencionarse los siguientes: N,N'-metilenebis(met)acrilamida, N-metilol (met)acrilamida, glicidil (met)acrilato, (poli)etilenglicol di(met)acrilato, (poli)propilenglicol di(met)acrilato, tri(met)acrilato de glicerina, acrilato y metacrilato de glicerina, sales metálicas polivalentes de ácido (met)acrílico, trimetilolpropano tri(met)acrilato, trialilamina, trialil cianurato, trialil isocianurato, trialil fosfato, etilenglicol diglicidil éter, (poli)glicerol glicidil éter y polietilenglicol diglicidil éter. Estos agentes de reticulación interna pueden utilizarse solos o en forma de mezcla de dos o más miembros. La cantidad del agente de reticulación interna que se utiliza es, preferentemente, de 0.0001 a 1 % en moles, con mayor preferencia, de 0.001 a 0.5 % en moles y, aún con mayor preferencia, de 0.005 a 0.2 % en moles, basada en la cantidad total de componentes monoméricos utilizados para producir una resina absorbente de agua. Cuando esta cantidad es menor que 0.0001 % en moles, es posible que el agente de reticulación interna no se introduzca satisfactoriamente en la resina. En cambio, cuando la cantidad es mayor que 1 % en moles, la resistencia del gel de la resina absorbente de agua puede ser demasiado alta y, en consecuencia, la capacidad de absorción puede ser demasiado baja. Para introducir una estructura reticulada en el interior del polímero usando el agente de reticulación interna, el agente de reticulación interna puede añadirse al sistema de reacción antes, durante o después de la polimerización de los monómeros o después de la neutralización del polímero producido. Con el propósito de producir una resina absorbente de agua, los componentes monoméricos que incluyen los monómeros y el agente de reticulación interna, tal como se mencionó anteriormente, se polimerizan en forma de solución acuosa. Los iniciadores de polimerización adecuados incluyen, por ejemplo, iniciadores de polimerización por radicales solubles en agua, por ejemplo, persulfatos, tales como persulfato de potasio, persulfato de amonio y persulfato de sodio; peracetato de potasio, peracetato de sodio, percarbonato de potasio, percarbonato de sodio e hidroperóxido de t-butilo; peróxido de hidrógeno; /compuestos azo, tales como 2,2'-azobis(2-amidinopropano)-diclorhidrato e iniciadores de fotopolimerización, tales como 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona. Los iniciadores de polimerización por radicales solubles en agua pueden combinarse con un agente de reducción, tal como un sulfito, ácido L-ascórbico o una sal férrica para utilizarse como un iniciador de tipo redox. La concentración del monómero en la solución monomérica acuosa no está particularmente limitada pero, preferentemente, es de 15 a 90 % en peso y, con mayor preferencia, de 35 a 80 % en peso. Si esta concentración es menor que 15 % en peso, se necesitará una gran cantidad de tiempo y calor para el secado ya que el hidrogel resultante tiene un contenido de agua demasiado alto. El método que se elige para la polimerización no está particularmente limitado, pero puede seleccionarse entre métodos muy conocidos, tales como polimerización en solución, polimerización en suspensión en fase invertida, polimerización de precipitación y polimerización a granel. Entre estos métodos, la polimerización en solución acuosa que comprende la disolución de un monómero en una solución acuosa seguida de la polimerización de éste en la solución acuosa y la polimerización en suspensión en fase invertida pueden ser especialmente ventajosos por la facilidad para controlar la reacción de polimerización y el desempeño de la resina absorbente de agua producida. Para comenzar la polimerización se usa un iniciador de polimerización. Además del iniciador de polimerización pueden utilizarse rayos de energía activa, tales como rayos ultravioleta, radiación de electrones y rayos á, solos o combinados con un iniciador de polimerización. Si bien la temperatura para iniciar la polimerización depende del tipo de iniciador de polimerización utilizado, dicha temperatura es, preferentemente, de 15 a 130 °C y, con mayor preferencia, de 20 a 120 °C. Cuando la temperatura para iniciar la polimerización está fuera del rango mencionado anteriormente, se puede producir una cantidad mayor de monómero residual en la resina absorbente de agua producida. Asimismo, si la autoreticulación es excesiva, las propiedades absorbentes de agua de la resina absorbente de agua producida se degradarán. La "polimerización en suspensión en fase invertida" es un método de polimerización en el cual una solución monomérica acuosa se suspende en un solvente orgánico hidrófobo. Se describe, por ejemplo, en las patentes de los EE.UU. núms. 4,093,776, 4,367,323, 4,446,261 , 4,683,274 y 5,244,735. La "polimerización en solución acuosa" es un método para polimerizar una solución monomérica acuosa sin utilizar un solvente dispersante. Se describe, por ejemplo, en las patentes de los EE.UU. núms. 4,625,001 , 4,873,299, 4,286,082, 4,973,632, 4,985,518, 5,124,416, 5,250,640, 5,264,495, 5,145,906 y 5,380,808 y en las patentes europeas núms. 0 811 636, 0 955 086 y 0 922 717. Los monómeros y los iniciadores que se citan en forma de ejemplo en estos métodos de polimerización pueden aplicarse a esta invención. Para realizar la polimerización en solución acuosa puede polimerizarse un ácido acrílico parcialmente neutralizado o un monómero que contiene un grupo ácido, tal como ácido acrílico y lo similar, neutralizando después el polímero resultante con un compuesto alcalino, tal como hidróxido de sodio o carbonato de sodio. Por consiguiente, la resina absorbente de agua que se utiliza en esta invención tiene, preferentemente,, un grupo ácido y una relación de neutralización específica (porcentaje en moles del grupo ácido neutralizado en la totalidad de grupos ácidos). En este caso, la relación de neutralización de la resina absorbente de agua producida (porcentaje en moles del grupo ácido neutralizado en la totalidad de grupos ácidos) es de 25 a 100 % en moles, preferentemente, de 50 a 90 % en moles, con mayor preferencia, de 50 a 75 % en moles, y con la mayor preferencia, de 60 a 70 % en moles. En consecuencia, la modalidad preferida de esta invención es la de proveer un método para producir una resina absorbente de agua modificada que comprende (i) mezclar una resina absorbente de agua, agua y persulfato como un iniciador de polimerización por radicales sin añadir un monómero etilénicamente insaturado y (ii) irradiar la mezcla resultante con rayos de energía activa, en donde la resina absorbente de agua contiene un grupo ácido y tiene una relación de neutralización (porcentaje en moles del grupo ácido neutralizado en la totalidad de grupos ácidos) de 50 a 75 % en moles. Después de completar la polimerización, se obtiene un polímero reticulado de tipo hidrogel. Si bien en esta invención este polímero reticulado de tipo hidrogel puede utilizarse sin modificar como una resina absorbente de agua, el polímero está preferentemente seco para producir un contenido de agua (% en peso) [100 -(contenido sólido) (% en peso)] que se describirá detalladamente más adelante. Por cierto, en esta invención, una composición de resina absorbente de agua se obtiene al mezclar una resina absorbente de agua, un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua o un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor (en esta especificación, mencionados colectivamente como "iniciador de polimerización por radicales") y agua, y se describirá específicamente más adelante. Seguidamente, la composición resultante se irradia con rayos de energía activa para modificar la resina absorbente de agua. Esta modificación se produce por la acción de radicales activos generados a partir del iniciador de polimerización en la cadena principal del polímero. Por ello, esta modificación no está necesariamente limitada a la resina absorbente de agua que se obtiene mediante la polimerización de un monómero etilénicamente insaturado soluble en agua, tal como se describió anteriormente, sino que puede realizarse en una resina absorbente de agua, tal como alcohol polivinílico reticulado, óxido de polietileno reticulado, ácido poliaspártico reticulado y carboximetilcelulosa reticulada. Preferentemente, la resina absorbente de agua que puede utilizarse en esta invención es una resina absorbente de agua en polvo que se obtiene al polimerizar un monómero que tiene especialmente ácido acrílico (sal) como su componente principal. El polímero de tipo hidrogel que se obtiene por polimerización preferentemente se seca y luego se pulveriza en una resina absorbente de agua. El secado se puede realizar utilizando un secador, tal como un secador de aire caliente, a una temperatura de 100 a 220 °C y, con mayor preferencia, de 120 a 200 °C. Para la pulverización, entre los trituradores primarios de cuchilla, desmenuzadores por impacto y molinos rotatorios de alta velocidad incluidos en la lista de molinos clasificados en el Cuadro 1.10 del Partióle Technology Handbook (Manual de tecnología de partículas) (primera edición, compilado por Partióle Technology Association) se prefiere utilizar especialmente las máquinas trituradoras que tienen al menos uno de los mecanismos de molienda, tales como mecanismo de corte, de cuchilla, por impacto o por fricción. Entre las máquinas trituradoras, pueden utilizarse las que tienen mecanismos de corte o de cuchilla como mecanismo principal, lo que se considera especialmente ventajoso. Puede mencionarse, como ejemplo preferido, un molino con rodillos (del tipo giratorio con rodillos). La resina absorbente de agua que puede utilizarse en esta invención está, preferentemente, en forma de polvo. Con mayor preferencia, es una resina absorbente de agua en polvo que contiene partículas con un diámetro de 150 a 850 µ?t? (tal como se define en la clasificación de tamices) en una proporción de 90 a 100 % en peso y, con mayor preferencia, de 95 a 100 % en peso. Cuando la resina absorbente de agua modificada que tiene un diámetro de partícula mayor que 850 µ?t? se utiliza, por ejemplo, en pañales desechables, puede romper el lienzo superior de un pañal. Si las partículas que tienen un diámetro menor que 150 µ?t? se encuentran en una proporción de más de 10 % en peso basada en el peso de la resina absorbente de agua, las partículas finas pueden diseminarse y obstruir la textura durante el uso y posiblemente degraden las propiedades de absorción de agua de la resina absorbente de agua modificada. El diámetro promedio ponderado de la partícula de la resina absorbente de agua puede ser de 10 a 1000 µ?? y, preferentemente, de 200 a 600 µ??. Si el diámetro promedio ponderado de la partícula es menor que ?? µ?-?, posiblemente se produzcan inconvenientes relacionados con la seguridad y la salud. Por el contrario, si es mayor que 1000 µ??, es posible que la resina absorbente de agua no sea adecuada para utilizarse, por ejemplo, en pañales desechables. Con respecto a esto, como valor del diámetro de la partícula, se adopta un valor medido con un método de medición de la distribución del tamaño de partícula especificado en el ejemplo práctico mencionado más adelante. Adicionalmente o como alternativa, la resina absorbente de agua que se utiliza en esta invención se obtiene, preferentemente, al producir un precursor de la resina absorbente de agua que tiene una relación de neutralización baja, y mezclando luego el precursor de la resina absorbente de agua con una base. Tradicionalmente, los agentes de tratamiento de superficie multifuncionales se han utilizado para el tratamiento de superficies (reticulación superficial). Los agentes de tratamiento de superficie multifuncionales pueden reaccionar con un grupo carboxilo (-COOH) en una resina absorbente de agua, pero no reaccionan con la sal de éste (por ejemplo, -COONa). Por consiguiente, la reticulación uniforme se puede obtener al preparar una mezcla de un monómero etilénicamente insaturado (por ejemplo, una mezcla de ácido acrílico con acrilato de sodio), en donde la relación -COOH/-COONa se ha regulado por anticipado dentro de un intervalo adecuado, polimerizando la mezcla resultante para producir una resina absorbente de agua que tenga los grupos -COOH y -COONa distribuidos uniformemente en ella, y exponiendo la resina absorbente de agua resultante a la reticulación superficial con un agente de tratamiento de superficie multifuncional. Por otra parte, cuando se obtiene una resina absorbente de agua por la polimerización de una mezcla monomérica que incluye un tipo de ácido de un monómero etilénicamente insaturado, tal como ácido acrílico, como principal componente, y luego se neutraliza el polímero resultante con un compuesto alcalino, tal como hidróxido de sodio y carbonato de sodio, la resina absorbente de agua resultante tiene una pequeña porción que se puede eluir y una alta resistencia del gel. Sin embargo, al exponer la resina absorbente a reticulación superficial con un agente de tratamiento de superficie multifuncional, posiblemente la absorbencia de agua de dicha resina se deteriore porque los grupos -COOH y -COONa no están uniformemente distribuidos en esa resina absorbente de agua. Por lo tanto, no es conveniente exponer la resina absorbente de agua que se obtiene con el último método a dicha reticulación superficial convencional con un agente de tratamiento de superficie multifuncional. Por el contrario, de conformidad con el método de esta invención, dado que un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua o un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor inducen la reticulación al extraer un hidrógeno de una cadena principal para formar un radical y al usar el radical para acoplamiento, pero sin que reaccione con -COOH, la distribución uniforme o no uniforme de los grupos -COOH en la resina absorbente de agua no afecta la reacción de reticulación. En consecuencia, de conformidad con el método de esta invención, una resina absorbente de agua se obtiene al polimerizar un monómero o una mezcla monomérica que incluye como componente principal un monómero etilénicamente insaturado de tipo ácido, tal como ácido acrílico, para obtener un precursor de la resina absorbente de agua que tiene una relación de neutralización baja. Este precursor de la resina absorbente de agua luego se neutraliza con un compuesto alcalino, tal como hidróxído de sodio y carbonato de sodio, y el material absorbente de agua modificado resultante produce una alta resistencia del gel y una absorbencia de agua adecuada. Cuando se obtiene un precursor de la resina absorbente de agua que tiene una relación de neutralización baja al polimerizar un monómero o una mezcla monomérica que incluye como componente principal un monómero etilénicamente insaturado de tipo ácido, y añadir luego una base al precursor de la resina absorbente de agua, la base puede añadirse en forma sólida o líquida. Preferentemente, la base se añade en forma líquida, particularmente en forma de solución acuosa. Cuando la base se añade en forma de solución acuosa, la adición de una base a Un precursor de la resina absorbente de agua y la producción de una composición de resina absorbente de agua pueden realizarse simultáneamente. La base que puede utilizarse en esta modalidad no está particularmente limitada, siempre y cuando el precursor de la resina absorbente de agua que tiene una relación de neutralización baja pueda neutralizarse hasta una relación de neutralización deseada. Pueden utilizarse sales y ácidos orgánicos e inorgánicos conocidos, tales como hidróxido de sodio, hidróxído de potasio, hidróxído de litio, hidróxído de amonio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de amonio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de amonio, fosfato de sodio, fosfato de potasio, fosfato de amonio, borato de sodio, borato de potasio, pentaborato de amonio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de amonio, lactato de sodio, lactato de potasio, lactato de amonio, propionato de sodio, propionato de potasio, propíonato de amonio. Estas bases pueden utilizarse solas o en forma de mezcla de dos o más miembros. Cuando se obtiene un precursor de la resina absorbente de agua que tiene una relación de neutralización baja mediante polimerización, los monómeros adecuados son los monómeros etilénicamente insaturados de tipo ácido, tales como ácido acrílico, hidróxidos de cationes monovalentes, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de litio, e hidróxido de amonio; y carbonates de cationes monovalentes, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de amonio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, y bicarbonato de amonio o mezclas de éstos. Los monómeros adecuados deberían tener propiedades físicas adecuadas y permitir la regulación eficiente de la relación de neutralización hasta un nivel deseado. En esta modalidad, la cantidad de base añadida no está especialmente limitada y se puede seleccionar adecuadamente de manera que la resina absorbente de agua utilizada en el paso de mezclado (i) tenga una relación de neutralización deseada regulada hasta el rango preferido, tal como se mencionó anteriormente. En esta invención, la expresión "precursor de la resina absorbente de agua que tiene una relación de neutralización baja" se refiere a un precursor de la resina absorbente de agua que tiene una relación de neutralización baja (porcentaje en moles del grupo ácido neutralizado en la totalidad de grupos ácidos) o que no tiene grupos ácidos neutralizados (es decir, la relación de neutralización es cero), y al que comúnmente se hace referencia como un precursor de la resina absorbente de agua que tiene una relación de neutralización (porcentaje en moles del grupo ácido neutralizado en la totalidad de grupos ácidos) de 0 a 50 % en moles, con mayor preferencia, de 0 a 20 % en moles. Dicho precursor de la resina absorbente de agua que tiene una relación de neutralización baja puede obtenerse mediante el mismo método mencionado anteriormente utilizando una mezcla monomérica que incluye como componente principal un monómero que contiene un grupo ácido, tal como ácido acrílico, en donde una relación de neutralización está preferentemente regulada dentro del rango mencionado anteriormente. El contenido de agua de la resina absorbente de agua, antes de la 1 modificación, que se utiliza en el método de producción de una resina absorbente de agua modificada contemplado por esta invención no está particularmente limitado en la medida en que la resina absorbente de agua posea fluidez. Después del secado a 180 °C por tres horas, el contenido de agua de la resina absorbente de agua está comprendido en el rango preferido de 0 a 50 % en peso, de 0 a 40 % en peso, de 0 a 30 % en peso, de 0 a 20 % en peso, de 0 a 10 % en peso y, con mayor preferencia, de 0 a 5 % en peso, en este orden. La resina absorbente de agua que se utilizará en esta invención no está limitada al producto del método descrito anteriormente, sino que puede ser cualquier producto obtenido mediante algún otro método. Mientras que la resina absorbente de agua que se obtiene mediante el método descrito anteriormente es una resina absorbente de agua no expuesta a reticulación superficial, en el método de producción de una resina absorbente de agua modificada de esta invención se puede usar la resina absorbente de agua previamente reticulada en su superficie con un alcohol polihídrico, un compuesto epoxi polivalente, un carbonato de alquileno o un compuesto de oxazolidona. (b) Composición de resina absorbente de agua En un método para producir una resina absorbente de agua modificada de conformidad con la presente invención, en el paso (i) se obtiene una composición de resina absorbente de agua al mezclar agua y un iniciador de polimerización por radicales (un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua o un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor) con la resina absorbente de agua, sin añadir un monómero etilénicamente insaturado. Hasta ahora, la reticulación superficial de una resina absorbente de agua se ha llevado a cabo, generalmente, mediante el uso de un agente de reticulación superficial. La incorporación del agente de reticulación superficial da como resultado una unión química fuerte entre los grupos funcionales presentes en la superficie de la resina y el agente de reticulación superficial, y de ese modo se introduce una estructura de reticulación superficial estable en la superficie de la resina. Seguidamente, la distancia entre reticulaciones puede regularse fácilmente al seleccionar una longitud de cadena del agente de reticulación superficial. Al regular una cantidad del agente de reticulación superficial que se incorpora es posible controlar la densidad reticular. Sin embargo, esta invención permite modificar una resina absorbente de agua, específicamente, introducir una estructura reticular en la superficie de la resina absorbente de agua, utilizando simplemente un iniciador de polimerización por radicales sin necesidad de incorporar el agente de reticulación superficial. Además, al añadir también agua para obtener una composición absorbente de agua e irradiar la composición de resina absorbente de agua con rayos de energía activa, se puede introducir eficazmente una estructura reticulada en la superficie de las partículas de la resina absorbente de agua, y al mismo tiempo, la resina absorbente de agua modificada producida tiene mejores propiedades de absorción de agua. Además, la adición de una cantidad relativamente grande de agua a la resina absorbente de agua en el paso (i) permite introducir eficientemente una estructura de reticulación en una superficie de la resina absorbente de agua en el paso (ii) descrito detalladamente más adelante, y de esta manera, también se reduce el tiempo de irradiación necesario para mejorar la absorbencia contra presión (AAP, por sus siglas en inglés) y la conductividad de flujo salino (SFC, por sus siglas en inglés) de la resina absorbente de agua hasta un nivel deseado. En esta invención, la expresión "sin el agregado de un monómero etilénicamente insaturado" se utiliza con el propósito de impedir que un iniciador de polimerización por radicales reaccione con un monómero etilénicamente insaturado para evitar que el iniciador de polimerización por radicales que se activa por la irradiación con rayos de energía activa se consuma antes de que actúe en la superficie de la resina absorbente de agua en el paso (ii). En el paso (i), el agua se mezcla con una resina absorbente de agua. En este caso, el mezclado de una resina absorbente de agua con agua puede realizarse añadiendo solamente agua o añadiendo agua en forma de una solución acuosa que contiene otro componente. La solución acuosa útil es, por ejemplo, una solución acuosa que contiene un iniciador de polimerización por radicales, una solución acuosa que contiene un auxiliar de mezclado, y lo similar. En el paso (i), la cantidad de agua mezclada con una resina absorbente de agua es, preferentemente, de más de 20 partes en peso y no más de 100 partes en peso, basada en 100 partes en peso de la resina absorbente de agua (con referencia a 100 partes en peso de un contenido sólido). La adición de una cantidad relativamente grande de agua a la resina absorbente de agua en el paso (i) permite introducir eficientemente una estructura de reticulación en una superficie de la resina absorbente de agua en el paso (ii) descrito detalladamente más adelante y, de esta manera, se reduce el tiempo de irradiación. La cantidad de agua que se mezcla con la resina absorbente de agua es, preferentemente, de más de 20 partes en peso y no más de 70 partes en peso, más de 20 partes en peso y no más de 50 partes en peso, más de 20 partes en peso y no más de 40 partes en peso o más de 20 partes en peso y no más de 30 partes en peso, en este orden, basada en 100 partes en peso de una resina absorbente de agua (con referencia a 100 partes en peso de un contenido sólido). Si la cantidad de agua es de más de 100 partes en peso, puede ser necesario usar una cantidad grande de energía durante un paso de secado después de la irradiación con rayos de energía activa. Además, la descomposición de la resina absorbente de agua es posible.
Asimismo, en el paso (i), además del agua, un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua o un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor se mezclan como un iniciador de polimerización por radicales con la composición de resina absorbente de agua. Por cierto, de aquí en adelante, "un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua o un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor" algunas veces se mencionan colectivamente como iniciador de polimerización por radicales. En este paso, cuando "un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua" se mezcla con una resina absorbente de agua, el iniciador puede dispersarse fácilmente de manera uniforme en la superficie de la resina absorbente de agua que tiene excelentes propiedades hidrófilas y de absorción de agua. De esta manera se puede producir una resina absorbente de agua con óptimas propiedades de absorción de agua. El iniciador de polimerización por radicales soluble en agua que se utiliza en esta invención tiene una solubilidad en agua (25 °C) de no menos de 1 % en peso, preferentemente, no menos de 5 % en peso y, con mayor preferencia, no menos de 10 % en peso. Los ejemplos típicos son los persulfatos, tales como persulfato de amonio, persulfato de sodio, y persulfato de potasio; peróxido de hidrógeno; y compuestos azo solubles en agua, tales como diclorhidrato de 2,2'-azobis-2-amidinopropano y diclorhidrato de 2,2'-azobis[2-(2-ímidazolin-2-il) propano]. Se prefiere usar, especialmente, un persulfato, ya que la resina absorbente de agua modificada tiene propiedades adecuadas de absorción de agua, incluyendo absorbencia de suero fisiológico contra presión (en esta especificación, mencionada simplemente como "absorbencia contra presión") y conductividad de flujo salino. El iniciador de polimerización por radicales degradable por calor que se utiliza en esta invención es un compuesto que genera un radical por la aplicación de calor.
En esta invención puede utilizarse, preferentemente, un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor que tiene una temperatura de descomposición específica para una vida media de 10 horas de 0 a 120 °C, con mayor preferencia, de 20 a 100 °C. Teniendo en cuenta la temperatura presente durante la irradiación con rayos de energía activa, en esta invención puede utilizarse con mayor preferencia un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor que tiene una temperatura de descomposición para una vida media de 10 horas de 40 °C a 80 °C. Si el límite inferior de la temperatura de descomposición para la vida media de 10 horas es menor que 0 °C (límite inferior), el iniciador de polimerización por radicales degradable por calor puede ser demasiado inestable durante el almacenamiento. Por el contrario, si el límite superior de la temperatura es mayor que 120 °C (límite superior), la estabilidad química del iniciador de polimerización por radicales degradable por calor puede ser demasiado alto. En el paso en el cual "un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor" se mezcla con una resina absorbente de agua, la modificación de la superficie se puede realizar a una temperatura baja por un periodo corto, y la resina absorbente de agua modificada resultante puede mostrar una alta resistencia del gel y propiedades adecuadas de absorción de agua. El iniciador de polimerización por radicales degradable por calor para utilizarse en esta invención puede ser soluble en aceite o en agua. La velocidad de descomposición de un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor que es soluble en aceite es menos sensible a un valor de pH y fuerza iónica en comparación con la velocidad de descomposición de un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor que es soluble en agua. Sin embargo, un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor que es soluble en agua puede usarse con mayor preferencia por su permeabilidad a la resina absorbente de agua, porque la resina absorbente de agua es hidrof ílica.
El iniciador de polimerización por radicales degradable por calor es relativamente económico y el proceso y los dispositivos para su producción pueden simplificarse ya que no siempre se necesita una protección de luz estricta en comparación con un compuesto que se ha comercializado como un iniciador de polimerización por radicales fotodegradable. Los ejemplos representativos del iniciador de polimerización por radicales degradable por calor son los persulfatos, tales como persulfato de sodio, persulfato de amonio y persulfato de potasio; percarbonatos, tales como percarbonato de sodio; peracetatos, tales como ácido peracético y peracetato de sodio; peróxido de hidrógeno; y compuestos azo tales como diclorhidrato de 2,2'-azobis(2-amidinopropano), diclorhidrato de 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il) propano] y 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo). Entre los iniciadores de polimerización por radicales degradables por calor mencionados anteriormente pueden usarse, preferentemente, los persulfatos que incluyen persulfato de sodio, persulfato de amonio y persulfato de potasio y los compuestos azo que incluyen diclorhidrato de 2,2'-azobis(2-amidinopropano), diclorhidrato de 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il) propano] y 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) que tienen una temperatura de descomposición para una vida media de 10 horas de 40 a 80 °C. En particular, los persulfatos se pueden utilizar preferentemente por su excelente absorbencia de suero fisiológico contra presión, conductividad del flujo salino y capacidad de dilatación libre. La cantidad del iniciador de polimerización por radicales es, preferentemente, de 0.01 a 20 partes en peso, con mayor preferencia, de 0.1 a 15 partes en peso y, con mayor preferencia, de 1 a 10 partes en peso, basada en 100 partes en peso de la resina absorbente de agua. Si la cantidad del iniciador de polimerización por radicales que se mezcla es menor que 0.01 partes en peso, la resina absorbente de agua puede no estar suficientemente modificada aún cuando se exponga a los rayos de energía activa. Por el contrario,, si la cantidad del iniciador de polimerización por radicales que se mezcla es de más de 20 partes en peso es posible que las propiedades absorbentes de agua de la resina absorbente de agua modificada se degraden. En esta invención, solamente con utilizar el iniciador de polimerización por radicales soluble en agua o un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor se pueden lograr propiedades excelentes en comparación con casos en los cuales no se utilizan dichos iniciadores de polimerización por radicales, por ejemplo, el caso en el cual se usa solamente un iniciador de fotopolimerización soluble en aceite. Por cierto, como se utiliza en la presente, el término "iniciador de fotopolimerización soluble en agua" se refiere a un compuesto que tiene una solubilidad en agua menor que 1 % en peso. Si bien en esta invención se utiliza esencialmente un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua o un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor, puede utilizarse también un iniciador distinto al iniciador de polimerización por radicales. Los ejemplos típicos de otros iniciadores de polimerización que se pueden utilizar adicionalmente incluyen iniciadores de fotopolimerización, tales como derivados de benzoína solubles en aceite, derivados de bencilo y derivados de acetofenona y peróxidos orgánicos solubles en aceite, tales como peróxido de cetona soluble en aceite, peroxicetal, hidroperóxido, peróxido de dialquilo, peroxiésteres y peroxicarbonato. Estos iniciadores de fotopolimerización pueden ser productos disponibles en el mercado, tales como los productos de Ciba Specialty Chemicals que se venden con las marcas comerciales Irgacure 184 (hidroxiciclohexil-fenil cetona) e Irgacure 2959 (1-[4-(2-hidroxietoxi)-fenil]-2-hidroxi-2-metil-1 -propan-1 -on). Cuando en esta invención se utiliza un iniciador adicional combinado, la cantidad del otro iniciador que se utiliza es de 0 a 20 partes en peso, preferentemente, de 0 a 15 partes en peso y, con mayor preferencia, de 0 a 10 partes en peso, basada en 100 partes en peso de la resina absorbente de agua. Este índice corresponde a una cantidad más pequeña que la del iniciador de polimerización por radicales, por ejemplo, no más de 1/2, no más de 1/10 y, en particular, no más de 1/50 de la relación en peso del iniciador de polimerización por radicales soluble en agua. Cuando un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua o un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor se usan combinados, la cantidad del iniciador de polimerización por radicales se refiere a una cantidad total de éste. Aunque el mezclado del iniciador de polimerización por radicales y la resina absorbente de agua mencionado anteriormente se puede obtener mediante la mezcla del iniciador de polimerización por radicales con la resina absorbente de agua sin modificar, dicho mezclado se realiza, preferentemente, disolviendo el iniciador en una solución acuosa y mezclando luego la solución acuosa resultante con la resina absorbente de agua. Dado que la resina absorbente de agua tiene la capacidad de absorber agua, el iniciador de polimerización por radicales puede dispersarse uniformemente en la superficie de la resina absorbente de agua y mezclarse uniformemente con la resina absorbente de agua al mezclar el iniciador de polimerización por radicales en forma de solución acuosa. La solución acuosa puede contener, además de agua, algún otro solvente en una cantidad que no afecte la solubilidad del iniciador de polimerización por radicales. Además, cuando se añade un iniciador de polimerización por radicales en forma de solución acuosa, la cantidad de agua en una solución acuosa utilizada no está limitada. Con respecto a esto, una forma de mezclar agua en una resina absorbente de agua no está limitada a un caso en el cual el mezclado se realiza en forma de una solución acuosa que contiene un iniciador de polimerización por radicales. Después de mezclar un iniciador de polimerización por radicales y una resina absorbente de agua puede añadirse agua o una solución acuosa en dicha mezcla. Por ello, un producto reticulado similar al hidrogel se obtiene al polimerizar un componente monomérico, secándolo luego para que el contenido de agua sea de 0 a 50 % en peso y mezclándolo directamente con un iniciador de polimerización por radicales para obtener una composición de resina absorbente de agua. Para mejorar la propiedad de mezclado de la solución acuosa con una composición de resina absorbente de agua puede añadirse un auxiliar de mezclado en la composición de resina absorbente de agua. Si bien el tiempo de adición de un auxiliar de mezclado no es particularmente crítico, el auxiliar de mezclado se añade, preferentemente, en forma simultánea o antes del paso de mezclado (i). El auxiliar de mezclado no está particularmente limitado, en la medida en que sea un compuesto soluble en agua o dispersable en agua, excepto un monómero etilénicamente insaturado o un iniciador de polimerización por radicales, y que pueda reprimir la aglomeración de la resina absorbente de agua con agua y mejorar el mezclado de la solución acuosa con la resina absorbente de agua. El auxiliar de mezclado es, preferentemente, un compuesto soluble o dispersable en agua. Los compuestos solubles o dispersables en agua que generalmente se pueden utilizar son surfactantes, polímeros solubles en agua, solventes orgánicos hidrófilos, compuestos inorgánicos solubles en agua, ácidos inorgánicos, sales de ácidos inorgánicos, ácidos orgánicos, y sales de ácidos orgánicos. En esta especificación, el término "compuesto soluble en agua" se refiere a un compuesto cuya solubilidad en 100 g de agua a temperatura ambiente es no menor que 1 g y, preferentemente, no menor que 10 g. Dado que la adición del auxiliar de mezclado puede reprimir la aglomeración de la resina absorbente de agua con agua e inducir el mezclado uniforme de la solución acuosa con la resina absorbente de agua, los rayos de energía activa, en el paso posterior, pueden irradiarse de manera equivalente y uniforme a la resina absorbente de agua y, por consiguiente, toda la resina absorbente de agua puede reticularse superficialmente de manera uniforme. Cuando se utiliza un auxiliar de mezclado, la forma del auxiliar de mezclado no está particularmente limitada y puede utilizarse en forma de polvo o puede estar disuelto, disperso o suspendido en una solución. Preferentemente, se utiliza en forma de solución acuosa. Además, cuando se utiliza un auxiliar de mezclado, el orden de adición del auxiliar de mezclado no está particularmente limitado. Puede utilizarse cualquier método, tal como un método que comprende la adición de un auxiliar de mezclado a una resina absorbente de agua después de lo cual se añade y se mezcla agua y un iniciador de polimerización por radicales (en algunos casos, una solución acuosa que los contiene) a la mezcla, y un método que comprende la disolución de un auxiliar de mezclado en una solución acuosa al mismo tiempo que se mezcla la solución resultante con una resina absorbente de agua. Entre los surfactantes útiles para la presente se puede elegir al menos un tipo de surfactante seleccionado del grupo que comprende surfactantes no iónicos y surfactantes aniónicos que tienen un balance hidrof Mico lipof ílico (HLB, por sus siglas en inglés) no menor que 7. Los ejemplos típicos de dichos surfactantes son los ésteres alifáticos de sorbitán, ésteres alifáticos de sorbitán polioxietilenado, ésteres alifáticos de poliglicerina, polioxietilen alquil éteres, polioxietilen alquilfenol éteres, polioxietilen acil ésteres, ésteres alifáticos de sacarosa, ésteres sulfúricos de alcoholes superiores, alquil naftalen sulfonatos, alquil polioxietilen sulfato y dialquil sulfosuccinatos. Entre estos surfactantes se utilizan, preferentemente, los polioxietilen alquil éteres. El peso molecular promedio numérico del polioxietilen alquil éter es, preferentemente, de 200 a 100,000 y, con mayor preferencia, de 500 a 10,000. Si el peso molecular promedio numérico es muy alto, la solubilidad en agua puede disminuir y, de esta manera, el mezclado con la resina absorbente de agua puede ser ineficiente ya que no se puede aumentar la concentración del surfactante en la solución. La viscosidad de la solución puede incrementarse. Por el contrario, si el peso molecular promedio numérico es muy bajo, el surfactante puede ser menos efectivo como aditivo de mezclado. Algunos ejemplos típicos del polímero soluble en agua son alcohol polivinílico, óxido de polietileno, polietilenglicol, polipropilenglicol, poliacrilamida, ácido poliacrílico, poliacrilato de sodio, polietilenimina, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, dextrina, alginato de sodio y almidón. Entre estos polímeros se utiliza, preferentemente, el polietilenglicol. El peso molecular promedio numérico del polietilenglicol, como en el caso del polioxietileno alquil éter, es de 200 a 100,000 y, con mayor preferencia, de 500 a 10,000. Algunos ejemplos típicos de solventes orgánicos hidrófilos son los alcoholes, tales como alcohol metílico, alcohol etílico, alcohol propílico, alcohol isopropílico, alcohol butílico, alcohol isobutílico y alcohol t-butílico; cetonas, tales como acetona y metiletilcetona; éteres, tales como dioxano, (poli)etilenglicol alcoxi y tetrahidrofurano; amidas, tales como e-caprolactama y ?,?-dimetilformamida; sulfóxidos, tales como sulfóxido de dimetilo; y alcoholes polihídricos, tales como etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, 1 ,3-propanodiol, dipropilenglicol, 2,2,4-trimetil-1 ,3-pentanodiol, glicerina, 2-buteno-1 ,4-diol, 1 ,3-butanodiol, 1 ,4-butanodiol, 1 ,5-pentanodiol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,2-ciclohexano dimetanol, 1 ,2-ciclohexanol, trimetilolpropano, dietanolamina, trietanolamina, polioxipropileno, pentaeritritol y sorbitol. Estos solventes orgánicos hidrofílicos se pueden usar solos o en forma de mezcla de dos o más miembros. Algunos ejemplos típicos de los compuestos inorgánicos solubles en agua son las sales de metales alcalinos, tales como cloruro de sodio, sulfato ácido de sodio y sulfato de sodio, sales de amonio, tales como cloruro de amonio, sulfato ácido de amonio y sulfato de amonio, hidróxidos de metal alcalino, tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio, sales de metales polivalentes, tales como cloruro de aluminio, cloruro de polialuminio, sulfato de aluminio, alumbre de potasio, cloruro de calcio, alcoxi titanio, carbonato de amonio y zirconio, acetato de zirconio y agentes amortiguadores de pH de sales de metal alcalino no reducibles, tales como carbonato ácido, fosfato diácido y fosfato monoácido. Además, entre los ejemplos típicos de (sales de) ácidos inorgánicos se incluyen el ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido carbónico y ácido bórico, y las sales de éstos, por ejemplo, las sales de metales alcalinos de éstos y las sales de metales alcalinotérreos de éstos. Entre los ejemplos típicos de (sales de) ácidos orgánicos se incluyen el ácido acético, ácido propiónico, ácido láctico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido málico y ácido tartárico, y las sales de éstos, por ejemplo, las sales de metales alcalinos de éstos y las sales de metales alcalinotérreos de éstos. Entre los compuestos mencionados anteriormente, al menos un compuesto soluble o dispersable en agua seleccionado del grupo que comprende polioxietilen alquil éteres, polietilenglicol, metales polivalentes solubles en agua, cloruro de sodio, sulfato de hidrógeno y amonio, sulfato de amonio, ácido sulfúrico y ácido clorhídrico pueden utilizarse, preferentemente, como el auxiliar de mezclado. Estos aditivos de mezclado se pueden usar solos o en forma de mezcla de dos o más miembros. La cantidad del auxiliar de mezclado que se agrega no está particularmente limitada en la medida en que la misma pueda reprimir la aglomeración de la resina absorbente de agua con agua y mejore el mezclado de la solución acuosa con la resina absorbente de agua, como ya se mencionó anteriormente. Por lo general, el auxiliar de mezclado se añade, preferentemente, en una cantidad de 0.01 a 40 partes en peso y, con mayor preferencia, de 0.1 a 5 partes en peso, en 100 partes en peso de la resina absorbente de agua. En el paso (i) de conformidad con esta invención, las condiciones para el mezclado de una resina absorbente de agua, agua y un iniciador de polimerización por radicales y, opcionalmente, un auxiliar de mezclado, no son críticas. Por ejemplo, la temperatura de mezclado en el paso (i) es, preferentemente, de 0 a 150 °C, de 10 a 120 °C, de 20 a 100 °C, de 30 a 90 °C o de 40 a 70 °C, en este orden. Si la temperatura de mezclado es mayor que 150 °C, la resina absorbente de agua puede degradarse por calor, y el contenido de agua de la superficie de la resina absorbente de agua en el paso (ii) puede ser demasiado bajo debido a la evaporación de agua y lo similar. Por el contrario, si la temperatura de mezclado es menor que 0 °C, el agua se condensa y, de ese modo, inhibe la operación estable. El paso de mezclado se realiza, preferentemente, a una temperatura elevada, porque un iniciador de polimerización por radicales puede actuar también con pequeñas cantidades de radicación debido al calor. Por lo tanto, en ese caso, un sistema de mezclado/irradiación puede ser, preferentemente, cerrado para reprimir la fuga excesiva de vapor y para aumentar el contenido de agua de superficie de una resina absorbente de agua en el paso (ii) hasta un nivel de no menos de 3.0 % en peso. Las temperaturas de la resina absorbente de agua y del agua antes del paso (i) tampoco están especialmente limitadas. Por ejemplo, la temperatura de la resina absorbente de agua antes del paso (i) es, preferentemente, de 0 a 150 °C, de 10 a 120 °C, de 20 a 100 °C o de 50 a 100 °C, en este orden. Si la temperatura de la resina absorbente de agua antes del paso (i) es mayor que 150 °C, la resina absorbente de agua puede degradarse por calor. Por el contrario, si la temperatura de mezclado es menor que 0 °C, el agua puede condensarse y, de ese modo, se inhibe la estabilidad de la operación. La temperatura del agua antes del paso (i) es, preferentemente, de 5 a 80 °C, con mayor preferencia, de 10 a 60 °C y, con mayor preferencia, de 20 a 50 °C. Si la temperatura del agua antes del paso (i) es mayor que 80 °C, se pueden evaporar cantidades excesivas de agua antes del paso de mezclado (i) y, por ello, no se puede mezclar una cantidad suficiente de agua con una resina absorbente de agua, de tal manera que el contenido de agua superficial de la resina absorbente de agua es demasiado bajo. Por el contrario, si la temperatura es menor que 5 °C, el agua puede condensarse y, de ese modo, se inhibe la estabilidad de la operación. Además, el tiempo de mezclado en el paso (i) tampoco está particularmente limitado en la medida en que los componentes mencionados anteriormente se puedan mezclar uniformemente. Por lo general, el tiempo de mezclado es, preferentemente, de 0.1 segundos a 60 minutos, con mayor preferencia, de 1 segundo a 30 minutos, con mayor preferencia, de 2 segundos a 20 minutos y, con la mayor preferencia, de 5 segundos a 10 minutos. Si el tiempo de mezclado es menor que el límite inferior, la resina absorbente de agua, el agua y un iniciador de polimerización por radicales y, opcionalmente, un auxiliar de mezclado, pueden mezclarse de manera no uniforme. Por el contrario, si el tiempo de mezclado es mayor que el límite superior y, por ende, es inconvenientemente prolongado, una cantidad excesiva de agua penetra en una parte interna de la resina absorbente de agua, de tal manera que el contenido de agua en la superficie disminuye de manera inconveniente. Los dispositivos adecuados para mezclar una resina absorbente de agua, agua y un iniciador de polimerización por radicales son, por ejemplo, un mezclador en forma de V, un mezclador de cinta, un mezclador de tornillo, un mezclador de placa circular giratoria, un mezclador con corriente de aire, un amasador discontinuo, un amasador continuo, un mezclador de paletas o un mezclador tipo espacial. (c) Rayos de energía activa Se sabe que al producir una resina absorbente de agua, la velocidad de polimerización puede aumentar por la exposición a rayos de energía activa. Por ejemplo, al añadir un componente monomérico polimerizable, un agente de reticulación interna y un iniciador de fotopolimerización e irradiar la mezcla resultante con rayos de energía activa, tales como rayos ultravioleta, radiación de electrones o rayos y, es posible preparar una resina absorbente insoluble en agua que tiene reticulaciones internas. Por ello, como método para reticular la superficie de la resina absorbente de agua, la formación de reticulaciones superficiales puede realizarse mediante el uso de un agente de reticulación superficial y la promoción de la reacción correspondiente al aplicar calor. Para la reticulación superficial de la resina absorbente de agua se utilizan compuestos tales como alcoholes polihídricos, glicidil éteres polivalentes, compuestos haloepoxi y aldehidos polivalentes que contienen una pluralidad de grupos funcionales en una unidad molecular. Por lo general, al exponerlos a una temperatura de 100 a 300 °C, estos grupos funcionales pueden reaccionar con grupos carboxilo presentes en la superficie de la resina absorbente de agua para originar una estructura reticulada en la superficie de la resina absorbente de agua. Sin embargo, en esta invención, es posible formar una estructura reticulada en una superficie de una resina absorbente de agua mediante la combinación de un iniciador de polimerización por radicales y la exposición a rayos de energía activa sin requerir la presencia de un agente de reticulación superficial y. un monómero polimerizable. Con el método de esta invención es posible mejorar la absorbencia contra presión (AAP) y la conductividad de flujo salino (SFC) de la resina absorbente de agua modificada. De conformidad con el método de esta invención, el contenido de agua de una superficie de una resina absorbente de agua en la composición de resina absorbente de agua se regula de tal manera que esté por encima de un valor predeterminado cuando se irradia con rayos de energía activa.
Específicamente, en el paso de irradiación, el contenido de agua de una superficie de la resina absorbente de agua en la composición de resina absorbente de agua se regula de tal manera que no sea menor que 3.0 % en peso. El contenido de agua de la superficie se puede regular hasta un nivel no menor que 3.0 % en peso en cualquier momento del paso de irradiación y no es necesario regularlo hasta un nivel no menor que 3.0 % en peso durante todo el transcurso desde el principio hasta el final del paso de irradiación. Cuando el contenido de agua de una superficie de la resina absorbente de agua se regula hasta un nivel no menor que 3.0 % en peso durante todo el transcurso desde el principio hasta el final del paso de irradiación, es posible que la modificación (por ejemplo, la introducción de una estructura de reticulación) de una superficie de la resina absorbente de agua no se realice eficientemente. Tal como se describió anteriormente, el contenido de agua de la superficie se puede regular hasta un nivel no menor que 3.0 % en peso, al menos en algún momento del paso de irradiación. Preferentemente, el contenido se regula hasta un nivel no menor que 3.5 % en peso y, con mayor preferencia, no menor que 4.0 % en peso. El límite superior del contenido de agua de la superficie no es especialmente crítico y puede seleccionarse apropiadamente de conformidad con algún propósito. Sin embargo, el contenido de agua de la superficie por lo general no es mayor que 60.0 % en peso, preferentemente, no mayor que 50.0 % en peso, con mayor preferencia, no mayor que 40.0 % en peso y, con la mayor preferencia, no mayor que 30.0 % en peso. Cuando el contenido de agua de la superficie es muy alto, las partículas de la resina absorbente de agua pueden adherirse o aglomerarse y la irradiación con rayos de energía activa puede no realizarse efectivamente En una modalidad típica de la presente invención, el contenido de agua de la superficie al principio del paso de irradiación se regula de tal manera que quede comprendido dentro del rango mencionado anteriormente. Debe mencionarse que durante el paso de irradiación, el contenido de agua de la superficie puede variar. Específicamente, el contenido de agua de la superficie puede aumentar o disminuir con respecto al contenido inicial de agua. Sin embargo, el contenido de agua de la superficie debería estar comprendido dentro del rango mencionado anteriormente. El contenido de agua de la superficie se regula de tal manera que quede comprendido dentro del rango mencionado anteriormente, preferentemente, no menor que 30 %, con mayor preferencia, no menor que 60 %, con mayor preferencia, no menor que 90 % y, con la mayor preferencia, 100 % (es decir, todo el periodo), del periodo total del paso de irradiación. En esta invención, el término "contenido de agua de la superficie" se refiere al porcentaje en peso de una cantidad de agua existente en el área adyacente de una superficie de una partícula, basado en un peso de una partícula de resina absorbente de agua. Es esencialmente diferente al concepto de una cantidad de agua o del contenido de agua en la partícula total. El contenido de agua de la superficie se mide por el método especificado en el ejemplo práctico citado más adelante. El método de medición se explica brevemente de la siguiente manera. Se extrae agua mediante la adición de un solvente orgánico hidrófilo a la composición de resina absorbente de agua obtenida en el paso (i), se determina cuantitativamente una cantidad de agua en el extracto mediante el método de Karl Fischer y, de esta manera, se puede calcular un valor del contenido de agua de la superficie. En el paso de irradiación, el método para controlar el contenido de agua de una superficie de una resina absorbente de agua no está especialmente limitado. Por ejemplo, para obtener un contenido de agua de superficie preferido puede añadirse una cantidad suficiente de agua en una composición de resina absorbente de agua obtenida en el paso (i), puede promoverse la permeación de agua en una parte interna de una partícula de resina absorbente de agua o puede suprimirse la evaporación de agua a la atmósfera en el paso de mezclado (i) y en el paso de irradiación (ii). Dado que el tiempo y la temperatura influyen en cierta medida en la permeación de agua en una parte interna de una partícula de resina absorbente de agua, la temperatura, preferentemente, se regula en un sistema durante el paso de mezclado (i). Además, para suprimir la evaporación de agua, preferentemente, se utiliza un sistema cerrado que regula el tiempo y la temperatura de mezclado en el sistema. En el paso de irradiación (ii), cuando se usa un aparato agitador que tiene forma de caja o cilindro, por ejemplo, un sistema cerrado puede obtenerse al cubrir una abertura para irradiación con un material capaz de transmitir rayos de energía activa, tal como cristal de cuarzo. Para promover la permeación de agua en una parte interna de una resina absorbente de agua puede extenderse el paso de mezclado (i); puede colocarse la composición de resina absorbente de agua en un sistema cerrado o la composición de resina absorbente de agua puede tratarse con calor a una temperatura no mayor que un punto de ebullición de agua. Por otra parte, para promover la difusión de agua desde una superficie, una composición de resina absorbente de agua puede exponerse a una corriente de aire; puede colocarse la composición de resina absorbente de agua en un sistema abierto o la composición de resina absorbente de agua puede tratarse con calor a una temperatura no menor que un punto de ebullición de agua. Para controlar el contenido de agua de una superficie, la composición de resina absorbente de agua se puede secar hasta un cierto grado o . una cantidad predeterminada de agua puede añadirse a la composición de resina absorbente de agua, en función del valor controlado. Además, cuando se añade agua, pueden regularse apropiadamente la penetración y la difusión de agua desde una superficie hasta una parte interna de la resina absorbente de agua o la evaporación de agua desde una superficie de una resina absorbente de agua. En esta invención, la irradiación con rayos de energía activa puede realizarse mientras se mezclan la resina absorbente de agua, el agua y el iniciador de polimerización por radicales o después de mezclar al menos dos de ellos. Como ejemplos típicos de rayos de energía activa pueden mencionarse los rayos ultravioleta, radiación de electrones y rayos á. Estos rayos de energía activa se pueden usar solos o en forma de una combinación de dos o más miembros. Entre estos rayos de energía activa, los rayos ultravioleta y la radiación de electrones son ventajosos. Tomando en cuenta la influencia de los rayos de energía activa en el cuerpo humano se prefieren los rayos ultravioleta, con mayor preferencia, los rayos ultravioleta que tienen una longitud de onda no mayor que 300 nm y, con mayor preferencia, aquellos que tienen una longitud de onda de 180 a 290 nm. Con respecto a las condiciones de irradiación, cuando se utilizan rayos ultravioleta, la intensidad de radiación es, preferentemente, de 3 a 1000 mW/cm2, y la dosis de irradiación es, preferentemente, de 100 a 10,000 mJ/cm2. Algunos ejemplos típicos de los dispositivos de irradiación con rayos ultravioleta son las lámparas de vapor de mercurio de alta presión, las lámparas de vapor de mercurio de baja presión, las lámpara de haluro metálico, las lámparas de xenón y las lámparas halógenas. Siempre que se utilicen rayos ultravioleta, preferentemente, rayos ultravioleta con una longitud de onda no mayor que 300 nm, el uso de otros tipos de radiación diferentes o longitudes de onda diferentes no está particularmente limitado. Cuando se utiliza radiación de electrones, el voltaje de aceleración es, preferentemente, de 50 a 800 kV y la dosis absorbida es, preferentemente, de 0.1 a 100 Mrad. Por lo general, la duración de la irradiación con rayos de energía activa es, preferentemente, no menor que 0.1 minuto y menor que 60 minutos, con mayor preferencia, no menor que 0.2 minutos y menor que 30 minutos y, con mayor preferencia, no menor que 1 minuto y menor que 15 minutos. En contraposición a ello, la reticulación superficial convencional en la que se utiliza un agente de reticulación superficial convencional, generalmente requiere más tiempo. Para la reticulación superficial por irradiación con rayos de energía activa no se requiere la aplicación de calor. Sin embargo, es posible que la radiación de los rayos de energía activa genere calor radiante. Por lo general, una resina absorbente de agua puede tratarse, preferentemente, a una temperatura de 150 °C, con mayor preferencia, menor que 120 °C, aún con mayor preferencia, en el rango comprendido entre la temperatura ambiente y 100 °C y, con la mayor preferencia, a una temperatura de 50 a 100 °C. Por consiguiente, esta invención permite usar una temperatura de tratamiento menor que la temperatura propia de la reticulación superficial convencional. Durante la irradiación con rayos de energía activa, la resina absorbente de agua, preferentemente, se mezcla con agitación o se agita de algún otro modo para asegurar la irradiación uniforme con los rayos de energía activa. Algunos ejemplos típicos de dispositivos agitadores son los mezcladores vibratorios, alimentadores vibratorios, mezcladores de cinta, mezcladores cónicos de cinta, extrusores-mezcladores de tornillo, mezcladores con corriente de aire, amasadores discontinuos, amasadores continuos, mezcladores de paletas, mezcladores por fluidificación de alta velocidad, y mezcladores por fluidificación de empuje. Además, la irradiación se puede originar desde la parte adyacente a un aparato, mientras que la composición de resina absorbente de agua está en un aparato con forma de caja o cilindro. En este caso, para que la mezcla fluya se puede utilizar presión de gas, por ejemplo, aire o lo similar, tal como se utiliza al hacer fluir un polvo con aire. Cuando se utiliza aire, éste preferentemente se humedece para evitar que la composición de resina absorbente de agua se seque. Cuando los rayos de energía activa se irradian desde varias direcciones es posible realizar el tratamiento de superficie uniforme en forma se secuencia o, preferentemente, en forma simultánea, en un corto periodo. Con respecto a ello, el material con el cual se fabrica el aparato descrito anteriormente no es particularmente crítico, siempre que no obstruya la irradiación con rayos de energía activa sobre la composición de resina absorbente de agua. Por ejemplo, un material adecuado es un cristal de cuarzo. (d) Otro tratamiento Después de la irradiación con rayos de energía activa, la resina absorbente de agua puede exponerse, opcionalmente, a un tratamiento térmico a una temperatura de 50 a 250 °C para el secado. Además, después de la irradiación con rayos de energía activa, una resina absorbente de agua puede reticularse superficialmente aún más mediante el uso de un agente de reticulación superficial convencional, tales como alcoholes polihídricos, compuestos epoxi polivalentes y carbonates de alquileno. En el método de producción de una resina absorbente de agua modificada de la presente invención, una resina absorbente de agua puede añadirse con un agente para mejorar la permeabilidad a los líquidos antes, durante o después de la irradiación con rayos de energía activa. Algunos ejemplos típicos de dicho agente son los minerales, tales como talco, caolín, tierra de Fuller, bentonita, arcilla activada, barita, asfalto natural, mena de estroncio, ilmenita y perlita; compuestos de aluminio, tales como sulfato de aluminio 14 - 18 hidratado (o anhídrido), sulfato de aluminio y potasio 12 hidratado, sulfato de aluminio y sodio 12 hidratado, cloruro de aluminio, policloruro de aluminio, óxido de aluminio, y soluciones acuosas de éstos; otras sales metálicas polivalentes; sílice amorfa hidrófila (tal como un producto obtenido por un método seco, fabricado por Tokuyama K.K., que se vende con la marca comercial "Reolosil QS-20" y productos obtenidos por un método de precipitación, fabricados por DEGUSSA Corp. que se venden con las marcas comerciales "Sipernat 22S" y "Sipernat 2200"); y compuestos de óxido, tales como compuestos de óxido de silicio-óxido de aluminio-óxido de magnesio (tal como un producto fabricado por ENGELHARD Corp. que se vende con la marca comercial "Attagel N° 50"), compuesto de óxido de silicio-óxido de aluminio y compuesto de óxido de silicio-óxido de magnesio. La cantidad de dicho agente mejorador de la permeabilidad a los líquidos es, preferentemente, de 0 a 20 partes en peso, con mayor preferencia, de 0.01 a 10 partes en peso y, con mayor preferencia, de 0.1 a 5 partes en peso, basada en 100 partes en peso de una resina absorbente de agua que ha sido modificada. El agente mejorador de la permeabilidad a los líquidos puede añadirse en la forma de una solución acuosa si es soluble en agua o en la forma de un polvo o suspensión acuosa si es insoluble en agua. El agente mejorador de la permeabilidad a los líquidos también puede añadirse en su forma mezclada con un iniciador de polimerización por radicales. Otros aditivos, tales como agentes antibacterianos, desodorantes y agentes quelantes también pueden utilizarse en las cantidades mencionadas anteriormente para el agente mejorador de la permeabilidad a los líquidos. (e) Resina absorbente de agua modificada De conformidad con el método de producción de una resina absorbente de agua modificada de esta invención, la absorbencia contra presión de la resina absorbente de agua producida es mayor. Hasta el momento se sabe que la formación de reticulación superficial produce una leve disminución de la capacidad de dilatación libre y al mismo tiempo aumenta la capacidad de retener el líquido absorbido aún en estado presionado, es decir, la absorbencia contra presión (AAP, por sus siglas en inglés). Con el método descrito en esta invención puede obtenerse una mejora en la absorbencia contra presión de 4.83 kPa de la resina absorbente de agua no menor que 1 g/g en comparación con la absorción contra presión de la resina antes de la modificación. Se cree que un aumento en la AAP indica que se ha producido la reticulación superficial. El aumento en la absorbencia contra presión después de la modificación es, preferentemente, no menor que 8 g/g, con mayor preferencia^ no menor que 12 g/g, aún con mayor preferencia, no menor que 15 g/g, con mayor preferencia, no menor que 20 g/g, y con la mayor preferencia, no menor que 22 g/g. La resina absorbente de agua modificada de esta invención puede tener una absorbencia contra presión de 4.83 kPa que varía de 8 a 40 g/g. La capacidad de retención centrífuga (CRC, por sus siglas en inglés) de la resina absorbente de agua modificada es, preferentemente, no mayor que 50 g/g, con mayor preferencia, no mayor que 40 g/g y, aún con mayor preferencia, no mayor que 35 g/g. Si bien el límite inferior de ésta no está particularmente limitado, preferentemente, no es menor que 10 g/g, con mayor preferencia, no es menor que 20 g/g y, aún con mayor preferencia, no es menor que 25 g/g. Si la capacidad de retención centrífuga (CRC) es mayor que 50 g/g, la resistencia del gel podría disminuir, reduciendo de ese modo la absorbencia contra presión. Por otra parte, si la capacidad de retención centrífuga (CRC) es menor que 10 g/g, es posible que no se obtenga la capacidad de absorción de agua suficiente. La resina absorbente de agua modificada obtenida mediante esta invención tiene una conductividad de flujo salino (SFC), preferentemente, no menor que 10 (x 10'7 · cm3 · s · g"1), con mayor preferencia, no menor que 30 (x 10"7 · cm3 · s · g~1), y aún con mayor preferencia, no menor que 50 (x 10'7 · cm3 · s · g'1), con mayor preferencia, es especialmente no menor que 70 (x 10'7 · cm3 · s · g"1), y con la mayor preferencia, no menor que 100 (x 10'7 · cm3 · s · g' ). El valor se debe determinar mediante el método especificado en el ejemplo práctico mencionado más adelante en la presente. Además, la resina absorbente de agua modificada que se obtiene mediante esta invención tiene un contenido monomérico residual bajo. Aparentemente esto se debe a una reacción entre los monómeros restantes en la resina absorbente de agua y los radicales iniciadores que se forman por la irradiación en un iniciador de polimerización por radicales con rayos de energía activa. Dado que la resina absorbente de agua se usa en materiales higiénicos tales como pañales desechables, el contenido monomérico residual es, preferentemente, tan reducido como sea posible, en términos de olor y seguridad. Mientras que un contenido monomérico residual de resina absorbente de agua como un polímero de base es, generalmente, de 200 a 500 ppm, el contenido monomérico residual de la resina absorbente de agua de superficie tratada mediante esta invención es, generalmente, no mayor que 200 ppm (el límite inferior es 0 ppm). El contenido monomérico residual de la resina absorbente de agua modificada es, preferentemente, no mayor que 200 ppm, con mayor preferencia, no mayor que 150 ppm y, en particular, no mayor que 100 ppm (el límite inferior es 0 ppm). Además, la resina absorbente de agua modificada obtenida mediante esta invención tiene un menor contenido de sólidos en comparación con una resina absorbente de agua obtenida mediante reticulación superficial convencional. Esto se debe a que de conformidad con el método de esta invención, la reacción no requiere una temperatura elevada y, por ello, el agua contenida en la solución acuosa que se añade a una resina absorbente no se evapora o solamente se evapora un poco. El gran contenido de agua de la resina absorbente de agua hace que solamente una pequeña cantidad del polvo fino tenga un tamaño de partícula no mayor que 150 µ?t?. Con respecto a la salud, dichas partículas no son deseables. Asimismo, puede evitarse la generación de electricidad estática en la superficie de las partículas que causa el bloqueo durante la transmisión neumática y puede reprimirse la degradación de propiedades físicas por daño físico durante la transmisión neumática. El contenido de sólidos de la resina absorbente de agua modificada es, preferentemente, no mayor que 95 %, con mayor preferencia, no mayor que 93 % y, en particular, no mayor que 91 %. Si bien el límite inferior no es crítico, un contenido de sólidos no mayor que 70 % puede llevar a una menor absorbencia por peso de la resina absorbente de agua. Las propiedades de la resina absorbente de agua de superficie tratada obtenida mediante esta invención pueden ajustarse aun más por medio de las condiciones de tratamiento, tales como la selección de una resina absorbente de agua sin modificar adecuada y los procesos de aglomeración y modelado de una resina absorbente de agua después de la reticulación superficial. Por lo general, la resina absorbente de agua modificada está en forma de polvo. Este polvo tiene un diámetro promedio ponderado de partícula (especificado por clasificación con tamices) de 10 a 1000 µ?t? y, preferentemente, de 200 a 600 µ??. En este polvo, el contenido de partículas con diámetros de 150 a 850 pm es, preferentemente, de 90 a 100 % en peso y, con mayor preferencia, de 95 a 100 % en peso, basado en el peso de la resina absorbente de agua. El método de esta invención aglomera un polvo fino generado al producir una resina absorbente de agua durante el transcurso de la reticulación superficial de la resina absorbente de agua. Por consiguiente, aun cuando la resina absorbente de agua antes de la modificación contenga un polvo fino, el método para producir una resina absorbente de agua modificada de esta invención permite aglomerar el polvo fino contenido y, por lo tanto, disminuir la cantidad de polvo fino en la resina absorbente de agua modificada resultante. De esta manera, la distribución del tamaño de partícula de la resina absorbente de agua modificada producida cambia hacia un tamaño de partícula mayor en comparación con la resina absorbente de agua antes de la modificación. Sin embargo, el nivel de cambio puede variar y depende, por ejemplo, de la cantidad de iniciador de polimerización por radicales mezclado con la resina absorbente de agua, del contenido de agua, de las condiciones de irradiación con rayos de energía activa y del proceso de fluido durante la irradiación. La resina absorbente de agua modificada obtenida mediante el método de esta invención tiene reticulaciones superficiales formadas uniformemente y con una alta densidad de reticulación por toda la superficie de la resina absorbente de agua. De ese modo, puede obtenerse una resina absorbente de agua con características adecuadas, tales como una alta capacidad de absorción, alta velocidad de absorción, alta resistencia del gel y una óptima fuerza de succión. Convencionalmente, se ha encontrado que la velocidad y el alcance de la reticulación superficial dependen de la relación de neutralización, cuando una resina absorbente de agua del tipo de ácido acrílico se expone a reticulación superficial mediante el uso de un agente de reticulación superficial, tal como alcohol polihídrico, compuesto polivalente epoxidado o carbonato de alquileno. Específicamente, la reticulación superficial avanza rápidamente cuando la relación de neutralización es baja, y avanza con dificultad cuando la relación de neutralización es alta. Para reticular la superficie de la resina absorbente de agua que se obtiene mediante la neutralización terminal de ácido poliacrílico, la neutralización terminal debe realizarse uniformemente después de la reticulación superficial. En contraposición a ello, de conformidad con esta invención, la reticulación superficial de la resina absorbente de agua puede realizarse independientemente de la relación de neutralización de una resina absorbente de agua e independientemente de la uniformidad de la neutralización terminal. Aparentemente, debido a que la reticulación superficial depende de la acción de un iniciador de polimerización por radicales en una cadena principal de la resina absorbente de agua, la reticulación superficial puede avanzar independientemente de que un grupo carboxilo esté presente en la forma de un ácido o una sal. Si esta invención se realiza en presencia de un monómero etilénicamente insaturado, el iniciador de polimerización por radicales se consume por la polimerización del monómero etilénicamente insaturado, y en la presente invención, esto no es deseable. De conformidad con esta invención, el tratamiento de superficie de la resina absorbente de agua puede realizarse de manera totalmente satisfactoria incluso a temperaturas de reacción cercanas a la temperatura ambiente, y la resina absorbente de agua de superficie tratada obtenida en consecuencia tiene características adecuadas, tales como alta capacidad de absorción, alta velocidad de absorción, alta resistencia del gel y una óptima fuerza de succión. Por consiguiente, la resina absorbente de agua que se obtiene mediante esta invención es especialmente adecuada para utilizarse en miembros absorbentes, tales como pañales desechables, calzones de entrenamiento, toallas sanitarias y otros materiales sanitarios para absorción de fluidos corporales.
Artículos absorbentes Preferentemente, los miembros absorbentes fabricados con el método de la presente invención se utilizan como núcleos absorbentes en artículos absorbentes. Como se utiliza en la presente, el término "artículo absorbente" se refiere a dispositivos que absorben y contienen líquidos y, más específicamente, se refiere a dispositivos que se colocan en contra o en proximidad al cuerpo del usuario para absorber y contener diferentes exudados excretados por el cuerpo. Los artículos absorbentes incluyen, pero no se limitan a, prendas para adultos con incontinencia, sujetadores y forros para pañales, toallas sanitarias, y lo similar. Los artículos absorbentes preferidos de la presente invención son pañales y calzones de entrenamiento. Como se utilizan en la presente, "pañal" y "calzones de entrenamiento" se relacionan con un artículo absorbente usado, por lo general, por niños pequeños y personas incontinentes alrededor del torso inferior. Los artículos absorbentes especialmente adecuados para la presente invención comprenden, por lo general, una cubierta exterior que incluye un lienzo superior permeable a los líquidos, un lienzo inferior impermeable a los fluidos y un núcleo absorbente colocado generalmente entre el lienzo superior y el lienzo inferior. El núcleo absorbente puede comprender cualquier material absorbente que, en términos generales, es compresible, conformable, no irritante a la piel del usuario, y capaz de absorber y retener líquidos, tales como la orina y otros ciertos exudados corporales. Además de las partículas de polímero súper absorbente de la presente invención, el núcleo absorbente puede comprender una amplia variedad de materiales absorbentes comúnmente utilizados en pañales desechables y otros artículos absorbentes, tales como la pulpa de madera triturada, que se conoce generalmente como fieltro de aire. Las estructuras absorbentes que se ilustran para el uso de los ensamblajes absorbentes se describen en la patente de los EE.UU. núm. 5,137,537 titulada "Absorbent Structure Containing Individualized, Polycarboxylic Acid Crosslinked Wood Pulp Cellulose Fibers" (Estructuras absorbentes que contienen fibras individualizadas de celulosa de pulpa de madera reticulada con ácido policarboxílico) otorgada a Herrón y col. el 11 de agosto de 1992; la patente de los EE.UU. núm. 5,147,345 titulada "High Efficiency Absorbent Articles For Incontinence Management" (Artículos absorbentes de alta eficacia para la incontinencia) otorgada a Young y col. el 15 de Septiembre de 1992; la patente de los EE.UU. núm. 5,342,338 titulada "Disposable Absorbent Article For Low-Viscosity Fecal Material" (Artículo absorbente desechable para heces de baja viscosidad) otorgada a Roe el 30 de agosto de 1994; la patente de los EE.UU. núm. 5,260,345 titulada "Absorbent Foam Materials For Aqueous Body Fluids and Absorbent Articles Containing Such Materials" (Materiales esponjosos absorbentes para contener fluidos corporales acuosos y artículos absorbentes que contienen estos materiales) otorgada a DesMarais y col. el 9 de noviembre de 1993; la patente de los EE.UU. núm. 5,387,207 titulada "Thin-Until-Wet Absorbent Foam Materials For Aqueous Body Fluids And Process For Making Same" (Materiales esponjosos absorbentes que se conservan delgados hasta que se mojan, que se usan para contener fluidos corporales acuosos y su proceso de elaboración) otorgada a Dyer y col. el 7 de febrero de 1995; la patente de los EE.UU. núm. 5,397,316 titulada "Slitted Absorbent Members For Aqueous Body Fluids Formed Of Expandable Absorbent Materials" (Elementos absorbentes con hendiduras para fluidos corporales acuosos elaborados con materiales absorbentes expandibles) otorgada a LaVon y col. el 14 de marzo de 1995; y la patente de los EE.UU. núm. 5,625,222 titulada "Absorbent Foam Materials For Aqueous Fluids Made From high In al. (Materiales de espuma absorbente para fluidos acuosos hecha de alta in al.) el 22 de julio de 1997.
Ejemplos A continuación, esta invención se describirá más específicamente mediante ejemplos prácticos y ejemplos comparativos. Esta invención no está restringida por estos ejemplos. En adelante, por una cuestión de conveniencia, las "partes en peso" pueden expresarse simplemente como "partes" y los "litros" simplemente como "I". El método de determinación y el método de evaluación indicados en los ejemplos prácticos y en el ejemplo comparativo se presentan más adelante. (1 ) Distribución del tamaño de partícula: promedio ponderado del diámetro de partícula (D50) v desviación estándar logarítmica (oü Una resina absorbente de agua o un particulado absorbente de 10 g se pasa a través de tamices JIS estándar con un tamaño de malla de 850 µ??, 710 µ?p, 600 µ?p, 500 µp?, 425 µ??, 300 µ?t?, 212 µ??, 150 µ?t?, 106 µ?? y 45 µm (THE IIDA TESTING SIEVE (tamiz de prueba IIDA) fabricado por lida Seisakusho K.K., de 8 cm de diámetro), a una temperatura ambiente de 20 a 25 °C y una humedad relativa de 50 %, y luego se clasifica con un vibrador de tamices (VIBRADOR DE TAMICES IIDA, TIPO: ES-65type, núm. de SER. 0501 , fabricado por lida Seisakusho K.K.) por 5 minutos. Con respecto a un diámetro promedio ponderado, el porcentaje residual R se gráfica en un papel para el estudio de probabilidades logarítmicas, y a partir de este gráfico, un diámetro de partícula que corresponde a R = 50 % en peso se lee como un diámetro promedio ponderado (D50). Además, los diámetros de partícula en donde R es 84.1 % en peso y 15.9 % en peso se mencionan como X1 y X2, respectivamente. La desviación estándar logarítmica (s?) está representada mediante la siguiente fórmula. Específicamente, esto significa que cuanto menor es el valor s?, más estrecha es la distribución del tamaño de partícula. s? = 0.5 ? ??(?2/?1) (2) Contenido de agua de superficie Se añaden 500 g de una resina absorbente de agua como un polímero de base en 5 litros de mezclador Loedige (fabricado por Loedige Co., Ltd., Tipo: M5R) y una solución de tratamiento obtenida antes de mezclar 5.0 g de persulfato de amonio, 2.5 g de éter monometílico de un polietilenglicol (peso molecular promedio numérico de aproximadamente 2000) y 40 g de agua se rocía en dicho mezclador mientras se agita a 300 rpm. Después de mezclar por agitación por 3 minutos a temperatura ambiente, la agitación se detiene. La mezcla de 1 g resultante se añade en un tubo a rosca en donde se agregan 4 g de anhídrido metanólico. Luego, la mezcla se agita por 30 segundos con un miniagitador MS1 fabricado por IKA K.K., y después de eso, se absorbe con una jeringa, y luego se filtra con un filtro (fabricado por Zeal Science Co., Ltd.; tipo de agua 25 A (diámetro de poro 0.45 µ?t?)). La cantidad de agua contenida en un filtrado se mide mediante el método indicado a continuación, con un medidor de humedad KarI Fischer (fabricado por Kyoto Electronics Manufacturing Co., Ltd.; Tipo: MKS-1 S).
Medición de la cantidad de agua con un medidor de humedad KarI Fischer 1. Principio para la medición En este método de medición de una cantidad de agua usando análisis volumétrico, el reactivo KarI Fischer en el cual el agua reacciona cuantitativamente con iodo y gas de ácido sulfuroso en presencia de alcohol metílico y piridina se usa como titulador. Para la polarización se forma una leve corriente eléctrica constante entre dos electrodos de platino sumergidos en una solución, y se determina un punto final de titulación mediante un método de "Dead Stop" en donde se detecta un cambio potencial causado por exceso de iodo en un punto final. Para medir una cantidad de agua mediante el método de KarI Fischer se coloca una muestra en un matraz para titulación, se titula con un reactivo de KarI Fischer y se determina una cantidad de agua en la muestra como un producto de una cantidad de titulación de un reactivo de KarI Fischer y un título.
W = K x F en donde W es una cantidad de agua (mg) en una muestra; K es una cantidad de titulación de un reactivo de KarI Fischer (mi); y F es un título de un reactivo de KarI Fischer (mg/ml). 2. Método de medición Se cargan 50 mi de un solvente para medición (un producto mezclado de 50 mi de ácido acético (grado especial), 50 mi de solución tampón (tampón HYDRANAL) y 900 mi de anhídrido metanolico) hasta que se sumergen en él los electrodos de un medidor de humedad de KarI Fischer. Luego se realiza la titulación con un reactivo de KarI Fischer presionando la tecla "START" (Inicio) para preparar una parte interna de un matraz para titulación en un estado anhidro. Se coloca una muestra en un matraz para titulación y se realiza la titulación con un reactivo de KarI Fischer al presionar la tecla "START". Se registra el peso de la muestra (a) [mg] y una cantidad de titulación de KarI Fischer (b) [mi]. La medición se realiza tres veces en total y se calcula un valor promedio. El peso de la muestra (a) y la cantidad de titulación de KarI Fischer (b) se incluyen en la siguiente ecuación (1 ) para calcular el contenido de agua (c) [% en peso] en anhídrido metanolico que se utiliza en la extracción de agua desde una mezcla que contiene una resina absorbente de agua. Con respecto a F (título de un reactivo de KarI Fischer), la medición se realiza con HYDRANAL-compuesto 5K (aproximadamente 5 mg H20/ml), y se calcula al incluir el valor en la siguiente ecuación (2). (c) = ((b) x F / (a)) x 100 (1) F (mg/ml) = [HYDRANAL-compuesto 5K (aproximadamente 5 mg H20/ml)] x [una cantidad de una solución de HYDRANAL-compuesto 5K [mi]] / [una cantidad de titulación de un reactivo de Karl Fischer [mi]] (2) Se mide la concentración de agua total (d) [porcentaje en peso] contenida en el anhídrido metanólico. La concentración de agua derivada del agua contenida en la resina absorbente de agua antes de la adición del agente de tratamiento se resta de la concentración de agua (c) en anhídrido metanólico utilizada en la extracción de agua desde la mezcla que contiene la mezcla de resina absorbente de agua según se calculó en la ecuación descrita anteriormente (1 ). De ese modo se obtiene la concentración (e), es decir (c) - (d) = (e). La cantidad de agua (g) [mg] que se extrae de la mezcla de resina absorbente de agua se calcula en función de la concentración (e) y una cantidad de anhídrido metanólico (f) [mg] que se utiliza en la extracción de agua de la mezcla de resina absorbente de agua, de conformidad con la siguiente ecuación (3). (9) = ((c) - (d)) x (f) = (e) x (f) (3) Además, la cantidad de agua (h) [mg] derivada de la solución de tratamiento contenida en una mezcla de resina absorbente de agua (a) puede calcularse mediante la siguiente ecuación (4) basada en el peso (i) [mg] de la solución de tratamiento añadida por "l OOO mg de la resina absorbente de agua y el peso del agua (j) [mg] contenida en la solución de tratamiento. (h) = (a) x (0 / (1000 + (i)) (4) La relación entre el agua (g) extraída de la resina absorbente de agua y el agua (h) derivada de la solución de tratamiento contenida en una mezcla de resina absorbente de agua (a) se calcula a partir de la siguiente ecuación (5) y se expresa como una relación de extracción (k) [porcentaje en peso]. (k) = ((g) / (h)) x l 00 (5) La relación de peso (I) [porcentaje en peso] de la cantidad de agua contenida en una solución de tratamiento añadida a la resina absorbente de agua multiplicada por la cantidad de resina absorbente de agua y la relación de extracción (k) da el contenido de agua de superficie (m) [porcentaje en peso] de conformidad con la siguiente ecuación (6): (m) = (l) x ((k) / 100) (6) (3) Capacidad de retención centrífuga (CRC) La CRC indica la absorbencia en una solución de cloruro de sodio acuosa al 0.90 % en peso (en adelante mencionada simplemente como "suero fisiológico") sin carga por 30 minutos. Se colocan 0.200 g de una resina absorbente de agua uniformemente en una bolsa (85 mm x 60 mm) hecha de una tela no tejida (fabricada por Nangoku Pulp Kogyo K.K., nombre del producto; papel Heatlon, modelo GSP-22) y se sella térmicamente. Luego, la bolsa se sumerge a temperatura ambiente en bastante exceso (aproximadamente 500 mi) de suero fisiológico. Después de 30 minutos, la bolsa se extrae y el agua se elimina con una centrífuga (fabricada por Kokusan Co., Ltd., tipo: H-122) mediante fuerza centrífuga (250G) tal como se describe en "Edana, ABSORBENCIA II 441.1-99" por 3 minutos. Seguidamente, la bolsa se pesa y el peso resultante se identifica como W1 (g). Este paso se repite, pero sin usar la resina absorbente de agua, para medir el peso que se identifica como WO (g). A partir de estos valores, W1 y WO, se calcula la CRC (g/g) de conformidad con la siguiente ecuación.
CRC (g/g) = [(W1 - WO) / Peso de la resina absorbente de agua] - 1 (4) Absorbencia contra la presión (AAP, por sus siglas en inglés) Se suelda una malla de alambre 400 de acero inoxidable (tamaño de malla: 38 pm) en el fondo de un cilindro de soporte plástico cuyo diámetro interior es de 60 mm. A temperatura ambiente (25 ± 2 °C) y 50 % de humedad relativa, se dispersan uniformemente 0.900 g de una determinada resina absorbente de agua sobre la malla de alambre. Un pistón y una carga, cada uno de los cuales se ajusta para ejercer una carga de 4.83 kPa uniformemente sobre la resina absorbente de agua, que tienen un diámetro externo apenas menor que 60 mm, que no generan una brecha con respecto a la superficie de la pared interna del cilindro de soporte y que pueden moverse verticalmente sin obstrucción alguna, se colocan sobre la malla en secuencia y en el orden mencionado, y se determina el peso total Wa (g) del dispositivo de medición resultante. Se coloca un filtro de vidrio de 90 mm de diámetro (diámetro de poro: 100 a 120 pm: fabricado por Sogo Rikagaku Glass Manufactory K.K.) dentro de una caja petri de 150 mm de diámetro. Se añade una solución de cloruro de sodio acuosa al 0.9 % en peso (suero fisiológico) (20 - 25 °C) en la caja petri para producir el mismo nivel que la superficie superior del filtro de vidrio. Se coloca un papel de filtro de 90 mm de diámetro (0.26 mm de grosor y 5 µ?? de diámetro de partícula retenida; fabricado por Advantec Toyo K.K. que se vende con el nombre de producto "JIS P 3801 , N° 2") sobre la superficie del suero fisiológico de tal manera que toda su superficie quede humedecida y que se remueva el exceso de solución. El dispositivo de medición resultante se coloca en su totalidad sobre el papel de filtro humedecido y se deja que la resina absorbente de agua absorba la solución bajo la carga por un tiempo determinado de una hora. Transcurrida la hora de espera se levanta todo el dispositivo de medición y se determina su peso Wb (g). Se debe realizar esta determinación del peso lo más rápido posible sin exponer el dispositivo a ninguna vibración. Se calcula la absorbencia contra la presión (AAP) (g/g) de acuerdo con la siguiente fórmula, utilizando Wa y Wb.
AAP (g/g) = twb (g) - Wa (g)]/Peso de la resina absorbente de agua (g) (5) Contenido total de agua En una cubeta de aluminio que tiene un fondo con un diámetro de 4 cm y una altura de 2 cm, se dispersa 1.00 g de una resina absorbente de agua uniformemente sobre el fondo. La cubeta de aluminio que contiene la resina absorbente de agua se pesa [W4 (g)]. La cubeta se deja en un secador por aire caliente a 180 °C por 3 horas. Inmediatamente (no más de 1 minuto) después de retirar la cubeta del secador por aire caliente, la cubeta de aluminio que contiene la resina absorbente de agua se pesa [W5 (g)]. El contenido total de agua se calcula a partir de los valores W4 y W5 mediante la siguiente fórmula.
Contenido total de agua (% en peso) = [(W4(g)-W5(g))/(Peso de la resina absorbente de agua (g))] x 100 (6) Conductividad del flujo salino (SFC) La SFC es un valor que indica el grado de permeabilidad a los líquidos que exhiben las partículas de la resina absorbente de agua en estado dilatado. Un mayor valor de SFC indica una mayor permeabilidad a los líquidos. La SFC se determina de conformidad con la prueba de conductividad de flujo salino (SFC) descrita en la patente JP-T-9 (1997)-509591 con las modificaciones necesarias. Específicamente, la SFC se determina con el dispositivo ilustrado en la Figura 1. En el dispositivo ilustrado en la Figura 1 , un tubo de vidrio 32 está insertado en un tanque 31 y el extremo inferior del tubo de vidrio 32 está colocado de tal manera que una solución de cloruro de sodio acuosa al 0.69 % en peso 33 pueda mantenerse a una altura de 5 cm desde el fondo del gel dilatado 44 contenido en una celda 41. La solución de cloruro de sodio acuosa al 0.69 % en peso en el tanque 31 se suministra a la celda 41 a través de un tubo con forma de L 34 equipado con una válvula. Debajo de la celda 41 hay un recipiente 48 para recolectar el líquido que pasó, y el recipiente recolector 48 se coloca sobre una balanza 49. La celda 41 tiene un diámetro interno de 6 cm. Una malla de alambre (abertura de tamiz: 38 pm) 42 de acero inoxidable N°. 400 se coloca sobre la superficie del fondo de la parte inferior de la celda. Un émbolo 46 tiene en su parte inferior orificios 47 suficientes como para que pase un líquido, y un filtro de vidrio 45 de permeabilidad adecuada ubicado en el fondo evita que la resina absorbente de agua o el gel dilatado de ésta ingrese en el orificio 47. La celda 41 está puesta sobre un soporte para montar la celda. La superficie del soporte que entra en contacto con la celda se coloca sobre una tela metálica 43 de acero inoxidable que no obstruya el pasaje de líquido.
Se mezclan 0.25 g de cloruro de calcio dihidratado, 2.0 g de cloruro de potasio, 0.50 g de cloruro de magnesio hexahidratado, 2.0 g de sulfato de sodio, 0.85 g de fosfato diácido de amonio, 0.15 g de hidrógenofosfato de diamonio y 994.25 g de agua purificada para preparar orina artificial. La resina absorbente de agua (0.900 g) se coloca uniformemente en un recipiente 40 y se deja dilatar con orina artificial bajo una presión de 2.07 kPa (0.3 psi) por 60 minutos, y se registra una altura de una capa de gel 44. A continuación, bajo una presión de 2.07 kPa (0.3 psi), se hace pasar una solución de cloruro de sodio acuosa al 0.69 % en peso 33 desde un tanque 31 bajo una presión hidrostática determinada a través de la capa de gel dilatada. Con una computadora y una balanza, se registran las cantidades de líquido que pasan a través de la capa de gel en intervalos de 20 segundos como una función de tiempo durante 10 minutos. Se determina una velocidad de flujo Fs (t) a través del gel dilatado 44 (principalmente entre partículas adyacentes) en unidades de [g/s] al dividir el peso aumentado (g) por el tiempo aumentado (segundos). Se designa con Ts el momento en el que se obtienen una presión hidrostática constante y la velocidad estable de flujo. Los datos que se obtienen durante 10 minutos y los Ts se utilizan exclusivamente para calcular la velocidad de flujo. El valor de Fs (t = 0), a saber, una velocidad inicial del flujo a través de la capa de gel se calcula utilizando la velocidad de flujo obtenida durante 10 minutos y la Ts. Específicamente, la Fs (t = 0) se calcula mediante la extrapolación del resultado del método de cuadrados mínimos realizada sobre Fs (t) frente el tiempo en t = 0.
= [Fs (t = 0) x LO] / (p x A ???) = [Fs (t = 0) x LO] / 139506 en donde Fs (t) representa una velocidad de flujo expresada en unidades de [g/s], LO representa la altura de una capa de gel expresada en unidades de cm, p representa la densidad de una solución de cloruro de sodio acuosa al 0.69 % en peso (1.003 g/cm3), A representa un área lateral superior de una capa de gel en una celda 41 (28.27 cm2), ?? representa la presión hidrostática ejercida sobre una capa de gel (492 Pa (4920 dinas/cm2)), y una unidad de SFC es (10'7 · cm3 · s · g"1).
(Ejemplo de producción 1) En un vaso para reacciones formado a partir de un amasador de doble brazo con camisa exterior y de acero inoxidable, con un volumen interno de 10 I y equipado con dos cuchillas sigma, y con una tapa, se colocan 5437 g de una solución acuosa de acrilato de sodio (concentración monomérica: 39 % en peso) que tiene una relación de neutralización de 60 % en moles. Seguidamente, se disuelven 7.90 g de diacrilato de polietilenglicol (unidades de óxido de etileno promedio numérico: n = 9) como un agente de reticulación interna en la solución acuosa, para preparar una solución de reacción. Además, el aire de la solución de reacción se elimina en una atmósfera de nitrógeno. Posteriormente, se añaden 30.19 g de una solución de persulfato de sodio acuosa al 10 % en peso como un iniciador de polimerización y 25.16 g de una solución de ácido L-ascórbico acuosa al 0.1 % en peso a la solución de reacción mientras se agita. Como resultado, la polimerización comienza después de aproximadamente un minuto. Mientras se pulveriza el gel formado, la polimerización se realiza a una temperatura de 20 a 95 °C y el polímero retículado de tipo hidrogel se extrae 30 minutos después del comienzo de la polimerización. El diámetro de partícula del polímero reticulado de tipo hidrogel obtenido no es mayor que 5 mm. Los polímeros reticulados de tipo hidrogel pulverizados se dispersan sobre una malla metálica 50 (abertura de tamiz: 300 µ?t?) y se secan con aire caliente a 175 °C por 50 minutos. De esta manera se obtienen aglomerados en polvo fácilmente pulverizables y amorfos. Los aglomerados en polvo resultantes se pulverizan con un molino de rodillos y luego se clasifican con un tamiz JIS estándar que tiene una abertura de tamiz de 710 µp?. Seguidamente, las partículas que pasaron a través de un tamiz con una abertura de tamiz de 710 µ?? en la operación descrita anteriormente se clasifican con un tamiz JIS estándar que tiene una abertura de tamiz de 150 µ?? para remover las partículas que pasan a través de un tamiz con una abertura de tamiz de 150 µ??. De esta manera, se obtiene una resina absorbente de agua (A). La distribución de partículas de la resina absorbente de agua resultante (A) se indica en el Cuadro 1 siguiente y varias propiedades de ésta se muestran en el Cuadro 2.
(Ejemplo de producción 2) En un vaso para reacciones formado a partir de un amasador de doble brazo con camisa exterior y de acero inoxidable, con un volumen interno de 10 I y equipado con dos cuchillas sigma, y con una tapa, se colocan 5443 g de una solución acuosa de acrilato de sodio (concentración monomérica: 39 % en peso) que tiene una relación de neutralización de 90 % en moles. Seguidamente, se disuelven 6.11 g de diacrilato de polietilenglicol (unidades de óxido de etileno promedio numérico: n = 9) como un agente de reticulación interna en la solución acuosa, para preparar la solución de reacción. Además, el aire de la solución de reacción se elimina en una atmósfera de nitrógeno. Posteriormente, se añaden 28.02 g de una solución de persulfato de sodio acuosa al 10 % en peso como un iniciador de polimerización y 23.35 g de una solución de ácido L-ascórbico acuosa al 0.1 % en peso a la solución de reacción mientras se agita. Como resultado, la polimerización comienza después de aproximadamente un minuto. Mientras se pulveriza el gel formado, la polimerización se realiza a una temperatura de 20 a 95 °C y el polímero reticulado de tipo hidrogel se extrae 30 minutos después del comienzo de la polimerización. El diámetro de partícula del polímero reticulado de tipo hidrogel obtenido no es mayor que 5 mm. Los polímeros reticulados de tipo hidrogel pulverizados se dispersan sobre una malla metálica 50 (abertura de tamiz: 300 µp?) y se secan con aire caliente a 175 °C por 50 minutos. De esta manera se obtienen aglomerados en polvo fácilmente pulverizables y amorfos. Los aglomerados en polvo resultantes se pulverizan con un molino de rodillos y luego se clasifican con un tamiz JIS estándar que tiene una abertura de tamiz de 710 µ??. Seguidamente, las partículas que pasaron a través de un tamiz con una abertura de tamiz de 710 µp? en la operación descrita anteriormente se clasifican con un tamiz JIS estándar que tiene una abertura de tamiz de 150 µ?t? para remover las partículas que pasan a través de un tamiz con una abertura de tamiz de 150 µ?t?. De esta manera, se obtiene una resina absorbente de agua (B). La distribución de partículas de la resina absorbente de agua resultante (B) se indica en el Cuadro 1 siguiente y varias propiedades de ésta se muestran en el Cuadro 2. En el Cuadro 1 , "no menor que 850 µ?t?" se refiere a la proporción (% en peso) de la resina absorbente de agua que permanece en el tamiz de malla de 850 µ?t? después del proceso de clasificación. Asimismo, "no mayor que 45 µ?t?" se refiere a la proporción (% en peso) de la resina absorbente de agua que pasa a través de un tamiz de malla de 45 µ?? después del proceso de clasificación. Luego, "x a y" se refiere a la proporción (% en peso) de la resina absorbente de agua que pasa a través de un tamiz de malla de x µ?? y también de la resina absorbente de agua que permanece en un tamiz de malla de y µ?? después del proceso de clasificación.
Cuadro 1 Ejemplo 1 Se añaden 500 g de la resina absorbente de agua (A) como un polímero de base en 5 I de mezclador Loedige (fabricado por Loedige Co., Ltd., Tipo: M5R). Una solución de tratamiento preparada mediante el mezclado de 12.5 g de persulfato de amonio, 2.5 g de éter monometílico de polietilenglicol (peso molecular promedio numérico de aproximadamente 2000) y 120 g de agua se rocía mientras se agita a 300 rpm. Después de mezclar por otros 3 minutos mientras se agita a temperatura ambiente para lograr la permeacion y difusión del agua añadida en la parte interior de las partículas, la agitación se detiene inmediatamente y se extrae un puerto de carga de muestra de un mezclador Proshear. El contenido de agua de superficie de la composición de resina absorbente de agua (1) obtenida de esta manera es de 10.4 % en peso. Después de colocar una placa de vidrio hecha de cuarzo y que tiene un grosor de 3 mm en la parte de la abertura, comienza nuevamente la agitación de la composición de resina absorbente de agua (1) (el tiempo necesario para reiniciar es de 30 segundos). Un dispositivo de radiación que puede emitir rayos ultravioleta (fabricado por Ushio Denki K.K., UV-152/IMNSC3-AA06) equipado con una lámpara de haluro metálico de 1 kW (fabricada por la misma compañía, UVL-1500M2-N1 ) se coloca a una distancia de 8 cm entre el centro de la lámpara y la placa de cuarzo. Seguidamente, la composición de resina absorbente de agua (1 ) se irradia con rayos ultravioleta a temperatura ambiente por 15 minutos para obtener la resina absorbente de agua modificada (1). La resina absorbente de agua modificada (1) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2. En el Cuadro 2, "CRC después de la corrección con el contenido total de agua" y "AAP después de la corrección con el contenido total de agua" se calculan con las siguientes fórmulas. En las siguientes fórmulas, "CRC antes de la corrección con el contenido total de agua" se refiere a una capacidad de retención centrífuga (CRC) de la resina absorbente de agua antes de la determinación del contenido total de agua mediante la fórmula (5), y "AAP antes de la corrección con el contenido total de agua" se refiere a la absorbencia contra presión (AAP) de la resina absorbente de agua antes de la determinación del contenido total de agua mediante la fórmula (5).
CRC después de la corrección con el contenido total de agua (g/g) = [(CRC antes de la corrección con el contenido total de agua) (g/g) + 1] / (100 - contenido total de agua de la resina absorbente de agua)] x 100 - 1 AAP después de la corrección con el contenido total de agua (g/g) = AAP antes de la corrección con el contenido total de agua (g/g) / (100 - contenido total de agua de la resina absorbente de agua)] x 100 Ejemplo 2 Se repite el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , con la diferencia de que la cantidad de agua en la solución de tratamiento es de 160 g, de tal manera que se obtenga una composición de resina absorbente de agua (2) con un contenido de agua de superficie de 12.5 % en peso. Además, con el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , la composición de resina absorbente de agua (2) se irradia con rayos ultravioleta por 15 minutos para obtener una resina absorbente de agua modificada (2). La resina absorbente de agua modificada (2) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2.
Ejemplo 3 Se repite el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , con la diferencia de que la cantidad de agua en la solución de tratamiento es de 200 g, de tal manera que se obtenga una composición de resina absorbente de agua (3) con un contenido de agua de superficie de 15.5 % en peso. Además, con el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , la composición de resina absorbente de agua (3) se irradia con rayos ultravioleta por 15 minutos para obtener la resina absorbente de agua modificada (3). La resina absorbente de agua modificada (3) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2.
Ejemplo 4 Se repite el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 2 y se obtiene una composición de resina absorbente de agua (4) que tiene un contenido de agua de superficie de 12.5 % en peso. Además, con el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , la composición de resina absorbente de agua (4) se irradia con rayos ultravioleta por 1 minuto para obtener la resina absorbente de agua modificada (4). La resina absorbente de agua modificada (4) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2.
Ejemplo 5 Se repite el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , con la diferencia de que la resina absorbente de agua (B) se utiliza como un polímero de base, de tal manera que se obtenga una composición de resina absorbente de agua (5) con un contenido de agua de superficie de 6.5 % en peso. Además, con el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , la composición de resina absorbente de agua (5) se irradia con rayos ultravioleta por 15 minutos para obtener la resina absorbente de agua modificada (5). La resina absorbente de agua modificada (5) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2.
Ejemplo 6 Se repite el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 2, con la diferencia de que la resina absorbente de agua (B) se utiliza como un polímero de base, de tal manera que se obtenga una composición de resina absorbente de agua (6) con un contenido de agua de superficie de 6.7 % en peso. Además, con el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , la composición de resina absorbente de agua (6) se irradia con rayos ultravioleta por 15 minutos para obtener la resina absorbente de agua modificada (6). La resina absorbente de agua modificada (6) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2.
Ejemplo 7 Se repite el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 3, con la diferencia de que la resina absorbente de agua (B) se utiliza como un polímero de base, de tal manera que se obtenga la composición de resina absorbente de agua (7) con un contenido de agua de superficie de 9.6 % en peso. Además, con el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , la composición de resina absorbente de agua (7) se irradia con rayos ultravioleta por 15 minutos para obtener la resina absorbente de agua modificada (7). La resina absorbente de agua modificada (7) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2.
Control 1 Se repite el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , con la diferencia de que la cantidad de agua en la solución de tratamiento es de 20 g, de tal manera que se obtenga una composición de resina absorbente de agua para comparación (1 ) con un contenido de agua de superficie de 1.9 % en peso. Además, con el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , la composición de resina absorbente de agua para comparación (1) se irradia con rayos ultravioleta por 15 minutos para obtener la resina absorbente de agua modificada para comparación (1 ). La resina absorbente de agua modificada para comparación (1) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2. Control 2 Se repite el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , con la diferencia de que la cantidad de agua en la solución de tratamiento es de 40 g, de tal manera que se obtenga una composición de resina absorbente de agua para comparación (2) con un contenido de agua de superficie de 4.5 % en peso. Además, con el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , la composición de resina absorbente de agua para comparación (2) se irradia con rayos ultravioleta por 15 minutos para obtener la resina absorbente de agua modificada para comparación (2). La resina absorbente de agua modificada para comparación (2) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2.
Control 3 Se repite el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , con la diferencia de que la cantidad de agua en la solución de tratamiento es de 80 g, de tal manera que se obtenga una composición de resina absorbente de agua para comparación (3) con un contenido de agua de superficie de 7.9 % en peso. Además, con el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , la composición de resina absorbente de agua para comparación (3) se irradia con rayos ultravioleta por 15 minutos para obtener la resina absorbente de agua modificada para comparación (3). La resina absorbente de agua modificada para comparación (3) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2.
Control 4 Se repite el mismo procedimiento descrito en el Control 2 y se obtiene una composición de resina absorbente de agua para comparación (4) que tiene un contenido de agua de superficie de 4.5 % en peso. Además, con el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 4, la composición de resina absorbente de agua para comparación (4) se irradia con rayos ultravioleta por 1 minuto para obtener la resina absorbente de agua modificada para comparación (4). La resina absorbente de agua modificada para comparación (4) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2.
Control 5 Se repite el mismo procedimiento descrito en el Control 1 , con la diferencia de que la resina absorbente de agua (B) se utiliza como un polímero de base, de tal manera que se obtenga una composición de resina absorbente de agua para comparación (5) con un contenido de agua de superficie de 1.1 % en peso. Además, con el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , la composición de resina absorbente de agua para comparación (5) se irradia con rayos ultravioleta por 15 minutos para obtener la resina absorbente de agua modificada para comparación (5).
La resina absorbente de agua modificada para comparación (5) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2.
Control 6 Se repite el mismo procedimiento descrito en el Control 3, con la diferencia de que la resina absorbente de agua (B) se utiliza como un polímero de base, de tal manera que se obtenga una composición de resina absorbente de agua para comparación (6) con un contenido de agua de superficie de 5.2 % en peso. Además, con el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1 , la composición de resina absorbente de agua para comparación (6) se irradia con rayos ultravioleta por 15 minutos para obtener la resina absorbente de agua modificada para comparación (6). La resina absorbente de agua modificada para comparación (6) obtenida de esta manera se prueba con respecto a varias propiedades y los resultados se muestran en el siguiente Cuadro 2.
Cuadro 2 WAR: Resina absorbente de agua, WAR para comparación: Resina absorbente de agua para comparación APS: Persulfato de amonio PEG-OMe: éter monometílico de polietilenglicol (peso molecular promedio numérico de aproximadamente 2000) W: Agua pura A partir de los resultados indicados en el Cuadro 1 se observa que de conformidad con el método de producción de esta invención, al irradiar la composición de resina absorbente de agua con rayos de energía activa, agua y un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua con un contenido de agua de superficie de la resina absorbente de agua regulado hasta un nivel no menor que un valor predeterminado, la modificación de la superficie de la partícula de la resina absorbente de agua puede realizarse efectivamente para producir una resina absorbente de agua con óptimas propiedades absorbentes de agua. Además, a partir de los resultados del Ejemplo 4 se observa que al irradiar la resina absorbente de agua con rayos de energía activa mientras se regula el contenido de agua de superficie de la resina absorbente de agua hasta un nivel no menor que un valor predeterminado al añadir una cantidad relativamente grande de agua a ella, la modificación de la superficie de las partículas de la resina absorbente de agua puede realizarse efectivamente, incluso en un corto tiempo, y puede producirse una resina absorbente de agua con óptimas propiedades absorbentes de agua. Las dimensiones y los valores expuestos en la presente no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un rango funcionalmente equivalente que abarca ese valor. Por ejemplo, una dimensión expresada como "40 mm" se entenderá como "aproximadamente 40 mm". Todos los documentos citados en la Descripción detallada de la invención se incorporan, en su parte relevante, como referencia en la presente; la mención de cualquier documento no deberá interpretarse como una admisión de que éste corresponde a una industria precedente con respecto a la presente invención. En el grado en que cualquier significado o definición de un término en este documento escrito contradiga cualquier significado o definición del término en un documento incorporado como referencia, el significado o definición asignado al término en este documento escrito deberá regir. Si bien se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para aquéllos con conocimiento en la industria que se pueden hacer varios cambios y modificaciones sin desviarse del espíritu y alcance de la invención. Se ha pretendido, por consiguiente, cubrir en las reivindicaciones anexas todos los cambios y modificaciones que están dentro del alcance de la invención.

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1. Un miembro absorbente para usar en artículos absorbentes; el miembro absorbente comprende una resina absorbente de agua modificada; la resina absorbente de agua se obtiene mediante un método que comprende: (i) un paso de mezclado que comprende el mezclado de una resina absorbente de agua, agua y un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua sin añadir un monómero etilénicamente insaturado, para obtener una composición de resina absorbente de agua; y (ii) un paso de irradiación que comprende la acción de irradiar con rayos de energía activa la composición de resina absorbente de agua obtenida en el paso de mezclado, caracterizado porque el contenido de agua superficial de la resina absorbente de agua en la composición de resina absorbente de agua, al menos en algún momento durante el paso de irradiación (ii) se regula de modo que su nivel no sea menor que 3.0 % en peso basado en 100 % en peso de la resina absorbente de agua.
2. El miembro absorbente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la cantidad de agua mezclada en el paso (i) es de más de 20 partes en peso y no más de 100 partes en peso basada en 100 partes en peso de la resina absorbente de agua.
3. Un miembro absorbente para usar en artículos absorbentes; el miembro absorbente comprende una resina absorbente de agua modificada; la resina absorbente de agua se obtiene mediante un método que comprende: (i) un paso de mezclado que comprende el mezclado de una resina absorbente de agua, agua y un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor sin añadir un monómero etilénicamente insaturado, para obtener una composición de resina absorbente de agua; y (ii) un paso de irradiación que comprende la acción de irradiar con rayos de energía activa la composición de resina absorbente de agua obtenida en el paso de mezclado, caracterizado porque la cantidad de agua mezclada en el paso (i) es de más de 20 partes en peso y no más de 100 partes en peso basada en 100 partes en peso de la resina absorbente de agua, y en donde el contenido de agua superficial de la resina absorbente de agua en la composición de resina absorbente de agua, al menos en algún momento durante el paso de irradiación (ii) se regula de modo que su nivel no sea litros que 3.0 % en peso basado en 100 % en peso de la resina absorbente de agua.
4. Un método para producir un miembro absorbente que comprende una resina absorbente de agua modificada; el miembro absorbente se utilizará en artículos absorbentes; el miembro absorbente es adecuado para utilizarse en artículos absorbentes; el método comprende los pasos de: a) proveer un miembro absorbente; y b) proveer una resina absorbente de agua modificada; la resina absorbente de agua se produce mediante un método que comprende: (i) un paso de mezclado que comprende el mezclado de una resina absorbente de agua, agua y un iniciador de polimerización por radicales soluble en agua sin añadir un monómero etilénicamente insaturado, para obtener una composición de resina absorbente de agua; y (ii) un paso de irradiación que comprende la acción de irradiar con rayos de energía activa la composición de resina absorbente de agua obtenida en el paso de mezclado, caracterizado porque el contenido de agua superficial de la resina absorbente de agua en la composición de resina absorbente de agua, al menos en algún momento durante el paso de irradiación (ii) se regula de modo que su nivel no sea menor que 3.0 % en peso basado en 100 % en peso de la resina absorbente de agua; c) incorporar en el miembro absorbente la resina absorbente de agua producida mediante el método del paso b).
5. El método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque la cantidad de agua mezclada en el paso (i) es de más de 20 partes en peso y no más de 100 partes en peso basada en 100 partes en peso de la resina absorbente de agua,
6. El método de conformidad con las reivindicaciones 4 ó 5, caracterizado además porque el iniciador de polimerización por radicales soluble en agua es al menos un miembro seleccionado del grupo que comprende persulfatos, peróxido de hidrógeno y compuestos azo solubles en agua.
7. Un método para producir un miembro absorbente que comprende una resina absorbente de agua modificada; el miembro absorbente es adecuado para usar en artículos absorbentes; el método comprende los pasos de: a) proveer un miembro absorbente; y b) proveer una resina absorbente de agua modificada; la resina absorbente de agua se produce mediante un método que comprende: (i) un paso de mezclado que comprende el mezclado de una resina absorbente de agua, agua y un iniciador de polimerización por radicales degradable por calor sin añadir un monómero etilénicamente insaturado, para obtener una composición de resina absorbente de agua; y (ii) un paso de irradiación que comprende la acción de irradiar con rayos de energía activa la composición de resina absorbente de agua obtenida en el paso de mezclado, caracterizado porque la cantidad de agua mezclada en el paso (i) es de más de 20 partes en peso y no más de 100 partes en peso basada en 100 partes en peso de la resina absorbente de agua, y en donde el contenido de agua superficial de la resina absorbente de agua en la composición de resina absorbente de agua, al menos en algún momento durante el paso de irradiación (ii), se regula de modo que su nivel no sea menor que 3.0 % en peso basado en 100 % en peso de la resina absorbente de agua; c) incorporar en el miembro absorbente la resina absorbente de agua producida mediante el método del paso b).
8. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque el iniciador de polimerización por radicales soluble en agua es al menos un miembro seleccionado del grupo que comprende persulfatos, peróxido de hidrógeno y compuestos azo solubles en agua.
9. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 7, caracterizado además porque el contenido de agua superficial al iniciar el paso de radiación se regula hasta un nivel no menor que 3.0 % en peso.
10. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 9, caracterizado además porque la cantidad del iniciador de polimerización por radicales en el paso de mezclado es de 0.01 a 20 partes en peso, basada en 100 partes en peso de la resina absorbente de agua. 1 1. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 10, caracterizado además porque en el paso de mezclado, el iniciador de polimerización por radicales se mezcla en la forma de una solución acuosa. 12. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 11 , caracterizado además porque un auxiliar de mezclado se añade a la resina absorbente de agua al mismo tiempo que se realiza el paso de mezclado (i) o antes del paso de mezclado (i). 13. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 12, caracterizado además porque la resina absorbente de agua contiene un grupo ácido y tiene una relación de neutralización (% en moles del grupo ácido neutralizado en todo el grupo ácido) de 50 a 75 % en moles. 14. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 13, caracterizado además porque los rayos de energía activa son rayos ultravioleta. 15. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 14, caracterizado además porque la resina absorbente de agua es una resina absorbente de agua en polvo obtenida mediante la polimerización de un monómero que contiene un (sal de) ácido acrílico como componente principal. 16. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 15, caracterizado además porque la resina absorbente de agua contiene partículas; de 90% a 100% en peso de las partículas tienen un diámetro de partícula de 150 a 850 µ?t?. 17. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 16, caracterizado además porque la absorbencia del suero fisiológico contra una presión de 4.83 kPa de la resina absorbente de agua después de la modificación es de 8 a 40 g/g. 18. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 17, caracterizado además porque la conductividad de flujo salino de la resina absorbente de agua después de la modificación es de no menos de 10 (x 10'7· cm3» s · g'1).
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