MX2008005255A

MX2008005255A - Composición de vidrio resistente a álcalis y ácidos, para la fabricación de fibras de vidrio.

Info

Publication number: MX2008005255A
Application number: MX2008005255A
Authority: MX
Inventors: Emmanuel Lecomte; Eric Dallies; Anne Berthereau
Original assignee: Saint Gobain Vetrotex
Priority date: 2005-10-28
Filing date: 2006-10-23
Publication date: 2008-11-14
Also published as: RU2008116344A; ATE450481T1; CA2626277A1; JP5441410B2; DK1940749T3; WO2007048965A2; RU2406702C2; EP1940749B1; DE602006010898D1; US9790122B2; WO2007048965A3; JP2009513470A; ES2335811T3; FR2892716B1; BRPI0618031A2; EP1940749A2; FR2892716A1; CN101341103A; KR20080073715A; US20090305053A1

Abstract

La invención se relaciona con una composición de vidrio resistente a álcalis y ácidos, en particular para producir fibras de vidrio de refuerzo que comprenden los siguientes componentes dentro de los limites expresados en por ciento en peso: tabla (I), además, la composición está libre de F, las impurezas (Al2O3, Fe2O3 y Cr2O3) de la misma son menores del 1% y satisfacen las siguientes relaciones: tabla (II). Las fibras de vidrio obtenidas para reforzar los inorgánicos, por ejemplo cementos, u orgánicos, por ejemplo plásticos, materiales y composiciones que contienen las fibras también se describen SiO2 ( 58%, de preferencia ( 65% ZrO2 15-20% R2O (R=Na, K o LI) ( 14% (I) K2O ( 0.1% de preferencia ( 0.05% RO (R=Mg, Ca o Sr) 2.5-6% MgO ( 4% TiO2 > 1 y ( 4% ZrO2+TiO2 ( 17% (II) ZrO2/TiO2 ( 6 AA PREFERIBLEMENTE.

Description

COMPOSICIÓN DE VIDRIO RESISTENTE A ÁLCALIS Y ÁCIDOS, PARA LA FABRICACIÓN DE FIBRAS DE VIDRIO La presente invención se refiere a una composición de vidrio resistente a los álcalis y a los ácidos para la obtención de fibras de vidrio destinadas al refuerzo de materiales inorgánicos u orgánicos, también a las fibras de vidrio obtenidas y los productos reforzados (o sus compuestos) que contienen a tales fibras. Desde hace mucho tiempo se conoce el sistema de utilizar fibras de vidrio resistentes a álcalis para reforzar materiales altamente básicos, por ejemplo a base de cemento. No obstante, cuando se mezclan las fibras de vidrio con el cemento, estos últimos se van degradando progresivamente para terminar de romperse. Asi degradados, tales fibras de vidrio, ya no aseguran correctamente su función de refuerzo: las propiedades mecánicas del material reforzado, especialmente la resistencia durante la tracción y la resistencia durante la flexión, van disminuyendo, lo cual afecta su solidez. Clásicamente, se obtiene la resistencia a los álcalis agregando óxido de zirconio Zr02 a la composición de vidrio. No obstante, la adición de Zr02 aumenta sensiblemente la viscosidad del vidrio y aumenta la temperatura de formación (es decir la temperatura a la cual el vidrio tiene una viscosidad igual a 103 poises, expresada Tiog n=3 ) lo cual tiene por consecuencia deteriorar la extrusora a partir de la cual se obtienen los filamentos de vidrio y ellos son estirados mecánicamente antes de reunirse en hilos o fibras. Además, la introducción de Zr02 en la composición de vidrio tiene por efecto aumentar la temperatura al liquido del vidrio (es decir la temperatura a la cual aparecen los primeros cristales cuando es enfriado lentamente el vidrio en fusión, expresado, Tuq) y por la misma razón crece el riesgo de desvitrificado el vidrio durante la función con la formación de los hilos o fibras provocando en este caso la rotura de los filamentos. Por estas razones, las composiciones de vidrio resistente a álcali, conocidas, contienen en general una cantidad de relativamente baja de Zr02 y otros compuestos para permitir la formación de los hilos o fibras de vidrio bajo condiciones aceptables. Asi por ejemplo existen composiciones de vidrio que contienen de 8 a 25% en peso de Zr02 que se describen en SU-A-151298, DD-A-293105 y US-B-6 627 569. Otras composiciones de vidrio basadas en la adición de Ti02 para mejorar las condiciones de formación de las fibras se describen en WO-A-92/06931, US-B-5 064 785, CN-A-1500763 y CN-A-10 61 7. El texto de US-B-4 345 037 describe fibras de vidrio resistentes a los álcalis para el refuerzo del cemento que contienen de 0.1 a 1% en peso de Cr203 y 0.5 a 16% en peso al menos de un óxido de tierra rara y de Ti02. La resistencia a los álcalis se obtiene aqui por la ejecución de una función bajo condiciones no excitantes de manera que una proporción sustancial del cromo se encuentre en forma de cromo trivalente. Por otra parte, estas fibras son susceptibles de contener cromo hexavalente, conocido por su carácter tóxico frente a los seres vivos. Además es conocido utilizar los hilos de vidrio que contienen Zr02 para reforzar materias plásticas del tipo de poliéster . En la memoria GB-A-96 5018, se describe la fabricación de hilos de vidrio con fuerte transmisión luminosa fundada en la combinación de 3 a 10% de Zr02, 4 a 12% de A1203 y 3 a 10% de CaO. Los hilos de vidrio poseen además una buena resistencia hidrolitica y a los ácidos. El propósito de la presente invención es ofrecer una composición de vidrio que permita la realización de hilos de vidrio que pueden ser utilizados y diferentemente reformar materias básicas, particularmente a base de cemento, asi como materiales plásticos destinados para ciertos fines que deben entrar con ácidos, pudiendo llevarse a la práctica esta composición bajo las condiciones habituales de instalaciones de formación de fibras, existentes, todo ello a costo bajo. Este objeto se logra gracias a la composición de vidrio resistente a las bases y a los ácidos para la fabricación de hilos de vidrio. Esta composición está caracterizada porque comprende los siguientes constituyentes dentro de los limites definidos a continuación, expresados en porcentajes en peso: preferencia 65 ¾¦ 15 - 20 ¾ F¾0 (R = Ha, K|~6] L ) o, Cí-j preferencia 0,05 %, además está exenta la composición de F, que contiene menos de 1% de impurezas (AI2O3, Fe203 y Cr203) y por encima satisface las siguientes relaciones: Zr02 + Ti02 > 17% Zr02 / Ti02 > 6 De acuerdo con una característica de la invención, se caracteriza la composición de vidrio porque la diferencia entre la temperatura de moldeo o formación de los hilos (Tiog n=3) y la temperatura en estado líquido (Tuq) es por lo menos igual a 60°C, lo cual es suficiente para que la fibración del vidrio se efectúa bajo buenas condiciones. De preferencia, esta diferencia es como mínimo equivalente a 80°C. Además, la temperatura de la formación es como máximo igual a 1320°C, y de preferencia es inferior o igual a 1310°C, lo cual corresponde a una temperatura en todo caso aceptable ya que no se requiere de un calentamiento del vidrio de una manera demasiado intensa, permitiéndose asi reducir a un mínimo el desgaste de la extrusora. De acuerdo con otra características de la invención, la composición de vidrio satisface la relación: Na20 /Zr02 > 0.75. Si02 es el óxido que forma la red de los vidrios de acuerdo con la invención y este material desempeña un papel fundamental para su estabilidad. Dentro del marco de la invención, cuando la tasa de Si02 es inferior a 58%, la viscosidad del vidrio se torna demasiado baja y por consiguiente aumentan los riesgos de desvitrificación del vidrio durante la formación de fibras. En general se mantiene la tasa de Ci02 inferior o igual a 65%, toda que vez que más allá de este valor el vidrio se vuelve demasiado viscoso y difícil de fundir. De preferencia, la tasa de Si02 varía de 59 a 63%. Zr02 es esencial para conferir al vidrio la resistencia a los álcalis y su proporción por lo tanto debe estar como mínimo equivalente a 15%. Además contribuye el Zr02 a una mejoría de la resistencia a los ácidos. De preferencia, cuando la tasa de Zr02 rebasa el 18%, la tasa de Ti02 es por lo menos igual a 1% para obtener así una temperatura en estado líquido, satisfactoria. Una tasa superior de Zr02 superior a 20% incrementa el riesgo de desvitrificación durante la fibración. El Na02 y Li02 se utilizan ambos como auxiliares de fundición para mejorar la fusión del vidrio permitiendo particularmente bajar la viscosidad y obtener una mejor solubilización del Zr02 en el vidrio. De preferencia, el contenido en Li02 es inferior a 0.5% para no incrementar demasiado el precio del vidrio (considerando que la materia prima del Li02 tiene un costo elevado) y para que dicho aumento de preferencia se igual a cero. La presencia de K20, auxiliar de fundación no es conveniente en la composición de vidrio, esencialmente por razones vinculadas con el alto costo de la materia prima que contiene al mismo que representa una parte importante del precio del vidrio final. El K20 puede estar presente como impureza en las materias primas vitrificables , en una tasa inferior o igual a 0.1%, de preferencia inferior o igual a 0.05%. De una manera particularmente preferida, la composición de vidrio queda exenta de K20. De acuerdo con la invención, la tasa de R20 es superior o igual a 14% y de preferencia es inferior a 18% para evitar la degradación de la resistencia hidrolítica del vidrio . MgO, CaO y SrO permiten ajustar la viscosidad del vidrio y controlar la desvitrificación. La clase de gO se mantiene inferior a 4% a fin de conservar una temperatura al liquido aceptable, como regla inferior a 1220°C, y de preferencia será nula tal tasa. Como regla general, la composición de vidrio está desprovista de SrO. La tasa de RO queda comprendida entre 2.5 y 6%. Una tasa inferior a 2.5% disminuye la resistencia hidrolitica del vidrio. Más allá del 6%, disminuye en la solubilidad de Zr02 en el vidrio. El Ti02 desempeña el papel de fluidificante y contribuye a aumentar la resistencia a los álcalis y ácidos. La tasa de Ti02 es superior al 1%. Más allá del 4%, va creciendo el riesgo de desvitrificación y el vidrio presenta una coloración amarilla muy marcada. La composición de vidrio está exenta de F, elemento inconveniente que genera emisiones contaminantes durante la fusión y corroe los elementos refractarios del horno. La composición de vidrio de acuerdo con la invención puede contener hasta 1% de impurezas inevitables a portadas por las materias primas que sirven para la elaboración del vidrio y/o proceden de los refractarios del horno. Las impurezas están constituidas por A1203, óxidos de hierro (expresados bajo la forma de Fe203) y Cr203. La tasa A1203 es generalmente inferior a 0.5%. De preferencia, la tasa de Fe203 no excede el 0.5% para no dañar de manera redhibitoria el color de los hilos de vidrio y afecta el funcionamiento de la inhibición de fibración, en particular las transferencias de calor dentro del horno. También con carácter preferencial será la tasa de Cr2C>3 inferior a 0.05%, y mejor aún equivale a cero. A partir de la composición de vidrio descrita anteriormente, se obtienen los hilos de vidrio de acuerdo con el siguiente procedimiento: se estira una multiplicidad de filetes de vidrio fundido, que escurren de una multiplicidad de orificios dispuestos en la base de una o varias extrusoras, en forma de una o varias capas de hilos continuos, luego se filtran los filamentos en uno o varios hilos que se recogen en un soporte en movimiento. Puede tratarse de un soporte en rotación cuando se coleccionan los hilos en forma de enrollamientos o de un soporte en traslación cuando se cortan los hilos por un órgano que a la vez sirve para estirarlos o en caso de que se proyecten los hilos por un órgano que sirve para estirarlos a fin de formar asi una estera. Los hilos obtenidos, eventualmente después de otras operaciones de transformación, pueden presentarse asi en diferentes formas: hilos continuos o cortados, tejidos, tricotes, trenzas, cintas o esteras, quedando compuestos estos hilos de filamentos con un diámetro que puede ir de 5 a 30 micrometros aproximadamente.

El vidrio fundido que alimenta las extrusoras, se obtiene a partir de materias primas puras o en la mayoría de los casos naturales (es decir que pueden contener impurezas en estado de trazas) , quedando mezcladas estas materias en proporciones apropiadas, para luego ser fundidas. La temperatura del vidrio fundido se regula de manera tradicional para permitir así la fibración o se la creación de fibras y evitar problemas de desvitrificación. Antes de reunirlos en forma de hilos, los filamentos se revisten generalmente con una composición de engrasado, con el propósito de protegerlos de la abrasión y facilitar su asociación posterior con los materiales que deben ser reforzados. La composición engrasadora puede ser una composición acuosa o anhidra (que contiene menos de 5% en peso de solvente) , como se describe por ejemplo en el documento WO-A-01/90017 y FR-A-2837818. Según el caso, antes y/o después de la reunión, se pueden someter los hilos a un tratamiento térmico con el propósito de secarlos y/o de polimerizar el engrasado. Los hilos de vidrio obtenidos pueden ser utilizados así para reforzar materias inorgánicas, en particular fuertemente básicas como materiales de cemento así como materiales orgánicos, en particular plásticos. Las materias inorgánicas aptas para ser reforzadas son particularmente en los materiales (cimentarlos) como el cemento, el concreto, el mortero, el yeso, la lechada, los compuestos formados por reacción de cal, de sílice y de agua, así como las mezclas de estos materiales con otros, por ejemplo las mezclas de cemento, de materiales poliméricos y de cargas (revestimiento) . El refuerzo puede llevarse a cabo directamente por incorporación de los hilos de vidrio en el material cimentario, o indirectamente a partir de hilos de vidrio previamente combinados con un material orgánico, por ejemplo para formar elementos compuestos utilizables como armadura para el concreto armado ("rebars" en inglés). Los materiales orgánicos aptos para reforzarse con los hilos de vidrio según la invención son materiales plásticos de carácter termoplástico o termoendurecible, de preferencia termoendurecible. A títulos de ejemplos de materiales termoplásticos se pueden citar las poliolefinas como el polietileno, polipropileno y polibutileno, los poliésteres, como el tereftalato de polietileno y el tereftalato de polibutileno, las poliamidas, los poliuretanos y las mezclas de estos compuestos . A título de ejemplo de materiales termoendurecibles , se pueden citar los poliésteres, por ejemplo las resinas de éster vinílico, las resinas fenólicas, las resinas de epoxi, los poliacrílicos así como las mezclas de estos compuestos. Se da la preferencia a las resinas de éster vinilico, en particular de tipo isoftálico, que resisten mejor la corrosión. Como ya se ha indicado anteriormente, es posible utilizar los hilos de vidrio bajo forma de hilos continuos (por ejemplo en forma de tortas o de hilos estratificados, parrillas o tejidos), o cortados (por ejemplo bajo forma de telas no tejidas como velas o esteras), y su presentación depende del carácter del material que debe reforzarse asi como del procedimiento aplicado. Los hilos de vidrio continuo según la invención pueden utilizarse asi para la fabricación de cuerpos huecos, como tubos o cisternas mediante la técnica conocida que trabaja con enrollamientos filamentarios y que consiste en depositar un refuerzo, por ejemplo una capa de hilo estratificado, impregnado con material orgánico en un mandril en rotación, es decir que gira alrededor de su propio eje. Tales cuerpos huecos están destinados en particular para la recolección y la evacuación de aguas negras o utilizadas (tuberías) y para el almacenamiento o el transporte de productos químicos (cisternas y contenedores) . Por lo que se refiere a los hilos cortados, ellos convienen para el refuerzo de pinturas o de mastiques, y la realización de compuestos por moldeo mediante contacto. Los enrollamientos de hilo pueden aprovecharse para obtener parrillas o tejidos utilizados como elementos contra la fisuración o de carácter antisísmico en materiales de cemento o para la renovación de obras de ingeniería civil (puentes, túneles, caminos, etc.)- También pueden utilizarse tales enrollamientos para fabricar perfiles compuestos por un sistema llamado "pultrusión" es decir por pasaje de un • refuerzo impregnado de un material orgánico a través de una extrusora calentada. Estos perfilados compuestos se utilizan particularmente como elementos de construcción en las industrias donde los materiales deben tener una elevada resistencia a los álcalis y los ácidos, como por ejemplo las industrias químicas, petroleras y portuarias. Los hilos de vidrio generalmente se incorporan en un material inorgánico u orgánico que debe ser reforzado en una proporción tal que el vidrio representa el 15 a 80% en volumen del material final, de preferencia de 20 a 60% en volumen . En el compuesto final, los hilos de vidrio pueden ser los únicos elementos de refuerzo del material inorgánico u orgánico o también pueden quedar asociados con otros elementos, como hilos metálicos y/o minerales, particularmente de cerámica. La composición de vidrio de acuerdo con la invención permite la obtención de hilos de vidrio cuya resistencia a los álcalis es comparable con los hilos de vidrio utilizados para el refuerzo de materiales básicos y la resistencia a los ácidos quedará mejorada, para incorporarse en fibras dentro de instalaciones convencionales sin modificar sus condiciones operatorias, por lo cual es un sistema económico. Los compuestos obtenidos a partir de estos hilos de refuerzo presentan buenas propiedades mecánicas en un medio corrosivo, básico, ácido y húmedo, incluyendo cuando hay características de una cierta evolución en el transcurso del tiempo, siendo visible la mejoría bajo las condiciones de corrosión ácida. Los ejemplos que siguen permiten ilustrar la invención, sin limitarla. Los hilos compuestos de filamentos de vidrio de 17 jjm de diámetro se obtienen mediante estiramiento de filetes o roscas de vidrio fundido que tienen la composición como aparece en la Tabla 1, cuyos elementos se expresan en porcentajes en peso. En su trayecto se reducen los filamentos con un engrasado acuoso antes de unirse en hilos que luego son recolectados bajo forma de enrollamiento. Para la producción de hilos de vidrio de refuerzo de materiales de cemento se utiliza un engrasado convencional apto para prevenir la fisuración del concreto (engrasado "anti-crack HD®", de Saint-Gobain) . Los hilos obtenidos se recogen en forma de tortas . Para la realización de hilos de vidrio de refuerzo de materiales plásticos se utiliza un material engrasador como se describe en el ejemplo 1 de al patente francesa FR 2 809 389. Se coleccionan los hilos en forma de hilos estratificados . Se secan los hilos a 130°C durante 12 horas antes de incorporarse en los materiales de cemento o de plástico para formar compuestos. La aplicación del hilo y de las pruebas mecánicas en los compuestos se describe a continuación. A - Refuerzo de materiales cimentarlos o sea de cemento Se forma un compuesto que comprende un hilo de vidrio cuya parte central queda engarzada en un bloque de cemento. El hilo se coloca en el centro de un molde de dimensiones interiores: largo = 30 mm; altura = 10 mm, profundidad = 10 mm) , y luego se llena con cemento de composición (en partes en peso) : 75 partes de cemento Portland; 25 partes de arena y 32 partes de agua. Se trata el compuesto bajo las siguientes condiciones: 20 a 25°C a 90 a 100% de humedad relativa durante 24 horas. Luego se somete el compuesto a una prueba de envejecimiento por inmersión en agua de 80°C durante 4 horas. En el compuesto se mide la contracción a la ruptura del hilo en tracción, en MPa, convencionalmente identificada como "contracción SIC" (Strand in Cement) . La contracción SIC es representativa de la sensibilidad al ataque alcalino del vidrio por el cemento. Los valores de contracción SIC y la ganancia (en %) con relación al ejemplo 11 (Referencia) se presentan en la Tabla 1. B - Refuerzo de materiales plásticos Los hilos de vidrio se utilizan para formar placas compuestas con hilos paralelos de acuerdo con la Norma ISO 1268-5. la resina reforzada es una resina de poliéster isoftálico comercializada bajo la identificación de "Synolite 1717" por la sociedad DSM a la cual se agrega 1.5 partes de endurecedor (referencia TRIGONOX HM comercializado por AKZO) por 100 partes en peso de resina. Cada placa contiene 50% en volumen de vidrio y su espesor es de 3 irati. Luego se tratan las placas a 80°C durante 2 horas y después a 120°C durante 4 horas para lograr la reticulación completa de la resina. Se separan las placas en dos series que se someten a las siguientes pruebas: a) Resistencia en flexión En la primera serie, se mide la contracción- a la rotura de las placas en flexión 3 puntos según la norma ISO 14125, en MPa, antes y después del tratamiento en agua hirviente durante 24 horas. El valor de la contracción a la rotura en flexión, normalizado para 100% de vidrio, se presenta en la Tabla 1. La contracción a la rotura en flexión es representativa de la resistencia de los hilos de vidrio al ataque por agua en condiciones de envejecimiento acelerado, b) Resistencia a los ácidos Las placas de la segunda serie se protegen al nivel de los bordes con una capa de resina de epoxi con un espesor de 1 a 2 mm, y luego se coloca cada placa bajo una contracción dada, constante, en flexión, de 3 puntos, en una solución ácida (HC1 1 N, 25°C) . Se mide el tiempo de rotura del compuesto en las condiciones de la contracción en flexión norma ISO 14125) y se traza la curva de la contracción a la rotura en flexión en función del tiempo. Sobre esta curva se determina el valor de la contracción en flexión ("contracción CSC" - Corrosión sous Contrainte = Corrosión Bajo Contracción) en MPa, necesario para obtener la rotura del compuesto al cabo de 1000 horas de envejecimiento. La medición de la contracción CSC se presenta en la Tabla 1. Los ejemplos 1 a 6 son ejemplos de acuerdo con la invención y los ejemplos 7 a 11 son ejemplos comparativos. Los comparativos 7 a 9 corresponden a composiciones de vidrio que presentan una relación ponderal de Zr02 /Ti02 inferior a 6.

El ejemplo 10 corresponde a una composición de vidrio para la obtención de hilos resistentes a álcali para el refuerzo de materiales cimentarlos (Cem FIL® comercializado por Saint-Gobain Vetrotex) . El ejemplo 11 corresponde a otra composición a base de K20 que permite la obtención de hilos de vidrio resistentes a álcali para el refuerzo de materiales cimentarlos . Los hilos según la invención combinan las buenas propiedades de resistencia a los álcalis, particularmente una contracción SIC mejorada con relación al ejemplo 10 y comparable con el ejemplo 11, con una mejor resistencia a los ácidos . La diferencia de temperatura TLog n=3 _ uq además es muy superior a los valores de los ejemplos comparativos 7 a 9 y es del mismo orden de magnitud al ejemplo 10. Tabla 1 Ejemplo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Sift (%) 61.10 60.10 61.60 60.60 59.85 59.85 59.10 59.10 61.10 61.80 60.25 ZrC %) 17.50 17.05 17.05 18.05 19.00 18.00 18.05 18.05 17.05 16.70 19.20 AI2O3 (%) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.25 Na20 (%) 14.00 14.45 14.45 14.45 16.00 16.05 13.45 14.45 13.45 14.80 13.95 CaO (%) 5.00 5.75 4.25 4.25 3.00 3.00 5.75 4.75 4.75 5.80 0.60 TiO¡ (%) 2.00 2.25 2.25 2.25 1.75 2.25 3.25 3.25 3.25 0.10 1.90 KjO (%) 2.35 O (%) - - - - - - - - - 1.1 Zr02 + T¡Cb (%) 19.50 19.30 19.30 20.30 20.75 20.75 21.30 21.30 20.30 17.00 21.00 Zr02 / T¡(¾ (%) 9.00 8.00 8.00 8.00 11.00 8.00 5.6 5.6 5.00 167.00 10.00 Tlogr (°C) 1300 1281 1300 1302 1303 1283 1299 1293 1280 1290 1287 T*, (°C) 1200 1190 1170 1190 1210 n.d 1300 1270 1250 1180 1140 - Tl (cC) 100 91 130 112 93 n.d. -1 23 30 110 147 Resistencia a álcalis Contracción SIC (MPa) n.d. n.d. n.d. 425 (+21%) n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 350 430 Envejecimiento húmedo Antes (MPa) n.d. n.d. n.d. 2160 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 2350 n.d.

Después (MPa) n.d. n.d. n.d. 960 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 1110 n.d.

Contracción con flexión n.d. n.d. n.d. 45 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 47 n.d. residual (%) Resistencia al ácido Contracción CSC (MPa) n.d. n.d. n.d. 950 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 700 n.d.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Una composición de vidrio resistente a los álcalis y a los ácidos, particularmente para la obtención de hilos de vidrio de refuerzo, caracterizada porque comprende los siguientes constituyentes en los limites definidos después, en porcentajes en peso: SÍ 2 :·.58 %.. de preferencia f¾0 (R » Na, K ou til 14 % K¾0 ·» U 0. 'Í % ¾. o H¾i prctcrcn ia 0,05 , O (R = Mg, Cs ou Sr) 2.5 - 6 %
.¾O>/Ti0c>6 quedando la composición además exenta de F, y que contiene menos de 1% de impurezas ( AI 2O3 , Fe203 y Cr203) y por encima satisface las siguientes relaciones: Zr02 + Ti02 > 17% Zr02 / Ti02 > 6 2. La composición según la reivindicación 1, caracterizada porque satisface la relación que a su vez satisface la relación de Na20/ Zr02 > 0.75.
3. La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el contenido en Li20 es inferior a 0.5% y de preferencia es nulo.
4. La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la tasa de R20 es inferior a 18%.
5. La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque ella está desprovista de SrO.
6. La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque presenta una diferencia entre la temperatura de formación de hilos de (TLog n=3 ) y la temperatura en estado liquido (Tuq) cuando menos igual a 60°C y de preferencia al menos igual a 80°C.
7. La composición según la reivindicación 6, caracterizada porque la temperatura de formación es como máximo igual a 1320°C y de preferencia es inferior o igual a 1310°C.
8. El hilo de vidrio destinado para el refuerzo de materiales inorgánicos u orgánicos, caracterizado porque se obtiene a partir de una composición de vidrio de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
9. La utilización de los hilos de vidrio según la reivindicación 8, para el refuerzo de materiales inorgánicos, en particular fuertemente básicos como los materiales cimentarlos, y de materias orgánicas, en particular plásticas .
10. El compuesto de hilos de vidrio y de material inorgánico u orgánico, caracterizado porque comprende hilos de vidrio según la reivindicación 8.
11. El compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque el material inorgánico se elige entre los materiales cimentarlos, como el cemento, el concreto, el mortero, el yeso, la lechada y los compuestos formados por reacción de cal, de sílice y de agua.
12. El compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque el material orgánico se elige entre los materiales plásticos y termoplásticos o termoendurecibles .
13. El compuesto según la reivindicación 12, caracterizado porque el material termoplástico se elige entre las poliolefinas, los poliésteres, las poliamidas, los poliuretanos y las mezclas de estos compuestos.
14. El compuesto según la reivindicación 12, caracterizado porque el material termoendurecible se elige entre los poliésteres, las resinas fenólicas, las resinas de epoxi, los poliacrílieos y las mezclas de estos compuestos.