MX2008008542A - Aglutinantes de asfalto modificados y composiciones de pavimentacion de asfalto. - Google Patents
Aglutinantes de asfalto modificados y composiciones de pavimentacion de asfalto.Info
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Abstract
Un proceso para preparar una composición de aglutinante de asfalto modificado, el proceso comprende mezclar asfalto, un polímero insaturado y pentasulfuro de fósforo para formar una composición de asfalto modificada.
Description
AGLUTINANTES DE ASFALTO MODIFICADOS Y COMPOSICIONES DE PAVIMENTACION DE ASFALTO
CAMPO DE LA INVENCION Una o más modalidades de la presente invención están dirigidas hacia composiciones aglutinantes de asfalto modificadas que son preparadas empleando pentasulfuro de fósforo y polímero, así como composiciones de pavimentación de asfalto preparadas usando esas composiciones aglutinantes.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION Las composiciones de pavimentación de asfalto, las cuales incluyen una mezcla de aglutinante y agregado de asfalto, han sido empleadas desde hace mucho tiempo en la elaboración de pavimentos. El desafío tecnológico desde hace mucho tiempo con esos pavimentos ha sido su comportamiento a temperaturas extremas. Es decir, que a temperaturas altas, los pavimentos se vuelven blandos; y a temperaturas bajas, los pavimentos son frágiles o quebradizos. Durante décadas, han sido empleados aditivos para aliviar los problemas experimentados a temperaturas extremas. Por ejemplo, han sido agregados polímeros a las composiciones . aglutinantes de asfalto. La patente Estadounidense No. 4,145,322 enseña composiciones bituminosas modificadas con polímero que incluye elastómeros (por ejemplo, poliisopreno,
caucho de butilo, caucho de SBR) que pueden ser empleadas para mejorar las propiedades mecánicas de los bitúmenes, especialmente las propiedades elastoméricas . Y, el uso de copolímeros de bloques particulares de estireno y monomero de dieno en esas composiciones bituminosas proporciona composiciones que tienen propiedades mecánicas deseables aún , a bajas temperaturas. En una forma similar, la JP 51-149312 (1976) enseña composiciones de asfalto modificadas que incluyen un compuesto de fósforo, como el pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, o pentasulfuro de fósforo. Se sugiere que esos compuestos de fósforo puedan modificar el asfalto debido a que se unen al asfalteno en el asfalto para reforzar aún más la estructura de gel. Para superar los problemas de dispersibilidad y manejo asociados con esos compuestos de fósforo, los compuestos de fósforo son mezclados con composiciones de petróleo, y la mezcla es agregada a la ' composición de asfalto. Las composiciones de petróleo se caracterizan por un punto de ignición de 150°C o mayor e incluyen 0.5-40% de asfáltenos. Los compuestos de fósforo pueden ser incluidos en la composición de petróleo en una cantidad de 0.5 a 50% en peso, y la cantidad de compuesto de fósforo agregada al asfalto a ser modificada puede ser de 0.2 a 5.0% en peso. La patente Estadounidense No. 6,569,351 enseña
composiciones de asfalto modificadas con polímero preparadas combinando un aditivo de gel acelerador con polímero y asfalto, y curar el asfalto modificado con polímero a una temperatura entre 93.3°C y 269°C (200°F y 500°F) . Los aditivos de gel acelerador incluyen 2-75% de acelerador, 25-88% de aceite de proceso y 0.5-10% de arcilla. El acelerador puede incluir azufre, 4,4'- ditiodimorfolina, derivados de tiazol, ditiocarbanatos, pentasulfuro de fósforo, pentóxido de fósforo, estearato de zinc, estearato de amonio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio, óxido de aluminio, o combinaciones de esos u otros vulcanizadores o aceleradores. El aditivo de gel acelerador puede ser agregado a concentrados entre aproximadamente 1-25% de polímero. La patente Estadounidense No. 5,990,206 enseña una mezcla de polímero y compuesto de fósforo (composición de modificador) para usarse en composiciones de asfalto. El polímero puede incluir polímeros basados en caucho (modificador) y/o un polímero basado en resina (modificador) . Los compuestos de fósforo pueden incluir anhídrido fosfórico (P2O5) , ácido polifosfórico, ácido ortofosfórico, oxitricloruro de fósforo (POCI3) , tricloruro de fósforo , (PCI3) , y pentasulfuro de fósforo (P2S5) · La mezcla puede contener de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10% en peso del compuesto de · fósforo, y pueden ser preparadas composiciones de asfalto que contengan de 0.1 a 30% en peso
de la mezcla de polímero/compuesto de fósforo (composición modificadora) . Se cree que el compuesto de fósforo inorgánico funciona como un agente reticulante entre el modificador basado en caucho y/o basado en resina, y una estructura de red de orden superior (asfalteno) en el asfalto, y es útil para reforzar la estructura de gel en el asfalto.
BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS La figura 1 es un diagrama de flujo que muestra una modalidad particular de la presente invención.
SUMARIO DE LA INVENCION Una o más modalidades de la presente invención proporcionan un proceso para preparar una composición aglutinante de asfalto modificada, el proceso comprende mezclar asfalto, un polímero insaturado, y pentasulfuro de fósforo para formar una composición de asfalto modificada. Una o más modalidades de la presente invención también proporcionan un proceso para preparar una composición aglutinante de asfalto modificada, el proceso comprende mezclar aglutinante de asfalto, polímero, y pentasulfuro de fósforo para formar una composición de asfalto modificada, donde la relación en peso de polímero a pentasulfuro de fósforo es de al menos 0.5:1 y menos de 8:1. Una o más modalidades de la presente invención <
proporcionan además un proceso para preparar una composición aglutinante de asfalto modificada, el proceso comprende introducir un polímero a un aglutinante de asfalto, e introducir pentasulfuro de fósforo a un aglutinante de asfalto, donde el paso de introducir pentasulfuro de fósforo al asfalto incluye agregar una composición de pentasulfuro de fósforo que incluye menos de 5% en peso de material hidrocarbúrico . Una o más modalidades de la presente invención proporcionan además aún, un método para formar una composición aglutinante de asfalto modificada, el método comprende preparar un concentrado de aglutinante con pentasulfuro de fósforo introduciendo y mezclando pentasulfuro de fósforo y aglutinante de asfalto, donde el concentrando de pentasulfuro de fósforo-aglutinante incluye más de 0.5 partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso de asfalto, preparando un concentrado de polímero-aglutinante introduciendo y mezclando polímero y aglutinante de asfalto, donde el concentrado de polímero-aglutinante incluye más de 5 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto, e introducir y mezclar el concentrado de pentasulfuro de fósforo-aglutinante con el concentrado de polímero-aglutinante para formar una composición aglutinante de asfalto modificada. Una o más modalidades de la presente invención
también proporcionan una composición aglutinante de asfalto modificada que comprende la combinación o el producto de reacción de un asfalto, pentasulfuro de fósforo, y un polímero insaturado. Una o más modalidades de la presente invención también proporcionan una composición aglutinante de asfalto modificada preparada por un proceso que comprende introducir y mezclar un asfalto, pentasulfuro de fósforo, y polímero, donde la relación al peso del polímero al pentasulfuro de fósforo es de al menos 0.5:1 y menos de 8:1. Una o más modalidades de la presente invención proporcionan además una composición de asfalto la cual comprende el producto de reacción de un asfalto, un polímero insaturado, una fuente de fósforo y una fuente de azufre, donde la fuente de fósforo y la fuente de azufre forman reticulaciones reactivas entre los componentes del asfalto y el polímero insaturado.
DESCRIPCION DETALLADA DE LAS MODALIDADES ILUSTRATIVAS Una o más modalidades de la presente invención proporcionan un método para formar una composición aglutinante de asfalto modificada que es útil para preparar composiciones de pavimentación de asfalto. En una o más modalidades, la composición aglutinante de asfalto modificada puede ser formada introduciendo y mezclando un aglutinante de
asfalto, un polímero, y pentasulfuro de fósforo. La composición aglutinante de asfalto modificada puede ser combinada con un agregado para formar una composición de pavimentación de asfalto. En modalidades particulares, la composición de pavimentación de asfalto puede ser formada en ' pavimentos . El término "aglutinante de asfalto" es usado como es comprendido por aquellos expertos en la técnica y es consistente con el significado proporcionado por AASHTO 320. Donde el aglutinante de asfalto ha sido combinado con agregado, se empleó el término "composición de pavimentación de asfalto". Como se usan dentro de esta especificación, los términos "asfalto" y "aglutinante de asfalto" pueden ser usados como sinónimos. El material aglutinante de asfalto puede ser derivado de cualquier fuente de asfalto, como asfalto natural, asfalto de roca, producido a partir de arenas de alquitrán, o asfalto de petróleo obtenido en el proceso de refinación de petróleo. El aglutinante de asfalto puede ser seleccionado de aquéllos actualmente graduados por AASHTO M320 y ASTM D-6373, incluyendo los Aglutinantes de Asfalto Graduados por Desempeño. En otras modalidades, los aglutinantes de asfalto pueden incluir una mezcla de varios asfaltos que no satisfacen ninguna definición de grado específica. Incluyen asfalto soplado con aire, asfalto destilado al vacío, asfalto destilado con vapor, asfalto
cortado o asfalto para techos. De manera alternativa, pueden seleccionarse gilsonita, natural o sintética, usada sola o mezclada con asfalto de petróleo. Las mezclas de asfalto sintéticas adecuadas para usárse en la presente invención son descritas, por ejemplo, en la patente Estadounidense No. 4,437,896. En una o más modalidades, el asfalto incluye asfalto derivado de petróleo y residuos asfálticos. Esas composiciones pueden incluir asfáltenos, resinas, cíclicos y saturados. El porcentaje de esos constituyentes en' la composición aglutinante de asfalto total puede variar sobre la base de la fuente del asfalto. Los asfáltenos incluyen sólidos amorfos negros que contienen, además de carbono e hidrógeno, algo de nitrógeno, azufre y oxígeno. También pueden estar presentes elementos en trazas como níquel y vanadio. Los asfáltenos son generalmente considerados como materiales aromáticos altamente polares de un peso molecular promedio numérico de aproximadamente 2000 hasta aproximadamente 5000 g/mol, y pueden constituir de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 25% del peso del asfalto. Las resinas (aromáticas polares) incluyen fracciones de color oscuro, sólidas y semisólidas, muy adhesivas de peso molecular relativamente alto presentes en los maltenos. Ellas pueden incluir los agentes dispersantes de peptizadores para los asfáltenos, y la proporción de
resinas a asfáltenos gobierna, hasta cierto grado, el carácter tipo sol. o gel de los asfaltos. Las resinas separadas de bitúmenes pueden tener un peso molecular promedio numérico de aproximadamente 0.8 hasta aproximadamente 2 kg/mol pero existe una distribución molecular amplia. Este componente puede constituir de aproximadamente 15 hasta aproximadamente 25% del peso de los asfaltos . Los compuestos cíclicos (compuestos aromáticos de nafteno) incluyen los compuestos de peso molecular más bajo en bitúmenes y representan la porción mayor del medio de dispersión para asfáltenos peptizados. Ellos pueden constituir de aproximadamente 45 hasta aproximadamente 60% en peso del aglutinante de asfalto total, y pueden ser líquidos viscosos oscuros. Pueden incluir compuestos con núcleos aromáticos y aromáticos nafténicos con constituyentes en la cadena lateral y pueden tener pesos moleculares de 0.5 hasta aproximadamente 9 kg/mol . Los compuestos saturados incluyen predominantemente los hidrocarburos alifáticos de cadena lineal y ramificada presentes en bitúmenes, junto con alquil naftenos y algunos compuestos aromáticos dé alquilo. El intervalo de peso molecular promedio puede ser aproximadamente similar al de los compuestos cíclicos, y los componentes pueden incluir compuestos saturados cerosos y no cerosos. Esta fracción
puede ser de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 20% del peso de los asfaltos. En esas u otras modalidades, los aglutinantes de asfalto pueden incluir bitúmenes que se encuentran en la naturaleza o pueden obtenerse en el procesamiento del petróleo. Los asfaltos pueden contener hidrocarburos de peso molecular muy alto llamados asfáltenos, los cuales pueden ser solubles en disulfuro de carbono, piridina, hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos clorados, y THF. Los asfaltos o materiales bituminosos pueden ser sólidos, semisólidos o líquidos . En una o más modalidades, los aglutinantes de asfalto, antes de la modificación (es decir, antes de la combinación con polímero insaturado o P2S5) , pueden ser caracterizados por una relación de PG de al menos PG 64-22, en otras modalidades al menos PG de al menos 52-28, y en otras modalidades un PG de al menos 52-34. Deberá notarse que , cada uno de esos aglutinantes de asfalto ejemplares tiene un intervalo de desempeño de temperatura de 86°C. Aunque la selección de esos aglutinantes de asfalto puede ser deseablemente ventajosa y en ciertas modalidades, la práctica de la presente invención permite, de manera ventajosa, el uso de un aglutinante de asfalto base con un intervalo de baja temperatura debido a que este intervalo de temperatura más baja puede ser graduado ascendentemente a través de la
práctica de la presente invención. Por ejemplo, un PG 64-16, PG 58-22, o PG 52-28 puede ser modificado para incrementar su intervalo de temperatura. Como aquellos expertos en la técnica apreciarán, el valor de PG se refiere a especificaciones de aglutinante Graduado por Desempeño (PG) de Superpavimento (Pavimentos de Desempeño Superior) como las desarrolladas en los Estados Unidos a través de la investigación aproximada por la Association of American Highway y Transportation Officials (AASHTO M320) . En una o más modalidades, los polímeros pueden ser caracterizados por una temperatura de transición vitrea (Tg) , de acuerdo a lo medido por el análisis DSC de menos de 20°C, en otras modalidades menos de 0°C, en otras modalidades de menos de -20°C, en otras modalidades de menos de -35°C, y en otras modalidades de aproximadamente -90°C hasta aproximadamente -20°C. En una o más modalidades, el polímero empleado es un polímero insaturado. En una o más modalidades, los polímeros insaturados incluyen polímeros basados en hidrocarburo que tienen un grado o cantidad de insaturación que puede ser cuantificado sobre la base del número de enlaces dobles (ya sea enlaces dobles no conjugados en el esqueleto o pendientes) por un número total de átomos de carbonos dentro del polímero (incluyendo los átomos de carbono pendientes) . Por ejemplo, en una o más modalidades,
en los polímeros insaturados incluyen al menos 5 enlaces doble, en otras modalidades al menos 7 enlaces dobles, en otras modalidades al menos 12 enlaces dobles, y en otras modalidades al menos 16 enlaces dobles por 100 átomos de carbono en el polímero. En esas u otras modalidades, los polímeros insaturados incluyen de aproximadamente 7 hasta aproximadamente 25 enlaces dobles, en otras modalidades de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 20 enlaces dobles, y en otras modalidades de aproximadamente 12 hasta aproximadamente 18 enlaces dobles por 100 átomos de carbono. Los polímeros insaturados incluyen aquellos polímeros que incluyen insaturación en el esqueleto, pendiente, o en el esqueleto y pendiente (es decir, enlaces dobles no conjugados) . Por ejemplo, unidades méricas derivadas del mecanismo de polimerización 1,2 de 1,3-butadieno, o unidades méricas derivadas del mecanismo de polimerización 3,4 de isopreno, son unidades de vinilo pendientes. La cantidad de enlaces dobles no conjugados pendientes puede ser cuantificada sobre la base del porcentaje de vinilo de las unidades méricas que contienen insaturación. Por ejemplo, un polímero que tenga 30% de contenido de vinilo se refiere a un polímero en el cual 30% de las unidades méricas insaturadas son enlaces dobles no conjugados pendientes. En una o más modalidades, los polímeros insaturados empleados en la práctica de la presente
invención incluyen cero o solo un contenido despreciable de vinilo. En otras modalidades, los polímeros insaturados incluyen un bajo contenido de vinilo (por ejemplo, 1 hasta aproximadamente 10%) ; en otras modalidades incluyen un contenido de vinilo medio (por ejemplo, de 11 a 40%) ; y en otras modalidades, incluyen un alto contenido de vinilo (por ejemplo, más de 40%) . En una o más modalidades, los polímeros insaturados también pueden incluir unidades méricas que no incluyan enlaces dobles no conjugados. Por ejemplo, las unidades méricas derivadas de la polimerización de comonómero, como estireno, no incluyen enlaces dobles no conjugados. En una o más modalidades, los polímeros insaturados pueden incluir de aproximadamente 0% hasta aproximadamente 55% de unidades méricas (es decir, sobre la base de las moles) , en otras modalidades de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 50% de unidades méricas, y en otras modalidades de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 45% de unidades méricas derivadas de monómero que no proporcionan enlaces dobles no conjugados (por ejemplo, estireno) . En una o más modalidades, los polímeros insaturados pueden ser caracterizados por un índice de fusión (ASTM D-1238; carga de 2.16 kg @ 190°C) menor de 1, 000 dg/min, en otras modalidades menor de 500 dg/min, en otras modalidades menor de 50 dg/min, en otras modalidades menos de 20 dg/min,
en otras modalidades menor de 10 dg/min, y en otras modalidades menor de 1 dg/min. En esas u otras modalidades, los polímeros insaturados pueden tener un índice de fusión de entre 3 y 15 dg/min, y otras modalidades entre 4 y 12 dg/min. En una o más modalidades, los polímeros insaturados pueden ser caracterizados por un peso molecular promedio numérico (Mn) de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 1,000 kg/mol, en otras modalidades de aproximadamente 40 hasta aproximadamente 500 kg/mol, y en otras modalidades de aproximadamente 80 hasta aproximadamente 200 kg/mol. En esas u otras modalidades, los polímeros ; insaturados aún pueden ser caracterizados por un peso molecular promedio en peso (Mw) de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 4,000 kg/mol, en otras modalidades de aproximadamente 40 hasta aproximadamente 2,000 kg/mol, y en otras modalidades de aproximadamente 80 hasta aproximadamente 800 kg/mol, en una o más modalidades, los polímeros insaturados pueden ser caracterizados por una distribución de peso molecular de aproximadamente 1.1 hasta aproximadamente 5, en otras modalidades de aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 4.5, y en otras modalidades de aproximadamente 1.8 hasta aproximadamente 4.0. El peso ' molecular puede ser determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) calibrada con estándares de poliestireno y ajustada para las constantes de Mark-Houwink
para el polímero en cuestión. Los polímeros insaturados basados en hidrocarburo pueden ser polímeros lineales, ramificados o acoplados. Los tipos de polímeros de hidrocarburo pueden incluir polímeros naturales y sintéticos. Los polímeros sintéticos útiles ' pueden incluir polidienos o copolímeros de polidieno sin comonómero de dieno (por ejemplo, estireno) . Los copolímeros pueden incluir copolímeros de bloques y aleatorios. Los polímeros acoplados pueden incluir polímeros acoplados linealmente (por ejemplo, polímeros diacoplados) o polímeros acoplados radialmente (por ejemplo triacoplados o, tetraacoplados , pentaacoplados , hexaacoplados , etc.). Los polidienos ejemplares incluyen polibutadieno y poliisopreno . Los copolímeros ejemplares pueden incluir caucho de estireno-butadieno aleatorio, copolímero de bloques de estireno-butadieno, copolímero de bloques de estireno-butadieno, estireno, copolímero de bloques de estireno-isopreno aleatorio, copolímero de bloques de estireno-isopreno, copolímeros de bloque de estireno-isopreno-butadieno, copolímero de bloques de estireno-isopreno-butadieno aleatorio, copolímero de bloques de estireno-isopreno-estireno, y caucho de cloropreno. En una o más modalidades, el polímero puede incluir un copolímero de bloques con un alto contenido de vinilo, como se describe en la Solicitud Internacional No. PCT/US2005/028343. En una o más
modalidades, los polímeros insaturados incluyen copolímeros de bloques lineales o radiales donde los copolímeros de bloques incluyen bloques de estireno terminales. Por ejemplo, en el caso de un polímero triacoplado radial, cada brazo trirradial del polímero incluirá bloques de estireno terminales. En esas u otras modalidades, los segmentos internos de los brazos radiales incluyen bloques de polidieno como bloques de polibutadieno . En esas u otras modalidades, el contenido de estireno de esos copolímeros de bloques puede ser de 10% hasta 50% en peso, en otras modalidades de 15% a 45% en peso, y en otras modalidades de 20% a 40% en peso. En una o más modalidades, el polímero puede incluir un polímero polimerizado aniónicamente . En otras modalidades, el polímero puede ser producido por catálisis de coordinación, como usando sistemas de coordinación basados en cobalto, basados en níquel, o basados en lantánido. En una o más modalidades, el polímero puede incluir un polidieno, y/o copolímero de polidieno incluyendo el grupo polar. Esos grupos polares pueden ser colocados pendientes al esqueleto polimérico y/o en el extremo terminal del esqueleto polimérico. En una o más modalidades, el grupo polar puede incluir un grupo carbonilo, como un grupo de ácido carboxílico o un grupo anhídrido, grupo hidroxilo, grupo amino, grupo amido, grupo carbamato, grupos que contengan silicio, que contengan metal, grupos que contengan
fósforo y similares. En una o más modalidades, el polímero puede ser introducido a las composiciones de asfalto en varias formas. Por ejemplo, el polímero puede ser agregado como terrón, como un polímero molido, como gránulos, como polímero fundido o como un polímero líquido. En una o más modalidades, el pentasulfuro de fósforo incluye aquellos compuestos definidos por las fórmulas empíricas P2S5 o P4S10, ambas de las cuales son usadas de manera sinónima por aquellos expertos en la técnica. En una o más modalidades, los compuestos de pentasulfuro de fósforo incluyen aquéllos definidos por la fórmula
o sus derivados ricos en fósforo. Se cree que esos derivados ricos en fósforo resultan cuando un átomo de azufre que está unido de manera doble a un átomo de fósforo se pierde. En una o más modalidades, la concentración de fósforo de las composiciones de pentasulfuro de fósforo es de al menos 27.85 por ciento en peso, en otras modalidades de aproximadamente 27.87 hasta aproximadamente 28.3 por ciento en peso, y en otras modalidades de aproximadamente 28.90
hasta aproximadamente 28.00 por ciento en peso. El pentasulfuro de fósforo se encuentra comercialmente disponible de fuentes como ICL Performance Products, L.P. En una o más modalidades, el pentasulfuro de fósforo que es empleado en la presente invención es también empleado en su forma sólida como partículas sólidas. En una modalidad, el pentasulfuro de fósforo puede ser caracterizado por tener un tamaño de partícula (es decir diámetro promedio) de menos de 20 mm, en otras modalidades de menos de 2 mm, en otras modalidades, menos de 0.2 mm, y en otras modalidades menor de 0.02 mm; en esas u otras modalidades, el tamaño de partícula puede ser mayor de 0.001 mm, en otras modalidades, mayor de 0.009 mm, y en otras modalidades, mayor de 0.01 mm. En esas u otras modalidades, el tamaño de partícula medio del pentasulfuro de fósforo puede ser de aproximadamente 0.03 hasta aproximadamente 1.00 mm, en otras modalidades de aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 0.95 mm, en otras modalidades de aproximadamente 0.06 hasta aproximadamente 0.90 mm, y en otras modalidades de aproximadamente 0.07 hasta aproximadamente 0.085 mm. En esas u otras modalidades, al menos 30%, en otras modalidades, al menos 50%, y en otras modalidades, al menos 70% de las partículas de pentasulfuro de fósforo caen dentro del intervalo de aproximadamente 0.03 hasta aproximadamente 1.00 mm, y en otras modalidades de aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 0.95 mm, en otras
modalidades de aproximadamente 0.06 hasta aproximadamente 5 0.90 mm, y en otras modalidades de aproximadamente 0.07 hasta aproximadamente 0.085 mm. El pentasulfuro de fósforo empleado en la presente invención puede ser relativamente puro. En una o más modalidades, el pentasulfuro de fósforo incluye menos de 10 por ciento en peso, en otras modalidades, menos de 5 por ciento en peso, en otras modalidades, menos de 2 por ciento en peso, y en otras modalidades, menos de 0.5 por ciento en peso de impurezas. También, en una o más modalidades, el pentasulfuro de fósforo, cuando es introducido al asfalto para mezclarlo con éste, ésta en su forma pura. En una o más modalidades, el pentasulfuro de fósforo en su forma pura se refiere a partículas sólidas que contienen menos de 5% en peso, en otras modalidades menos de 2 por ciento en peso, en otras modalidades menos de 0.5 por ciento en peso, en otras modalidades menos de 0.1 por ciento en peso, y en otras modalidades, menos de 0.05 por ciento en peso de materia o impurezas orgánicas o hidrocarbúricas . En una o más modalidades, el pentasulfuro de fósforo puede ser empleado sin modificación. En otras modalidades, el pentasulfuro de fósforo incluye aquellos , materiales que no han reaccionado o no han experimentado ninguna reacción o prerreacción para modificar la solubilidad del pentasulfuro de fósforo dentro de una composición de
asfalto. Por ejemplo, se ha encontrado ventajoso que el pentasulfuro de fósforo pueda ser empleado sin hacer reaccionar este con un compuesto que tenga un grupo hidroxilo capaz de unirse al pentasulfuro de fósforo. En una o más modalidades, los pentasulfuros de fósforo pueden ser empleados sin prerreacción del pentasulfuro de fósforo como un óxido de polialquileno . Las composiciones de aglutinantes de asfalto modificadas de esta invención también pueden incluir aquellos otros ingredientes o constituyentes que son comúnmente empleados en la industria. Por ejemplo, las composiciones pueden incluir compuestos antiseparación. En otras modalidades, pueden ser agregados opcionalmente agentes de curado a las composiciones aglutinantes de asfalto modificadas de esta modalidad. Los agentes de curado pueden incluir resinas fenólicas y azufre elemental. Un ejemplo es un agente curante es la bismaleimida . Pueden emplearse cantidades convencionales en la práctica de esta invención. En una o más modalidades, se eliminó la necesidad de un agente de curado, en particular azufre. En otras palabras, las composiciones aglutinantes de asfalto de la presente invención pueden ser preparadas sin la adición de un agente de curado y/o un agente de curado que contenga azufre diferente al pentasulfuro de fósforo. Las composiciones aglutinantes de asfalto de la
presente' invención pueden incluir de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10 partes en peso, en otras modalidades de aproximadamente 0.2 hasta aproximadamente 6 partes en peso, y en otras modalidades de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 4 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto. En esas u otras modalidades, las composiciones aglutinantes de asfalto de la presente invención pueden incluir menos de 5 partes en peso, en otras modalidades menos de 4 partes en peso, en otras modalidades menos de 3 partes en peso, en otras modalidades menos de 2.5 partes en peso, en otras modalidades menos de 2 partes en peso, en otras modalidades menos de 1.8 partes en peso, en otras modalidades menos de 1.5 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto. En esas u otras modalidades, las composiciones aglutinantes de asfalto incluyen al menos 0.1 partes en peso, y en otras modalidades al menos 0.5 partes en peso, en otras modalidades al menos 0.7 partes en peso, en otras modalidades al menos 1.0 partes en peso, y en otras modalidades al menos 1.2 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto. Las composiciones aglutinantes de asfalto de la presente invención pueden incluir de aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 10, en otras modalidades de aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 5, y en otras
modalidades de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 1 parte en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto. En una o más modalidades, la relación en peso de polímero insaturado a pentasulfuro de fósforo dentro de la composición de aglutinante de asfalto modificada puede ser de al menos 0.5:1, en otras modalidades al menos 0.7:1, en otras modalidades al menos 1:1, en otras modalidades al menos 1.3:1, en otras modalidades al menos 1.5:1, en otras modalidades al menos 1.8:1 y en otras modalidades al menos 2.0:1. En esas u otras modalidades, la relación en peso del polímero insaturado a pentasulfuro de fósforo es de menos de 8:1, en otras modalidades menos de 7:1, en otras modalidades menos de 6:1, en otras modalidades menos de 5:1, en otras modalidades menos de 4:1, y en otras modalidades menos de 3:1. En aquellas modalidades donde sea empleado un agente de curado, las composiciones de asfalto de esta invención pueden incluir de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10, en otras modalidades de aproximadamente 0.2 hasta aproximadamente 6, y en otras modalidades de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 4 partes en peso de agente de curado por 100 partes en peso de asfalto. En esas u otras modalidades, la formación de las composiciones aglutinantes de asfalto de la presente invención puede emplear menos de 3 partes, en otras modalidades menos de 1
parte, en otras modalidades menos de 0.5 partes, en otras modalidades menos de 0.25 partes, en otra modalidades menos de 0.1 partes, y en otras modalidades menos de 0.01 partes en peso de agente de curado (por ejemplo como azufre libre o azufre elemental) por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto . En una o más modalidades, el pentasulfuro de fósforo puede ser empleado en la práctica de la invención sin el uso de un ácido polifosfórico o derivado del mismo. En ciertas modalidades, menos de 1 parte en peso, en otras modalidades menos de 0.1 partes en peso, en una modalidad menos de 0.05 partes en peso, y en otras modalidades menos de 0.01 partes en peso de ácido polifosfórico o un derivado del mismo, por 100 partes en peso de asfalto, se emplea en la práctica de la invención. En una o más modalidades, no se emplea ácido polifosfórico o se agrega a la composición de asfalto. En una o más modalidades, las composiciones de asfalto .de esta invención están desprovistas de ácido polifosfórico o los productos de reacción del mismo con uno o < más constituyentes de la composición de asfalto. En una o más modalidades, las composiciones de asfalto de la presente invención pueden incluir menos de 1 por ciento, en otras modalidades menos de 0.5%, en otras modalidades menos de 0.1%, y en otras modalidades menos de 0.05% en peso de un compuesto de organofósforo . En esas u
otras modalidades, las composiciones de asfalto de la presente invención están sustancialmente desprovistas de compuestos de organofósforos , donde sustancialmente desprovista se refiere a aquella cantidad o menos del compuesto de organofósforo que no tiene un impacto apreciable sobre la composición. Los compuestos de organofósforo incluyen aquellos descritos en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,990,206 y 6,024,788, las cuales se incorporan aquí como referencia. En una o más modalidades, las composiciones aglutinantes de asfalto modificadas de esta invención pueden ser preparadas introduciendo aglutinante de asfalto con una cantidad deseada de polímero (por ejemplo, polímero insaturado) y pentasulfuro de fósforo a una temperatura deseada. En una modalidad, el polímero y pentasulfuro de fósforo pueden ser agregados al aglutinante de asfalto fundido a temperaturas mayores de aproximadamente 120°C, o en otras modalidades de aproximadamente 140°C, hasta aproximadamente 210°C. En una o más modalidades, el pentasulfuro de fósforo, polímero, y asfalto pueden ser mezclados o combinados después o durante la introducción de los mismos. El mezclado puede entonces continuar durante aproximadamente 25 hasta aproximadamente 400 minutos a una temperatura de aproximadamente 145°C hasta aproximadamente 205°C (o en otras modalidades de aproximadamente 160°C hasta
aproximadamente 193°C) . En una o más modalidades, la mezcla del aglutinante de asfalto, polímero y pentasulfuro de fósforo puede ser cortada para dispersar el polímero rápidamente hacia el asfalto. El corte puede ser efectuado, por ejemplo, dentro de un molino de alto corte como el que es producido por Siefer. En otras modalidades, puede ser empleado un mezclado de corte bajo donde el tiempo es menos importante. En una o más modalidades, el aglutinante de asfalto modificado resultante de la composición es una mezcla homogénea, la cual es una mezcla donde menos del 1% en peso del polímero se separa del asfalto a 2°C de acuerdo a lo determinado por el AST D-7173. En una o más modalidades, el pentasulfuro de fósforo puede ser agregado de manera ventajosa a la composición de aglutinante de asfalto junto con (es decir, simultáneamente con) el polímero. En otras palabras, el pentasulfuro de fósforo no necesita ser premezclado en el aglutinante de asfalto antes de la adición del polímero. De igual modo, el polímero no necesita ser premezclado en la composición de aglutinante de asfalto antes de la adición del pentasulfuro de fósforo. En una o más modalidades, el pentasulfuro de fósforo y el polímero pueden ser agregados directamente al aglutinante de asfalto (por ejemplo, aglutinante de asfalto molido) sin premezclar el pentasulfuro de fósforo y el
polímero insaturado juntos. El pentasulfuro de fósforo y el polímero pueden ser agregados simultánea o secuencialmente al aglutinante de asfalto. En una o más modalidades, donde el pentasulfuro de fósforo y el polímero son agregados a la misma composición aglutinante, el pentasulfuro de fósforo puede ser agregado primero, seguido por el polímero. En otras modalidades, el polímero puede ser agregado al aglutinante de asfalto primero, seguido por la adición del pentasulfuro de fósforo . En otras modalidades más, el pentasulfuro de fósforo y el polímero insaturado pueden ser introducidos por separado a y mezclados con composiciones aglutinantes de asfalto separadas, y entonces las composiciones aglutinantes individuales pueden ser introducidas y mezcladas posteriormente. Por ejemplo, el pentasulfuro de fósforo puede ser agregado a una composición aglutinante de asfalto primero para formar una primera composición aglutinante del lote maestro. De igual modo, el polímero puede ser agregado a una segunda composición aglutinante de asfalto para formar una ; segunda composición aglutinante del lote maestro. La primera y segunda composiciones del lote maestro, pueden entonces ser introducidas y mezcladas entre sí para formar una composición aglutinante de asfalto modificado de acuerdo a la presente invención . En una o más modalidades, la presente invención
proporciona un método por el cual un concentrado de ' pentasulfuro de fósforo y un aglutinante de asfalto se introduce y combina con un concentrado de polímero y aglutinante de asfalto. Este método permite, de manera ventajosa, transporte y/o almacenamiento eficiente de las composiciones de pentasulfuro de fósforo y/o composiciones aglutinantes de asfalto y polímero. En otras palabras, se ha descubierto, de manera ventajosa, que no introducir y combinar el polímero, pentasulfuro de fósforo y aglutinante de asfalto, pueden lograrse concentraciones más altas de pentasulfuro de fósforo y/o polímero dentro de una composición aglutinante de asfalto en tanto el pentasulfuro de fósforo y el polímero insaturado sean introducidos y mezclados en concentrados de aglutinantes separados. De manera ventajosa, los concentrados pueden ser embarcados a lugares más regionales donde pueden ser introducidos o mezclados entre sí, y/o puedan ser diluidos de manera ventajosa con aglutinante de asfalto adicional en lugares regionales . En una o más modalidades, el concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo puede incluir más de 0.5 partes en peso, en otras modalidades más de 2.0 partes en , peso, en otras modalidades más de 5.0 partes en peso, y en otras modalidades más de 8.0 partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso de asfalto. En esas u otras
modalidades, el concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo puede incluir hasta 10 partes en peso, y en otras modalidades hasta 12 partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto. Aquellos expertos en la técnica apreciarán que la capacidad para procesar y manejar el asfalto (por ejemplo, capacidad de bombeo por el AASHTO T316) puede dictar los niveles superiores de pentasulfuro de fósforo que pueden ser agregados a un aglutinante de asfalto. De manera similar, el concentrado de polímero-aglutinante puede incluir más de 5 partes en peso, en otras modalidades más de 10 partes en peso, en otras modalidades más de 15 partes en peso, y en otras modalidades más de 18 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto. En esas u otras modalidades, el concentrado de polímero- ; aglutinante puede incluir hasta 20 partes en peso, en otras modalidades hasta 25 partes en peso, y en otras modalidades hasta 30 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto. Aquellos expertos en la técnica apreciarán que la capacidad para procesar y manejar el asfalto (por ejemplo, capacidad de bombeo por el AASHTO T316) puede dictar los niveles superiores de polímero que pueden ser agregados a un aglutinante de asfalto. Otros factores que pueden tener impacto sobre el límite superior de la concentración de polímero incluyen el peso molecular del polímero,
macroestructura del polímero, y características del asfalto. En una o más modalidades, el asfalto empleado para preparar el concentrado del aglutinante de pentasulfuro de fósforo puede tener diferentes características que el asfalto empleado para producir el concentrado de polímero-aglutinante. Por ejemplo, en una modalidad, el asfalto empleado para preparar el concentrado de polímero-aglutinante puede ser un asfalto más suave que el usado para preparar el concentrado de pentasulfuro de fósforo-aglutinante. Esto puede ser ventajoso debido a que pueden ser agregadas cargas más grandes de polímero a asfalto más blando, proporcionando por lo tanto la capacidad de transportar y/o almacenar más polímero con menos asfalto. También, preparando el concentrado de pentasulfuro de fósforo-aglutinante y concentrado de polímero-aglutinante con un asfalto distinto, pueden lograrse propiedades deseables tras el mezclado. Por ejemplo, el concentrado de pentasulfuro de fósforo-aglutinante pude ser preparado con un asfalto relativamente duro, el cual cuando se mezcla con el concentrado de polímero-aglutinante hecho con un asfalto relativamente blando, puede lograrse una dureza entre los aglutinantes de asfalto empleados para producir los concentrados. En una modalidad particular del método de acuerdo a la presente invención se muestra en la Figura 1. Un recipiente de almacenamiento de pentasulfuro de fósforo 22,
un recipiente de almacenamiento de aglutinante de asfalto 24, y un recipiente de almacenamiento de polímero insaturado 26 puede localizarse en una instalación de aglutinante de asfalto modificado 12. Un concentrado de polímero-aglutinante y un aglutinante 28 puede ser formado introduciendo y mezclando pentasulfuro de fósforo y aglutinante de asfalto. El paso de introducción y mezclado puede ser efectuado agregando pentasulfuro de fósforo particulado a una composición aglutinante de asfalto mantenido a una temperatura de aproximadamente 120°C hasta aproximadamente 205°C. De igual modo, un concentrado de polímero insaturado-aglutinante 30 puede ser preparado introduciendo y mezclando polímero insaturado con aglutinante de asfalto. La introducción y mezclado del polímero insaturado y el aglutinante puede ser efectuada agregando gránulos de polímero insaturado a una composición aglutinante de asfalto fundida y mantenida a una temperatura de aproximadamente 120°C hasta aproximadamente 205°C. Los concentrados de aglutinante de asfalto respectivos (es decir, el concentrado 28 y el concentrado 30) pueden entonces ser embarcados a una terminal 14. El embarque de los concentrados puede ocurrir por transporte de flete caliente o aislado. De manera ventajosa, esos concentrados pueden ser embarcados vía los transportes de fletes aislados a la terminal 14 localizada lejos y que exceda de 1609 km (1000 millas) en la instalación
de aglutinante de asfalto modificado 12. En la ubicación de la terminal 14, el concentrado de pentasulfuro de fósforo-aglutinante y el concentrado de polímero insaturado-aglutinante pueden ser introducidos y combinados. Esta introducción y combinación puede ocurrir a temperaturas a aproximadamente 145°C hasta aproximadamente 170°C. También, los concentrados, antes o después de la , introducción o combinación o mezclado, pueden ser diluidos con aglutinante de asfalto adicional, el cual puede ser almacenado en la terminal 14 dentro del recipiente 32. El aglutinante modificado 34, el cual se diluye a un nivel deseado de pentasulfuro de fósforo y/o polímero insaturado, como se proporciona aquí, puede entonces ser transportado a una planta de mezclado en caliente 16. El transporte de esta composición de aglutinante de asfalto modificada puede ocurrir dentro de un recipiente de flete caliente o aislado y puede ser embarcada hasta 482.7 km (300 millas) a una planta de mezclado en caliente 16. En la planta de mezclado caliente 16, la composición aglutinante modificada puede ser introducida y mezclada con agregado 36 para formar la composición de pavimentación 38. Los métodos para introducir y mezclar el agregado y la composición aglutinante modificada son conocidos en la técnica e incluyen el mezclado por lotes y el mezclado continuo. En una o más modalidades, el agregado y el
aglutinante de asfalto modificado son introducidos y mezclados precalentando primero el aglutinante de asfalto modificado a una temperatura de aproximadamente 120°C hasta aproximadamente 200°C. Una vez que la composición de pavimentación 38 ha sido preparada, la composición de pavimentación puede ser transportada a un sitio de trabajo (por ejemplo, lecho de camino) donde el pavimento puede ser pavimentado. El transporte de la composición de pavimentación puede ocurrir dentro del transporte de flete caliente o aislado. Las composiciones aglutinantes de asfalto modificadas preparadas de acuerdo a la presente invención pueden ser empleadas para preparar composiciones de pavimentación de asfalto. Esas composiciones de pavimentación pueden incluir el aglutinante de asfalto modificado, agregado, y otros constituyentes opcionales que pueden ser agregados a las composiciones de pavimentación como es sabido en la técnica. El agregado convencional que es usado en la industria de la pavimentación puede ser utilizado en la práctica de esta modalidad. El agregado puede incluir rocas, piedras, escorias, piedra molida, grava, arena, sílice, o mezclas de uno o más de los mismos. Los ejemplos específicos de agregados incluyen mármol, cal, basalto, dolimita, piedra arenisca, granito, cuartzita, escoria de acero, y mezclas de dos o más de los mismos. El agregado típicamente tiene una amplia
distribución de tamaños de partícula que van de partículas submicrónicas (por ejemplo, polvo) hasta masas del tamaño de una bola de golf tan grandes como de 63 mm de diámetro. La mejor distribución de tamaño de partícula varía de aplicación a aplicación. Además del agregado y el aglutinante de asfalto modificado, las composiciones de pavimentación de la presente invención también pueden incluir otros constituyentes o ingredientes que pueden ser usados en la preparación de composiciones de pavimentación de asfalto. Esos constituyentes o ingredientes adicionales pueden incluir fibras, agentes de liberación y cargas. Otros ejemplos incluyen hidróxido de calcio, polvo de areneros, fibras de celulosa, fibras basadas de propileno, y mezclas de dos o más de los mismos. Las composiciones de pavimentación de asfalto de la presente invención pueden ser preparadas usando equipo y procedimiento estándar. En una o más modalidades, el agregado es mezclado con el aglutinante de asfalto modificado para lograr una pavimentación de asfalto esencialmente homogénea. Por ejemplo, el agregado puede ser mezclado con el aglutinante de asfalto modificado para producir composición de pavimentación de asfalto sobre una base continua en un mezclador estándar. En una o más modalidades, la práctica de la presente invención elimina de manera ventajosa la
capacidad de tratar el agregado antes de la formación del concreto de asfalto. Cuando se prepare una composición de pavimentación de asfalto, generalmente se mezclan de aproximadamente 1 por ciento en peso hasta aproximadamente 10 por ciento en peso del asfalto modificado y de aproximadamente 90 por ciento en peso hasta aproximadamente 99 por ciento en peso del agregado (sobre la base del peso total de la composición de pavimentación de asfalto) . En otras palabras, la composición de pavimentación incluye de aproximadamente 2 hasta ; aproximadamente 8 por ciento en peso del asfalto modificado. Las composiciones aglutinantes de asfalto, asi como las composiciones de pavimentación de asfalto, preparadas de acuerdo a la presente invención demuestran varias propiedades ventajosas. En una o más modalidades, las composiciones pueden ser almacenadas de manera ventajosa a temperaturas elevadas sin tener un impacto dañino sobre el punto de separación del polímero y el aglutinante de asfalto. Las composiciones de pavimentación de asfalto, preparadas de acuerdo a la presente invención son particularmente ventajosas para preparar pavimentos. Esos ' pavimentos pueden incluir, pero no se limitan a, carreteras, pistas de aterrizaje, andadores, senderos para carritos de golf, revestimientos de diques, cubiertas de tiraderos, y cubiertas de puentes. También, las composiciones aglutinantes
de asfalto modificadas de la presente invención son ventajosas para producir otras composiciones además de las composiciones de pavimento. Por ejemplo, las composiciones de asfalto modificadas pueden ser útiles en aplicaciones de techos. Para demostrar la práctica de la presente ; invención, han sido preparados y probados los siguientes ejemplos. Los ejemplos, sin embargo, no deberán ser vistos como limitantes del alcance de la invención. Las reivindicaciones servirán para definir la invención.
EJEMPLOS Muestras 1-7 Las composiciones aglutinantes de asfalto fueron preparadas empleando el siguiente método. A un recipiente de lata de un cuarto se agregaron 500 gramos de aglutinante de asfalto precalentadas a 163°C. El aglutinante de asfalto fue obtenido de BP (Whiting, IN) y tenía un valor de PG de 64-22 por AASHTO 320. Usando un calentador de lata de un cuarto, el aglutinante de asfalto fue calentado a 190°C y se hizo girar en un mezclador de alto corte Silverson tiempo al cual se agregó pentasulfuro de fósforo particulado por adición directa de partícula al aglutinante de asfalto y gránulos de polímero insaturado por adición directa de los gránulos al aglutinante de asfalto. El corte de la muestra dentro del recipiente continuó durante 30 minutos. Se colocó
holgadamente una capa en el recipiente, y el recipiente fue colocado en un horno colocado a 163°C durante 18 horas. Tras la remoción del recipiente del horno, la remoción de la tapa, cualquier capa de espuma presente fue removida. La muestra fue entonces agitada y vertida a través de un tamiz de malla 20, y el material tamizado fue usado para preparar muestras de prueba. La cantidad de modificador (por ejemplo pentasulfuro de fósforo y polímero insaturado) es agregada a cada mezcla se expone en la Tabla I. Una porción de cada mezcla se tomó y preparó en varios especímenes de prueba de acuerdo a lo requerido por cada prueba estandarizada empleada. Los métodos de prueba empleados a través de esos ejemplos se proporcionan en la Tabla 1. El polímero insaturado empleado en este conjunto de Muestras fue un polímero radial que se caracterizó por aproximadamente 16.5% de vinilo, estuvo 90% tetraacoplado, incluyó aproximadamente 30% de estireno en bloques, y tuvo un peso molecular pico base (Mp) de aproximadamente 53 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de aproximadamente 228 kg/mol; este polímero se obtuvo bajo el nombre comercial de 161-BMR (LCY; China) . La cantidad de polímero insaturado y el pentasulfuro de fósforo se proporcionan en la Tabla I en partes en peso por 100 partes en peso de asfalto (pha) .
TABLA I Muestras Método de 1 2 3 4 5 6 PRUEBA Modificador (partes por 100 de asfalto) Polímero insaturado 1.25 1.25 1.25 1.25
Pentasulfuro de fósforo 0.5 0.5
Acido polifosfórico 0.5
Azufre 0.1 Análisis de Funcionamiento Temperatura de Falla de AASHTO T315 65.5 69.0 70.6 71.6 72.5 78.7 DSR Original (°C) Temperatura de Falla RTFO AASHTO 65.6 69.0 69.6 71.5 73.1 77.2 DSR (°C) T240/T315 Angulo de Fase @ 76°C AASHTO T315 89.0 87.4 87.5 79.4 85.1 69.7
Rigidez (MPa) AASHTO T313 210 228 205 195 210 166
Valor de m AASHTO T313 0.329 0.304 0.326 0.332 0.309 0.345
Grado Aglutinante PG(°C) AASHTO M320 64-22 64-22 64-22 70-22 70-22 76-22
Grado Real Estimado (°C) n/a 65-24 69-22 69-24 71-25 72-22 77-26
Dispersión de PG(°C) n/a 89 91 93 96 94 103
Recuperación Elástica @ AASHTO T301 24.0 44.0 34.0 72.5 48.5 87.5 25°C (%) Separación (°C) ASTM D-7173 0.3 0.5 0.3 0.3 1.6 0.8
Punto de Ablandamiento (°C) AASHTO T53 48.1 52.2 54.7 55.3 55.6 65.8
El grado real estimado de PG es una medida de la dispersión de temperatura del intervalo de temperatura de funcionamiento o desempeño del aglutinante de asfalto. Sumar los números juntos da la dispersión o propagación de ; temperatura de PG. A mas grande el número, mayor el intervalo de temperatura de desempeño sobre el cual el aglutinante de asfalto funcionará. El aglutinante de asfalto de la muestra 1, el cual es aglutinante de asfalto puro, funciona sobre un intervalo de 89°C. La muestra 2, la cual incluye polímero saturado, muestra una mejora de 2°C de 89°C a 91°C. La muestra 3, la cual incluye pentasulfuro de fósforo, muestra una pequeña mejora en la dispersión de temperatura de PG de 4°C sobre el asfalto base. La muestra 4, la cual incluye polímero insaturado y azufre, muestra una mejora de 7°C sobre el aglutinante puro a 96°C. La muestra 5, la cual incluye polímero insaturado y ácido polifosfórico, muestra una mejora de 5°C. La muestra 6, la cual es indicativa de la presente invención muestra, de manera inesperada una mejora de temperatura de 14°C sobre la base del asfalto para producir una dispersión de temperatura de PG de 103°C. Adicionalmente, la recuperación elástica (recuperación de alargamiento a.k.a.) de la muestra 6, la cual es 87.5°C, es excepcionalmente alta, lo cual sugiere un aglutinante de asfalto polimérico altamente elástico que se logra
convencionalmente solo con cargas de polímero más altas. El punto de ablandamiento, así como la estimación de temperatura alta de PG de 77°C, sugiere una temperatura alta tecnológicamente útil para el aglutinante de asfalto modificado. Finalmente, el ángulo de fase para la muestra 6 fue de 69.7, lo cual es una indicación de una fuerte estructura elástica formada en el aglutinante de asfalto.
Muestras 8-13 <¡ Se prepararon composiciones de asfalto modificadas adicionales empleando métodos similares a aquellos expuestos en las muestras precedentes, pero las muestras fueron preparadas empleando polímeros saturados para las muestras comparativas (muestras 11,12 y 13). La Tabla II proporciona la cantidad de cada modificador empleado en cada muestra así como los resultados del análisis de desempeño efectuados en cada muestra. El polímero insaturado empleado en la muestra 8 fue * un polímero radial que se caracterizó por aproximadamente 16.5% de vinilo, estuvo 90% tetraacoplado, incluía aproximadamente 30% de estireno en bloques, y tuvo un peso molecular pico base (Mp) de aproximadamente 53 kg/mol y un Mp después del acoplamiento de aproximadamente 228 kg/mol, este polímero se obtuvo bajo la marca comercial de 161-BMR (LCY, China) ; este polímero ha sido designado en las tablas como
Polímero Radial. El polímero insaturado empleado en la muestra 9 fue lineal, polímero diacoplado que se caracterizó por aproximadamente 13% de vinilo, estuvo 92% diacoplado, incluía aproximadamente 30% de estireno en bloques, tuvo un peso molecular pico base (Mp) de aproximadamente 60 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de aproximadamente 106 kg/mol; este polímero fue obtenido bajo la marca comercial 6302MR (LCY, China) ; este polímero ha sido designado en las Tablas como Polímero de Alto Peso Molecular. El polímero insaturado empleado en la Muestra 10 fue un polímero lineal, diacoplado, que se caracterizó por aproximadamente 13% de vinilo, estuvo 25% diacoplado, incluyó aproximadamente 30% de estireno en bloques, tuvo un peso molecular pico base (Mp) de aproximadamente 50 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de aproximadamente 90 kg/mol; este polímero se obtuvo bajo el nombre comercial 6302MR (LCY, China) ; este polímero ha sido designado en las Tablas como Polímero de Peso Molecular Medio. . El polímero insaturado empleado en la muestra 11 fue un copolímero de bloques de estireno-butadieno-estireno hidrogenado (S-E/B-S) que se obtuvo bajo el nombre comercial de KRATONMR G1652. El polímero saturado empleado en la Muestra 12 fue un caucho de etileno-propileno-dieno (EPDM) que se obtuvo
bajo el nombre comercial de EP35 (JSR; Japón) y se caracterizó por una Tv de aproximadamente -51 °C, 0% de cristalinidad, una viscosidad de Money (ML 1 + 4 @ 10°C) de ' 91.6, y un Mn de aproximadamente 72 kg/mol, un Mw de aproximadamente 214 kg/mol, y un M D de aproximadamente 2.94, un contenido de etileno de aproximadamente 52% y un contenido de dieno de aproximadamente 5.9%, debe notarse que este polímero no está completamente saturado. El polímero saturado empleado en la muestra 13 fue un polímero de etileno-acetato de vinilo (EVA) que se obtuvo bajo el nombre comercial de ELVAXMR 460 (DuPont) .
TABLA II
Muestras 7 8 9 10 11 12 13
Modificador (partes por 100 de asfalto) Pentasulfuro de 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 fósforo Polímero insaturado Polímero radial 1.5 Peso molecular alto 1.5 Peso molecular 1.5 medio Polímero saturado
S-E/B-S 1.5 EPDM 1.5 EVA 1.5
Análisis de Desempeño Temp. de Falla de 65.5 80.6 77.8 75.1 74.1 73.3 74.0 DSR Original (°C) Temp. de Falla RTFO 65.6 77.6 77.7 76.3 73.9 73.6 74.4 DSR (°C) Angulo de Fase 89.0 67.3 71.6 81.0 86.4 86.7 84.0 @76°C Recuperación 24.0 87.5 87.5 83.5 52.0 38.5 41.5 elástica 25°C (%) Separación (°C) 0.3 0.5 0.3 0.3 1.1 0.3 0.4
Punto de 48.1 69.4 64.2 57.5 55.8 56.1 56.9 ablandamiento (°C)
La muestra 7 en la Tabla II es el mismo aglutinante de asfalto puro empleado en la muestra 1 de la Tabla I. Las muestras 8-10 incluyen polímeros insaturados, y los datos obtenidos de la prueba de esos aglutinantes de asfalto modificados muestran que esos polímeros insaturados producen aglutinantes que son más elásticos (ángulo de fase de recuperación elástica) de lo esperado para aquellas cargas
de polímero. Esto indica, de manera inesperada, que la combinación de polímero insaturado y pentasulfuro de fósforo produce un aglutinante de asfalto altamente elástico. Adicionalmente, la temperatura de falla RTFO DSR (envejecimiento) de las muestras, incluyendo el polímero insaturado muestra mejoras entre 10.7°C y 12°C en el desempeño a alta temperatura sobre aglutinante de asfalto puro. Adicionalmente, las muestras 8, 9 y 10 produjeron recuperaciones elásticas altas. En realidad, cada uno fue de más de 80%. Por otro lado, el uso de los polímeros saturados , (o polímero que tiene un bajo nivel de insaturación) mostró poca mejora elástica sobre el asfalto puro (hubo alguna mejora en la rigidez a alta temperatura de 8.3°C-8.8 °C) . En total, los datos en la Tabla II sugieren un efecto sinérgico entre el pentasulfuro de fósforo, el polímero insaturado y el aglutinante de asfalto, lo cual produce, de manera inesperada un aglutinante de asfalto elástico mejorado.
Muestras 14-23 ' Se prepararon varias composiciones de asfalto modificadas empleando métodos similares a aquéllos usados en '* las muestras anteriores excepto que la relación en peso entre el polímero insaturado y el pentasulfuro de fósforo varió a través de las muestras manteniendo a la vez el polímero en 1.25 partes en peso por 100 partes en peso de asfalto. El
polímero insaturado empleado fue un polímero radial que se caracterizó por aproximadamente 16.5% de vinilo, estuvo 90% tetraacoplado incluyó aproximadamente 30% de estireno en bloques, tuvo un peso molecular pico base (Mp) de aproximadamente 53 kg/mol, y una Mp después del acoplamiento de aproximadamente 228 kg/mol; este polímero se obtuvo bajo el nombre comercial de 161-BMR (LCY; China) . La Tabla III proporciona la relación en peso entre el polímero y el pentasulfuro de fósforo, así como los resultados de probar cada Muestra.
Tabla III
Muestras 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
Modificador (partes por 100 de asfalto) Polímero : 12.5: 9:1 5:1 3.1:1 2.5:1 2.1:1 1.8:1 1.6:1 : 1 1:2 pentasulfuro 1 de fósforo Análisis de desempeño Temp . de 70.6 72.7 73.0 76.7 78.7 81.0 83.1 83.5 79.8 86.5 Falla de DSR original ("O Temp . de 71.2 71.9 72.3 74.8 77.2 78.8 80.4 80.8 77.2 84.3 Falla RTFO DSR (°C) Angulo de 81.8 78.4 75.3 71.6 69.7 66.5 65.6 65.9 81.2 76.6 fase @ 76°C Recuperación 69.0 72.5 78.0 83.5 87.5 89.0 88.0 88.0 38.5 41.5 elástica @ 25°C (%) Punto de 53.9 56.7 57.5 61.9 65.8 69.7 72.5 72.2 60.8 67.8 ablandamiento <°C) Separación 0.3 0.3 0.5 0.5 0.8 0.5 0.5 0.5 0.8 0.3
Ce)
Los datos en la Tabla III muestran un efecto inesperado de cambiar la relación de polímero a pentasulfuro de fósforo. Cuando la relación cae, la recuperación elástica del aglutinante modificado se incrementa, alcanzando un pico alrededor de 1.8:1. A medida que la relación continúa disminuyendo, la recuperación elástica comienza entonces a disminuir. Adicionalmente , el ángulo de fase disminuye constantemente a la relación 1.8:1 y entonces se incrementa por debajo de la relación.
Muestras 24-33 En una forma similar a las muestras 14-23, se prepararon composiciones de asfalto modificadas adicionales y la relación en peso entre el polímero insaturado y el pentasulfuro de fósforo varió manteniendo a la vez el polímero a 1.25 partes en peso por 100 partes en peso de asfalto. Esas muestras difieren de las muestras 14-23 sobre la base del polímero insaturado empleado, el cual fue un polímero diacoplado, lineal, que se caracterizó por aproximadamente 13% de vinilo, estuvo 25% diacoplado incluyó aproximadamente 30% de estireno en bloques, tuvo un peso molecular pico base (Mp) de aproximadamente 50 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de aproximadamente 90 kg/mol. Este polímero se obtuvo bajo el nombre comercial de 6320MR ( LCY ; China) .
La Tabla IV proporciona una relación en peso entre el polímero y el pentasulfuro de fósforo, así como los resultados de probar cada Muestra.
TABLA IV
como con los datos en la Taoia ni, ios datos en la Tabla IV muestran que la relación disminuyó, la recuperación elástica se incrementó, alcanzando el pico en 1.8:1. De manera similar, la recuperación elástica comenzó a disminuir inesperadamente por debajo de esta relación. El
ángulo de fase siguió un patrón de disminución del ángulo de fase con disminución de las relaciones hasta 16:1, entonces se incrementó.
Muestras 34-45 Se prepararon composiciones de asfalto modificadas adicionales empleando métodos similares a aquéllos usados en las muestras anteriores excepto que se comparó la eficacia del pentasulfuro de fósforo con otros compuestos. La naturaleza de los compuestos diversos se proporciona en la Tabla VI junto con los resultados de prueba en cada muestra . El polímero insaturado empleado fue un polímero radial que se caracterizó por aproximadamente 16.5% de vinilo, estuvo 90% tetraacoplado, incluyó aproximadamente 30% de estireno en bloques, hubo un peso molecular pico base (Mp) de aproximadamente 53 kg/mol, y un Mp después del . acoplamiento después de aproximadamente 228 kg/mol; este polímero se obtuvo bajo el nombre comercial de 161-BMR (LCY; China) .
TABLA V Muestras 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45
Modificador (partes por 100 de asfalto) Polímero 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
Aditivo P2S5 0.5 ZnS 0.5 A12S3 0.5 FeS 0.5 Sb¡S3 0.5 MoS2 0.5 S1¾S5 — 0.5 SeS2 0.5 P2O5 — — 0.5 H3P04 — — 0.5 PCI3 0.5 POCI3 — — 0.5
Análisis de Cesenpeño Temperatura de Ealla 78.1 70.6 70.6 70.9 70.6 69.0 71.6 71.8 73.6 74.1 70.6 70.5 RTFO DSR (°C) Recuperación Elástica 87.5 49.0 65.0 49.5 50.5 45.0 67.0 44.0 56.0 62.0 51.0 51.0 : @ 25°C ( ) Punto de 63.3 51.9 53.3 51.9 52.2 51.7 53.3 51.1 56.9 55.6 55.8 56.4
Ablandamiento °C
Los datos en la Tabla V muestran en comparación muchos otros compuestos al pentasulfuro de fósforo, el resultado inesperado es que el pentasulfuro de fósforo consistentemente tiene la rigidez más alta de acuerdo a lo medido por la temperatura de falla RTFOT DSR posterior. Adicionalmente, el pentasulfuro de fósforo produjo una recuperación elástica significativamente mayor. Finalmente, el pentasulfuro de fósforo produjo el punto de ablandamiento total más alto.
Muestras 46-51 Se prepararon muestras adicionales usando técnicas similares a aquéllas proporcionadas anteriormente. En esta serie de muestras, la cantidad de carga por polímero por 100 partes en peso de asfalto varia. La cantidad ¦ de polímero en cada muestra se proporciona en la Tabla VI junto con los resultados de prueba que se desarrollaron . En las muestras 46 y 49, el polímero insaturado fue un polímero radial que se caracterizó por aproximadamente 16.5% de vinilo, fue de 90% de tetraacoplado, incluyó aproximadamente 30% de estireno en bloques, tuvo un peso molecular pico base (Mp) de aproximadamente 53 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de aproximadamente 228 kg/mol; este polímero se obtuvo bajo el nombre
comercial de 161-B (LCY; China) , y se designó como Polímero Radial . En las muestras 47 y 50, el polímero insaturado fue un polímero lineal, diacoplado, que se caracterizó por aproximadamente 13% de vinilo, estuvo 92% diacoplado, incluyó aproximadamente 30% de estireno en bloques, tuvo un peso molecular pico base (Mp) de aproximadamente 60 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de aproximadamente 106 kg/mol. Este polímero se obtuvo bajo el nombre comercial de 6302MR (LCY; China) ; este polímero ha sido designado en las tablas como Polímero de Alto Peso Molecular. En las muestras 48 y 51, el polímero insaturado fue un polímero lineal, diacoplado, que se caracterizó por aproximadamente 13% de vinilo, estuvo 25% diacoplado, incluyó aproximadamente 30% de estireno en bloques, tuvo un peso molecular pico base (Mp) de aproximadamente 50 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de aproximadamente 90 kg/mol. Este polímero se obtuvo bajo el nombre comercial de 6320MR (LCY; China) ; este polímero ha sido designado en las tablas como el Polímero de Peso Molecular Medio.
TABLA VI
La Tabla VI muestra que 4 partes de polímero por 100 partes en peso de asfalto junto con azufre, como un acelerador da resultados muy similares al uso de 1.5 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto usando
pentasulfuro de fósforo. De manera significativa, los resultados entre las muestras relacionadas fueron sustancialmente similares en cada uno de los criterios de desempeño. Esto es ventajoso en tanto la presente invención permite el desempeño comparable a una carga de polímero mucho más baja. Sin desear ser limitados por ninguna teoría o mecanismo de reacción en particular, se cree que las composiciones de aglutinante de asfalto modificadas de una o más modalidades de la presente invención pueden incluir reticulaciones activas entre componentes del aglutinante de asfalto y el polímero insaturado. Se especula que esas reticulaciones reactivas pueden incluir átomos de fósforo y azufre que forman un puente entre los constituyentes basados en hidrocarburo en el aglutinante de asfalto, como asfáltenos y/o las cadenas poliméricas. En una o más modalidades, las reticulaciones reactivas pueden incluir grupos fósforo-azufre unidos a átomos de carbono de los constituyentes del aglutinante de asfalto y/o polímero. En esas otras modalidades, las reticulaciones pueden incluir grupos de fósforo-azufre-fósforo unidos a los átomos de carbono del aglutinante de asfalto y/o polímero. Por ejemplo, la reticulación reactiva puede incluir un puente representado por carbono-fósforo-azufre-fósforo-carbono, donde los átomos de carbono son parte de los constituyentes respectivos dentro del aglutinante de asfalto y/o polímero. Se cree que los
enlaces fósforo-azufre son reactivos, lo cual significa que son susceptibles a ataques por otras especies reactivas como nucleófilos. En tanto los nucleófilos estén fácilmente presentes en aglutinantes de asfalto, se cree que puede existir una situación dinámica dentro de los aglutinantes de asfalto modificados de la presente invención, por lo que la reticulación reactiva puede unirse a y formar enlaces de fósforo y azufre con varios constituyentes dentro del aglutinante de asfalto o quizá aún el polímero insaturado. Se cree que las reticulaciones de fósforo-azufre pueden ser logradas por compuestos que pueden proporcionar tanto una fuente de azufre como una fuente de fósforo en un arreglo molecular particular. Uno de esos compuestos que puede proporcionar esas fuentes, y que se ha encontrado proporciona de manera inesperada, composiciones aglutinantes de asfalto modificadas únicas junto con el polímero, es el pentasulfuro de fósforo. En una o más modalidades de la presente invención, una ventaja que ha sido lograda de manera inesperada y la capacidad para lograr composiciones aglutinantes de asfalto tecnológicamente útiles y modificadas a una carga de polímero relativamente baja sobre la base del peso del aglutinante de asfalto. Por ejemplo, en una o más modalidades, las composiciones aglutinantes de asfalto modificadas preparadas con pentasulfuro de fósforo y menos de 2.5 partes en peso, en otras modalidades menos de 2.0 partes en peso, en otras
modalidades menos de 1.8 partes en peso, y en otras modalidades menos de 1.5 partes en peso de polímero demuestran un ángulo de fase a 76°C, de acuerdo a lo determinado al AASHTO T315, de menos de 80°, en otras modalidades menos de 77°, en otras modalidades menos de 75°, en otras modalidades, menos de 12°, en otras modalidades, menos de 70°. De manera similar, en una o más modalidades, las composiciones aglutinantes de asfalto modificadas preparadas con pentasulfuro de fósforo y menos de 2.5 partes en peso, en otras modalidades menos de 2.0 partes en peso, en otras modalidades menos de 1.8 partes en peso, y en otras modalidades menos de 1.5 partes en peso de polímero demuestran una recuperación del alargamiento (recuperación elástica a.k.a.) a 25°C, de acuerdo a lo determinado por AASHTO T301, de más de 75%, en otras modalidades de más de 77%, en otras modalidades de más de 80%, en otras modalidades de más de 83%, y en otras modalidades de más de 85%. Varias modificaciones y alteraciones que no se apartan del alcance y espíritu de la invención se volverán evidentes a aquellos expertos en la técnica. Esta invención no debe ser limitada a las modalidades ilustrativas expuestas aquí . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (1)
- REIVI DICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un proceso para preparar una composición aglutinante de asfalto modificada, el proceso se caracteriza porque comprende: mezclar asfalto, un polímero insaturado y pentasulfuro de fósforo para formar una composición de asfalto modificada. 2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero insaturado incluye una o más unidades derivadas de la polimerización de monómero de dieno conjugado. 3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero insaturado incluye al menos 5 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. . El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero insaturado incluye al menos 7 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. 5. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero insaturado incluye al menos 12 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. 6. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero incluye un copolímero de bloques que incluye al menos un bloque que incluye unidades derivadas de la polimerización de monómero de dieno conjugado, y al menos un bloque que incluye unidades derivadas de la polimerización de monómero aromático de vinilo . 7. Una composición de pavimentación de asfalto preparada combinando la composición aglutinante de asfalto modificada de conformidad con la reivindicación 1 con un agregado . 8. Una superficie de camino preparada de la composición de pavimentación de asfalto de conformidad con la reivindicación 7. 9. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero insaturado y el pentasulfuro de fósforo se agregan directamente al aglutinante de asfalto antes de cualquier premezclado o precombinación del polímero insaturado y pentasulfuro de fósforo . 10. El proceso de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el polímero y pentasulfuro de fósforo se agregan simultáneamente al aglutinante de asfalto. 11. El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el polímero y pentasulfuro de fósforo se agregan secuencialmente al aglutinante de asfalto fundido. 12. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el pentasulfuro de fósforo se agrega como una partícula al aglutinante de asfalto . 13. Un proceso para preparar una composición de aglutinante de asfalto modificada, el proceso se caracteriza porque comprende: mezclar aglutinante de asfalto, un polímero, y pentasulfuro de fósforo para formar una composición de asfalto modificada, donde la relación en peso de polímero a pentasulfuro de fósforo es de al menos 0.5:1 y menos de 8:1. 14. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque la relación en peso del polímero a pentasulfuro de fósforo es de al menos 0.7:1 y menor de 7:1. 15. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque la relación en peso del polímero a pentasulfuro de fósforo es de al menos 1:1 y menos de 6:1. 16. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la relación en peso del polímero a pentasulfuro de fósforo es de al menos 1.3:1 y menos de 5:1. 17. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la relación en peso del polímero a pentasulfuro de fósforo es de al menos 1.5:1 y menos de 4:1. 18. Una composición de pavimentación de asfalto preparada introduciendo y mezclando la composición de aglutinante de asfalto modificada de conformidad con la reivindicación 13 con agregado. 19. Una superficie de camino preparada de composición de pavimentación de asfalto de conformidad con la reivindicación 18. 20. La superficie de camino de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 4 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto. 21. La superficie de camino de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 2.5 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto . 22. La superficie de camino de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 2 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto . 23. La superficie de camino de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 1.75 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto. 24. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el polímero es un polímero insaturado que incluye al menos 5 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. 25. El proceso de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el polímero es un polímero insaturado que incluye al menos 7 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. 26. El proceso de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el polímero es un polímero insaturado que incluye al menos 12 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. 27. El proceso de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el polímero es un polímero insaturado que incluye al menos 5 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. 28. El proceso de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el polímero es un polímero insaturado que incluye al menos 7 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. 29. El proceso de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el polímero es un polímero insaturado que incluye al menos 12 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. 30. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el pentasulfuro de fósforo es introducido al aglutinante de asfalto por adición directa del pentasulfuro de fósforo al asfalto. 31. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el polímero es introducido al aglutinante de asfalto por adición directa del polímero al asfalto. 32. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el pentasulfuro de fósforo es agregado al asfalto como una composición que incluye pentasulfuro de fósforo y menos de 5% en peso de material hidrocarbúrico . 33. Un proceso para preparar una composición aglutinante de asfalto modificada, el proceso se caracteriza porque comprende: introducir un polímero a un aglutinante de asfalto; e introducir pentasulfuro de fósforo a un aglutinante de asfalto, donde el paso de introducir pentasulfuro de fósforo al asfalto incluye agregar una composición de pentasulfuro de fósforo que incluye menos de 5% en peso de material hidrocarbúrico . 3 . El proceso de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el paso de introducir pentasulfuro de fósforo al aglutinante de asfalto incluye agregar una composición de pentasulfuro de fósforo que incluye menos de 2% en peso de material hidrocarbúrico. 35. El proceso de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el paso de introducir pentasulfuro de fósforo al aglutinante de asfalto incluye agregar una composición de pentasulfuro de fósforo que incluye menos de 1% en peso de material hidrocarbúrico. 36. El proceso de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el paso de introducir pentasulfuro de fósforo al aglutinante de asfalto incluye agregar una composición de pentasulfuro de fósforo que incluye menos de 0.5% en peso de material hidrocarbúrico. 37. El proceso de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el paso de introducir pentasulfuro de fósforo incluye agregar pentasulfuro de fósforo sólido, particulado al aglutinante de asfalto. 38. La superficie de camino preparada de la composición de pavimentación de asfalto de conformidad con la reivindicación 33. 39. La superficie de camino de conformidad con la reivindicación 38, caracterizada porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 4 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto . 40. La superficie de camino de conformidad con la reivindicación 39, caracterizada porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 2.5 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto . 41. Un método para formar una composición aglutinante de asfalto modificada, el método se caracteriza porque comprende: preparar un concentrado de pentasulfuro de fósforo y un aglutinante introduciendo y mezclando pentasulfuro de fósforo y aglutinante de asfalto, donde el concentrado del pentasulfuro de fósforo-aglutinante incluye mas de 0.5 partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso de asfalto; preparar un concentrado de polímero-aglutinante * introduciendo y mezclando polímero y aglutinante de asfalto, donde el concentrado de polímero-aglutinante incluye más de 5 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto; e introducir y mezclar el concentrado de pentasulfuro de fósforo-aglutinante con el concentrado de polímero-aglutinante para formar una composición aglutinante de asfalto modificada. 42. El método de conformidad con la reivindicación 41, caracterizado porque el aglutinante de asfalto adicional es introducido y mezclado con el concentrado de pentasulfuro de fósforo y un aglutinante y el concentrado de polímero-aglutinante para formar una composición aglutinante de asfalto modificada incluye más de 2.0 partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto y más de 10 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto. 43. El método de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado porque el aglutinante de asfalto adicional es introducido y mezclado con el concentrado de pentasulfuro de fósforo y un aglutinante y el concentrado de polímero-aglutinante para formar una composición aglutinante de asfalto modificada incluye más de 5.0 partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto y más de 15 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto. 44. El método de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado porque el aglutinante de asfalto adicional es introducido y mezclado con el concentrado de pentasulfuro de fósforo y un aglutinante y el concentrado de polímero-aglutinante para formar una composición aglutinante de asfalto modificada incluye más de 8.0 partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto y más de 18 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto. 45. El método de conformidad con la reivindicación 41, caracterizado porque el concentrado de pentasulfuro de fósforo-aglutinante y el concentrado de polímero-aglutinante son preparados en una o mas instalaciones, y donde el paso de introducir y mezclar el concentrado de pentasulfuro de fósforo y concentrado de polímero-aglutinante toma lugar en una instalación distinta de una o mas instalaciones donde son preparados el concentrado de pentasulfuro de fósforo-aglutinante y polímero-aglutinante. 46. El método de conformidad con la reivindicación 41, caracterizado porque el concentrado de pentasulfuro de fósforo-aglutinante y el concentrado de polímero-aglutinante son transportados antes del paso de introducción. 47. El método de conformidad con la reivindicación 45, caracterizado porque la composición aglutinante de asfalto modificada es introducida con agregado para formar una composición de pavimentación. 48. El método de conformidad con la reivindicación 41, caracterizado porque el polímero es un polímero insaturado que incluye al menos 5 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. 49. El método de conformidad con la reivindicación 48, caracterizado porque el polímero es un polímero insaturado que incluye al menos 7 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. 50. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque el polímero es un polímero insaturado que incluye al menos 12 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. 51. El método de conformidad con la reivindicación 41, caracterizado porque el concentrado de pentasulfuro de fósforo-aglutinante y el concentrado de polímero-aglutinante son diluidos con asfalto adicional antes del paso de introducción y mezclado. 52. El método de conformidad con la reivindicación 41, donde la composición de aglutinante de asfalto modificado es diluido con asfalto adicional después del paso de introducción y mezclado. 53. Una composición aglutinante de asfalto modificado, caracterizada porque comprende la combinación del producto de reacción de: un asfalto, pentasulfuro de fósforo, y un polímero insaturado . 54. La composición de conformidad con la reivindicación 53, caracterizada porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 2 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto y se caracteriza por un ángulo de fase a 76°C (AASHTO T315) de menos de 80° . 55. La composición de conformidad con la reivindicación 53, caracterizada porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 2 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto y se caracteriza por un ángulo de fase a 76°C (AASHTO T315) de : menos de 77°. 56. La composición de conformidad con la reivindicación 53, caracterizada porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 2 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto y se caracteriza por un ángulo de fase a 76°C (AASHTO T315) de menos de 75°. 57. La composición de conformidad con la reivindicación 53, caracterizada porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 2 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto y se caracteriza por un ángulo de fase a 76°C (AASHTO T315) de menos de 72°. 58. La composición de conformidad con la reivindicación 53, caracterizada porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 2 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto y se caracteriza por una recuperación elástica a 25°C (AASHTO T301) de más de 75° . 59. La composición de conformidad con la reivindicación 53, caracterizada porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 2 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto y se caracteriza por una recuperación elástica a 25°C (AASHTO T301) de más de 77° . 60. La composición de conformidad con la reivindicación 53, caracterizada porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 2 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto y se caracteriza por una recuperación elástica a 25°C (AASHTO T301) de más de 80° . 61. La composición de conformidad con la reivindicación 53, caracterizada porque la composición aglutinante de asfalto modificado incluye menos de 2 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto y se caracteriza por una recuperación elástica a 25°C (AASHTO T301) de más de 83° . 62. Una composición aglutinante de asfalto modificada preparada por un proceso que se caracteriza porque comprende: introducir y mezclar un asfalto, pentasulfuro de fósforo, y polímero, donde la relación en peso de polímero a pentasulfuro de fósforo es de al menos 0.5:1 y de menos de 8:1. 63. Una composición de asfalto, la cual se caracteriza porque comprende el producto de reacción de un asfalto, un polímero insaturado, una fuente de fósforo y una fuente de azufre, donde la fuente de fósforo y la fuente de azufre forman reticulaciones reactivas entre los componentes del asfalto y el polímero insaturado. 64. La composición de asfalto de conformidad con la reivindicación 63, caracterizada porque los componentes del asfalto comprenden asfáltenos. 65. La composición de asfalto de conformidad con la reivindicación 64, caracterizada porque que los componentes adicionales del enlace de asfalto a las reticulaciones reactivas. 66. La composición de asfalto de conformidad con la reivindicación 63, caracterizada porque las reticulaciones reactivas comprenden puentes de carbono-fósforo-azufre. 67. La composición de asfalto de conformidad con la reivindicación 63, caracterizada porque el polímero insaturado incluye al menos 5 enlaces dobles no conjugados por 100 átomos de carbono en el polímero. 68. La composición de asfalto de conformidad con la reivindicación 63, caracterizada porque la fuente de fósforo y la fuente de azufre comprenden pentasulfuro de fósforo . 69. La composición de pavimentación de asfalto preparada combinando la composición de asfalto de conformidad con la reivindicación 63 con un agregado. 70. Un pavimento preparado por la composición de pavimentación de asfalto de conformidad con la reivindicación
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