MX2008000812A

MX2008000812A - Composiciones de moldeado de policarbonato.

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Publication number: MX2008000812A
Application number: MX2008000812A
Authority: MX
Inventors: Andreas Seidel; Gisbert Michels; Dieter Wittmann; Bruce L Hager
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2005-07-21
Filing date: 2006-07-08
Publication date: 2008-03-18
Also published as: CA2615853A1; TWI394793B; BRPI0613648B1; EP1910470A1; JP2009501816A; RU2008106044A; CA2615853C; KR101386342B1; CN101268148A; RU2423398C2; DE602006005934D1; TW200720355A; WO2007009622A1; US20070021559A1; ES2321874T3; EP1910470B1; CN101268148B; KR20080041655A; BRPI0613648A2; ATE426641T1

Abstract

Se describe una composicion de moldeado termoplastico modificada con impacto que comprende policarbonato aromatico y/o carbonato de poliester y un polimero de injerto modificado con caucho preparado a traves del procedimiento de polimerizacion del volumen, solucion, o volumen-suspension. La composicion que se caracteriza por su bajo contenido de iones de litio representa una resistencia hidrolitica mejorada.

Description

COMPOSICIONES DE MOLDEADO DE POLICARBONATO CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a composiciones de moldeado termoplástico y en particular a composiciones de policarbonato modificadas por impacto, resistentes a la hidrólisis . ANTECEDENTES DE LA INVENCION Las composiciones de moldeado termoplástico gue contienen policarbonatos y ABS (acrilonitrilo/butadieno/estireno) se conocen desde hace mucho tiempo. De esta forma, US 3 130 177 A describe las composiciones de moldeado rápidamente procesables de policarbonatos y polímeros de injerto de mezclas de monómero de acrilonitrilo de hidrocarburo de vinilo aromático sobre polibutadieno. WO 91/18052 Al describe composiciones PC/ABS que tienen una alta estabilidad al calor, que se caracterizan en que los polímeros de injerto tienen un contenido de ion de sodio y de ion de potasio de menos de 1,500 ppm, preferiblemente menor de 800 ppm, y comprenden una cierta cantidad de antioxidantes. El contenido de ion de litio de la composición o del polímero de injerto no se describe. WO 99/11713 Al describe composiciones PC/ABS a prueba de llamas que tiene una resistencia mejorada a la humedad y al mismo tiempo un alto nivel de propiedades Ref.: 189533 mecánicas, que se caracteriza en que los polímeros de injerto tienen un contenido de metales alcalinos de menos 1 ppm. En particular, el contenido de ion de sodio y de ion de potasio del polímero de injerto deberá ser menor de 1 ppm. El contenido de ion de litio de la composición o del polímero de injerto no se describe. WO 00/39210 Al describe las composiciones PC a prueba de llamas modificadas por impacto que comprenden una sustancia de refuerzo que tiene una resistencia mejorada a la humedad y al mismo tiempo un alto nivel de propiedades mecánicas, que se caracterizan porque las resinas de estireno tienen un contenido de metales alcalinos menor de 1 ppm. En particular, el contenido de ion de sodio y de ion de potasio de la resina de estireno deberá ser menor de 1 ppm. El contenido de ion de litio de la composición o de la resina de estireno no se describe. Un objeto de la invención es proporcionar composiciones de moldeado PC/ABS que tiene una estabilidad mejorada a la hidrólisis para la producción de moldeados complejos. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION Se describe una composición de moldeado termoplástico modificada por impacto que comprende policarbonato aromático y/o carbonato de poliéster y polímero de injerto modificado de caucho preparado por el procedimiento de polimerización de volumen, de solución, o de volumen-suspensión. La composición que se caracteriza por un bajo contenido de iones de litio posee resistencia hidrolítica mejorada. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION Se ha encontrado que las composiciones de policarbonato modificadas por impacto tienen un bajo contenido de iones de litio y tienen una resistencia significativamente mejor a la hidrólisis que las composiciones comparables que tienen un contenido relativamente alto de iones de litio. Esto es sorprendente, en particular, ya que el contenido de otros iones de metal alcalino o de metal alcalinotérreo (es decir, por ejemplo, aquellos de sodio, potasio, magnesio, o calcio) no tiene influencia sobre la resistencia de las composiciones a la hidrólisis a un grado comparable. La presente invención por consiguiente proporciona composiciones de moldeado termoplástico que comprenden A) policarbonato aromático y/o carbonato de poliéster y B) un polímero de injerto modificado con caucho preparado por el proceso de polimerización en volumen, solución, o de volumen-suspensión, la composición de moldeado tiene un contenido de litio que es mayor que cero y menor que o igual a 4 ppm. Preferiblemente, las composiciones de moldeado termoplástico de acuerdo con la invención comprenden A) de 30 a 90 partes en peso, preferiblemente de 40 a 75 partes en peso, con base en el total de A) y B) , de policarbonato aromático y/o carbonato de poliéster y B) de 10 a 70 partes en peso, preferiblemente de 25 a 60 partes en peso, con base en total de A) y B) , de polímero de injerto modificado con caucho preparado por el proceso de polimerización de volumen, solución, o de volumen-suspensión, y litio en una cantidad de 0.2 a 3.6 ppm, particularmente de preferencia de 0.3 a 3.2 ppm. Componente A Los policarbonatos aromáticos y/o carbonatos de poliéster aromático de acuerdo con el componente A que son adecuados de acuerdo con la invención son conocidos de la literatura o se pueden preparar por medio de procedimientos conocidos de la literatura (para la preparación de policarbonatos aromáticos ver, por ejemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonatos" , Interscience Publishers, 1964 y DE-AS I 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A3 000 610 y DE-A 3 832 396; para la preparación de carbonatos de poliéster aromático por ejemplo DE-A 3007 934) . Los policarbonatos aromáticos se preparan a través de la reacción de compuestos dihidroxiaromáticos, preferiblemente difenoles, con haluros de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, y/o con dihaluros de ácido dicarboxílico aromático, preferiblemente dihaluros de ácido bencen dicarboxílico, por medio del procedimiento de interfaz de fase, opcionalmente utilizando terminadores de cadena, por ejemplo, monofenoles, y opcionalmente utilizando agentes de ramificación que tienen funcionalidades de tres o más, por ejemplo trifenoles, o tetrafenoles. La preparación a través del procedimiento de polimerización de fusión a través de la reacción de difenoles con, por ejemplo, carbonato de difenilo es igualmente posible. Los difenilos para la preparación de policarbonatos aromáticos y/o carbonatos de poliéster aromático son preferibles aquellos de la fórmula (I) en donde A es un enlace individual, alquileno de Ci a C5, alquilideno de C2 a C5, cicloalquilideno de Cs a C& , -O-, -SO-, -CO-, -S-, -S02-, arileno de C6 a C?2, en donde los anillos aromáticos adicionales opcionalmente contienen heteroátomos que se pueden fusionar, o un radical de la fórmula (II) o (III) •^ckr B en cada caso es alquilo de Ci a C?2, preferiblemente metilo, o halógeno, preferiblemente cloro y/o bromo x en cada caso independientemente entre sí, es 0, 1 ó 2, p es 1 ó 0, y R5 y R6 independientemente para cada X1 independientemente entre sí denota hidrógeno o alquilo de Ci a Cß , preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 denota carbono y m denota un número entero de 4 a 7 , preferiblemente 4 ó 5, siempre que por lo menos un átomo de C1, R5 y R6 sea simultáneamente alquilo. Los difenoles preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidroxidifenoles, bis- (hidroxifenil) -alcanos de C1-C5, bis- (hidroxifenil) -cicloalcanos de C5-C6, éteres de bis- (hidroxifenil) , sulfóxidos de bis- (hidroxifenil) , cetonas de bis- (hidroxifenil) , sulfonas de bis- (hidrofenil) y a,a-bis (hidroxifenil) -diisopropil-bencenos, y derivados de los mismos que se brominan en el núcleo y/o se clorinan en el núcleo. Los difenoles particularmente preferidos son 4,4'-dihidroxidifenil, bisfenol A, 2 , 4- (4-hidroxifenil) -2-metilbutano, 1 , 1-bis- (4-hidroxifenil) -ciciohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil) -3 , 3 , 5-trimetilciclohexano, sulfuro de 4,4'-dihidroxidifenil, sulfona de 4 , 4 ' -dihidroxidifenilo y derivados di- y tetrabrominados o clorinados de los mismos, tales como, por ejemplo, 2 , 2-bis- (3-cloro-4-hidroxifenil) -propano, 2 , 2-bis- (3 , 5-dicloro-4-hidroxifenil) -propano o 2,2-bis- (3 , 5-dibromo-4-hidroxifenil) -propano, 2 , 2-bis- (4-hidroxifenil) -propano (bisfenol A) es particularmente preferido. Los difenoles se pueden utilizar individualmente o como cualquier mezcla deseada. Los difenoles se conocen en la literatura o se obtienen mediante procedimientos conocidos. Los terminadores de cadena que son adecuados para la preparación de los policarbonatos aromáticos termoplásticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-ter-butilfenol, ó 2 , 4, 6-tribromofenol, y también alquilfenoles de cadena larga, tales como 4- [2- (2 , 4, 4-trimetilpentil) ] -fenol de acuerdo con DE-A 2 842 005, o monoalquilfenoles o dialquilfenoles que tienen un total de 8 a 20 átomos de carbono en los sustituyentes alquilo, tales como 3,5-di-ter-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-ter-octilfenol, p-dodecilfenol y 2- (3 , 5-dimetilheptil) -fenol y 4- (3, 5-dimetilheptil) -fenol . La cantidad de terminadores de cadena que se pueden utilizar es en general entre 0.5% de moles y 10% de moles, con base en los moles totales de los compuestos dihidroxi aromáticos utilizados. Los policarbonatos aromáticos termoplásticos tienen pesos moleculares promedio en peso (Mw, medido por ejemplo a través de ultracentrifugación o medición de luz dispersada) de 10,000 a 200,000 g/mol, preferiblemente 15,000 a 80,000 g/mol, particularmente de preferencia de 24,000 a 32,000 g/mol . Los policarbonatos aromáticos termoplásticos se pueden ramificar en una forma conocida, y en particular preferiblemente a través de la incorporación de 0.05 a 2.0% en moles, con base en el total de los compuestos dhidrixoaromáticos utilizados, de compuestos que tienen funcionalidades de 3 o más, por ejemplo aquellos que tienen 3 o más grupos fenólicos. Tanto los homopolicarbonatos como los copolicarbonatos son adecuados. Para la preparación de copolicarbonatos de acuerdo con la invención de acuerdo con el componente A, también es posible utilizar de 1 a 25% en peso, preferiblemente de 2.5 a 25% en peso, con base en la cantidad total de compuestos dihidroxiaromáticos a ser utilizados, de polidiorganosiloxanos que tienen grupos finales de hidroxiariloxi . Estos se conocen (US 3 419 634) y se pueden preparar a través de procedimientos conocidos de la literatura. La preparación de los copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano se describe en DE-A 3 334 782. Los policarbonatos preferidos, además de los homopolicarbonatos de bisfenol A, son copolicarbonatos de bisfenol A con hasta 15% en moles, con base en los moles totales de los compuestos dihidroxi aromáticos, o de otros compuestos dihidroxiaromáticos mencionados según se prefiera o particularmente preferidos, en particular 2 , 2-bis- (3 , 5-dibromo-4-hidroxifenil) -propano. Los haluros de ácido dicarboxílico aromáticos para la preparación de carbonatos de poliéster aromáticos son, preferiblemente, los bicloruros diácidos de ácido isoftálico, ácido tereftálico, éter difenílico de ácido 4,4'-dicarboxílico y ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico. Las mezclas de los dicloruros diácidos de ácido isoftálico y ácido tereftálico en una relación de entre 1:20 y 20:1 son particularmente preferidas. Un haluro de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, se co-utiliza adicionalmente como un derivado de ácido bifuncional en la preparación de carbonatos de poliéster.

Los terminadores de cadena adecuados para la preparación de carbonatos de poliéster aromáticos son, además de los monofenoles ya mencionados también esteres de ácido clorocarbónico del mismo, y los cloruros ácidos de ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden opcionalmente estar sustituidos por grupos alquilo de Ci a C22, o por átomos de halógeno, así como cloruros de ácido monocarboxílico de C2 a C22 alifáticos. La cantidad de terminadores de cadena es en cada caso de 0.1 a 10% en moles, con base en los moles de los compuestos dihidroxiaromáticos en el caso de terminadores de cadena fenólica y los moles de bicloruro de ácido dicarboxílico en el caso de terminadores de cadena de cloruro de ácido monocarboxílico. Los carbonatos de poliéster aromáticos también pueden contener ácidos hidrocarboxílicos aromáticos incorporados . Los carbonatos de poliéster aromático pueden ser ya sea lineales o ramificados en una forma conocida (en este contexto, ver DE-A 2940 y DE-A 3 007 934) . Los agentes de ramificación que se pueden utilizar son, por ejemplo, cloruros de ácido carboxílico que tienen funcionalidades de 3 o más, tales como tricloruro de ácido trimésico, tricloruro de ácido cianúrico, tetracloruro de ácido 3 , 3 ' 4, 4 ' -benzofenona-tetracarboxílico, tetracloruro de ácido 1, 4, 5, 8-naftalentetracarboxílico o tetracloruro de ácido piromelítico, en cantidades de 0.01 a 1.0% en moles (con base en los dicloruros de ácido dicarboxílico utilizados), o fenoles que tienen funcionalidades de 3 o más, tales como floroglucinol, 4, 6-dimetil-2 , 4, 6-tri- (4-hidroxifenil) -hept-2-ona, 4, 6-dimetil-2 , 4, 6-tri- (4-hidroxifenil) -heptano, 1,3, 5-tri (4-hidroxifenil) -benceno, 1,1, 1-tri- (4-hidroxifenil) -etano, tri- (4-hidroxifenil) -fenilmetano, 2 , 2-bis- [4, 4-bis- (4-hidroxifenil) -ciciohexil] -propano, 2 , 4-bis- (4-hidroxifenil-isopropil) -fenil, tetra- (4-hidroxifenil) -metano, 2 , 6-bis- (2-hidroxi-5-metil-bencil) -4-metil-fenil , 2- (4-hidroxifenil) -2- (2 , 4-dihidroxifenil) -propano, tetra- (4- [4-hidroxifenil-isopropil] -fenoxi) -metano, o 1, 4-bis- [4, 4 ' -dihidroxitrifenil) -metil] -benceno, en cantidades de 0.01 a 1.0% en moles, con base en los compuestos dihidroxiaromáticos utilizados. Los ejemplos de ramificación fenólicos también ser inicialmente introducidos en la mezcla reacción con los compuestos dihidroxiaromáticos, y agentes de ramificación de cloruro ácido se pueden introducir juntos con dicloruros ácidos. El contenido de las unidades estructurales de carbonato en los carbonatos de poliéster aromático termoplásticos puede variar según se desee. Preferiblemente, el contenido de los grupos carbonato es una cantidad positiva de hasta 100% en moles, en particular hasta 80% en moles, particularmente de preferencia hasta 50% en moles, con base en el total de los grupos éster y de los grupos carbonato. Tanto el contenido de éster como de carbonato de los carbonatos de poliéster aromático puede estar presente en el policondensado en la forma de bloques o en distribución aleatoria. La viscosidad de la solución relativa (?re?) de los policarbonatos aromáticos y de los carbonatos de poliéster está en el rango de 1.18 a 1.4, preferiblemente de 1.20 a 1.32 (medido sobre soluciones de 0.5 g de policarbonato o carbonato de poliéster en 100 ml de solución de cloruro de metileno a 252C) . Los policarbonatos aromáticos termoplásticos y los carbonatos de poliéster pueden utilizarse por sí solos o en cualquier mezcla deseada. Componente B El polímero B de injerto modificado con caucho comprende un copolímero aleatorio de B.l de 50 a 97% en peso, preferiblemente de 65 a 95% en peso, particularmente de preferencia de 80 a 90% en peso con base en B) , de uno más monómeros de vinilo en B.2 de 3 a 50% en peso, preferiblemente de 5 a 35% en peso, particularmente de preferencia de 10 a 20% en peso, con base en B)., de una o más bases de injerto que tienen una temperatura de transición de vidrio de <10eC, preferiblemente <-102C, particularmente de preferencia <-30sC, en particular <-50eC. la preparación de B) siendo llevada a cabo en una forma conocida a través de un procedimiento de polimerización de volumen, o solución, o volumen-suspensión, como se describe por ejemplo en US-3 243 481, US-3 509 237, US-3 660 535, US-4 221 833 y US-4 239 863 (incorporada aquí por referencia) . Los monómeros B.l son preferiblemente mezclas de B.l.l de 50 a 99% en peso, preferiblemente de 65 a 85% en peso, con base en B.l, de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de vinilaromáticos y vinilaromáticos sustituidos en el núcleo (tal como, por ejemplo, estireno, a-metilestireno, p-metilestireno o p-cloroestireno) y B.l.2 de 1 a 50% en peso, preferiblemente de 15 a 35% en peso con base en B.l, de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados, tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) , esteres de alquilo de Ci-Cs de ácido (met) acrílico (tal como metil metacrilato, n-butil acrilato y ter-butil acrilato) y derivados de ácidos carboxílicos insaturados (tales como anhídridos e imidas, por ejemplo anhídrido maleico y N-fenil-maleimida) . El monómero B.l.l preferido se selecciona del grupo que consiste de estireno y a-metilestireno, y el monómero B.l.2 preferido se selecciona del grupo que consiste de acrilonitrilo, butil acrilato, ter-butil acrilato, anhídrido maleico y metil metacrilato. El B.l.l particularmente preferido es estireno y el B.l.2 preferido es acrilonitrilo. En una modalidad alternativa, el estireno se utiliza como el monómero B.l.l) y una mezcla de por lo menos 70% en peso, en particular mayor de 80% en peso, particularmente de preferencia mayor de 85% en peso, con base en B.l.2), de acrilonitrilo y un máximo de 30% en peso, particularmente un máximo de 20% en peso, particularmente de preferencia un máximo de 15% en peso, con base en B.l.2), de un monómero adicional seleccionado del grupo que consiste de butil acrilato, ter-butil acrilato, anhídrido maleico y metil metacrilato se pueden utilizar como el monómero B.l.2). Los cauchos B.2 que son adecuados para los polímeros B de injerto modificados con caucho son, por ejemplo, cauchos de dieno, cauchos de estireno/butadieno (SBR), cauchos EP(D)M, es decir aquellos con base en etileno/propileno y opcionalmente dieno, y acrilato, poliuretano, silicón, cloropreno y cauchos de acetato de etileno/vinilo y mezclas de los tipos de caucho antes mencionados . Los cauchos preferidos B.2 son cauchos de dieno (por ejemplo, con base en butadieno, isopreno, etc.) o mezclas de cauchos de dieno o copolímeros de cauchos de dieno o mezclas de los mismos con monómeros copolimerizables adicionales (por ejemplo de acuerdo con B.l.l y B.l.2), siempre que la temperatura de transición de vidrio del componente B.2 este por debajo de 102C, preferiblemente por debajo de -10fiC. Preferiblemente, la base de injerto B.2 es un caucho de dieno lineal o ramificado. Particularmente de preferencia, la base de injerto B.2) es un caucho de polibutadieno lineal o ramificado, un caucho de polibutadieno/estireno o una mezcla de los mismos. Si es necesario y si las propiedades del caucho del componente B.2 por lo tanto no son perjudicadas, el componente B puede adicionalmente también comprender pequeñas cantidades, típicamente menores de 5% en peso, preferiblemente menores de 2% en peso, con base en B.2, de monómeros de entrelazamiento etilénicamente insaturado. Los ejemplos de dichos monómeros incluyen di- (met) -acrilatos de alquilen diol, di- (met) -acrilatos de poliéster, divinilbenceno, trivinilbenceno, cianurato de trialilo, (met) -acrilato de alilo, maleato de dialilo y fumarato de dialilo. El polímero B de injerto modificado con caucho puede obtenerse a través de la polimerización de injerto de B.l sobre B.2, la polimerización de injerto siendo llevada a cabo a través ' de un procedimiento de polimerización de volumen o solución o volumen-suspension. En la preparación de los polímeros B de injertos modificados con caucho, es esencial que el componente de caucho B.2 esté presente en forma disuelta en la mezcla de monómeros B.l.l y/o B.l.2 antes de la polimerización del injerto. También, se puede adicionar opcionalmente un solvente orgánico adicional para este propósito, tal como por ejemplo, metiletilcetona, tolueno o etilbenceno o una mezcla de solventes orgánicos convencionales . El componente de caucho B.2 de esta forma no estará ni altamente entrelazado que una solución en B.l.l y/o B.l.2, opcionalmente en la presencia de solventes adicionales, se haga imposible, y tampoco B.2 ya puede estar en la forma de partículas discretas al inicio de la polimerización de injerto. La morfología de la partícula y los entrenamiento en incremento de B.2, que son importantes para las propiedades del producto de B, se desarrollan solamente en el curso de la polimerización de injerto (en este contexto ver, por ejemplo, Ullmann, Encyclopádie der technischen Chemie, volumen 19, pág. 284 y siguientes, 4a. edición 1980 incorporada aquí por referencia) . Se pueden agregar aditivos adicionales, tales como iniciadores de polimerización, estabilizadores, reguladores, agentes de entrelazamiento y aditivos que inhiban después del entrelazamiento, en particular también aceites (por ejemplo, aceites de silicón, aceites de máquina sintética o aceites vegetales) a la mezcla de reacción en la reacción de polimerización de injerto. El copolímero de B.l.l y B.l.2 está convencionalmente presente en polímero B en parte en una forma injertada sobre o dentro del caucho B.2, este copolímero de injerto forma partículas discretas en el polímero B. El contenido del copolímero injertado sobre o dentro de B.l.l y B.l.2 en el copolímero total de B.l.l y B.l.2, es decir el rendimiento del injerto (= a relación en peso de los monómeros de injerto actualmente injertados en los monómeros de injerto totales utilizados x 100, manifestado en porcentaje) es preferible de 2 a 40% más preferiblemente de 3 a 30%, particularmente preferible de 4 a 20%. El diámetro de partícula promedio de las partículas de caucho injertadas resultantes (determinada por el conteo sobre fotografías de microscopía de electrón) está en el intervalo de 0.3 a 5 µm, preferiblemente de 0.4 a 2.5 µm, en particular de 0.5 a 1.5 µm. Preferiblemente, el polímero B de injerto modificado con caucho tiene un contenido de litio de más de cero y menor que o igual a 10 ppm, particularmente preferible de 0.5 ppm a 9 ppm, preferiblemente 0.8 ppm a 8 ppm.

La composición puede comprender aditivos adicionales. Por ejemplo, los constituyentes poliméricos y aditivos funcionales se pueden agregar a la composición. En particular, (co) polímeros de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de vinilaromáticos, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados), esteres de alquilo de Ci a C8 de ácido (met) acrílico, ácidos carboxílicos insaturados y derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados se pueden agregar como el componente C. Los copolímeros C) que son adecuados en particular son resinosos, termoplásticos y sin caucho y son de C.l de 50 a 99% en peso, preferiblemente de 65 a 90% en peso, con base en el (co)polímero C) , de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de vinilaromático (tales como, por ejemplo, estireno y a-metilestireno) , vinilaromáticos sustituidos en el núcleo (es decir, por ejemplo, p-metilestireno o p-cloroestireno) y esteres de alquilo de C?-C8 de ácido (met) acrílico (es decir, por ejemplo, metilo, metacrilato, n-butilacrilato y ter-butilacrilato) y C.2 de 1 a 50% en peso, preferiblemente de 10 a % en peso, con base en el (co) polímero C) , de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de cianuros de vinil (es decir, por ejemplo, nitrilos insaturados, tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) , esteres de alquilo de Ci-Cs de ácido (met) acrílico (es decir, por ejemplo, metilo, metacrilato, n-butil acrilato y ter-butilacrilato) , ácidos carboxílicos insaturados y derivados de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, anhídrido maleico y N-fenil-maleimida) . El copolímero de estireno C.l y de acrilonitrilo C.2 son particularmente preferidos. También adecuado como componente C) es un homopolímero de éster de alquilo de Ci-Cs de ácido (met) acrílico (tal como metil metacrilato, n-butil acrilato y ter-butilacrilato) . Dichos (co)polímeros C) son conocidos y se pueden preparar a través de polimerización sin radical, en particular polimerización por emulsión, suspensión, solución o volumen. Los (co) olímeros C) preferiblemente tienen pesos moleculares Mw (promedio en peso, determinado por difusión de luz o sedimentación) de entre 15,000 y 200,000. Los copolímeros modificados con caucho preparados a través del procedimiento de polimerización por emulsión (componente D) también se pueden utilizar como aditivos poliméricos adicionales. Estos polímeros de injerto comercialmente disponibles, que son una regla suministrada como modificadores de impacto, son preferiblemente acrilonitrilo/estireno/butadieno (ABS) y/o metilmetacrilato/estireno/butadieno (MBS) . Sin embargo, los polímeros D) de injerto que son igualmente preferidos adecuados son aquellos de D.l de 5 a 95% en peso con base en componente D) , de una cubierta injertada de D.l.l de 50 a 99% en peso, preferiblemente de 65 a 90% en peso, con base en la cubierta injertada D.l, de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de vinilaromáticos (es decir, por ejemplo, estireno y a-metilestireno) , vinilaromáticos sustituidos en el núcleo (es decir, por ejemplo, p-metilestireno o p-cloroestireno) y esteres de alquilo de Ci-Cß de ácido (met) acrílico (es decir, por ejemplo, metilo, metacrilato, n-butilacrilato y ter-butilacrilato) y D.l.2 de 1 a 50% en peso, preferiblemente de 10 a 35% en peso con base en la cubierta injertada, de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consiste cianuros de vinilo (tales como, por ejemplo, nitrilos insaturados, tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo), esteres de alquilo de Ci-Cß de ácido (met) acrílico (es decir, por ejemplo, metilmetacrilato, n-butilacrilato y ter-butilacrilato) , ácidos carboxílicos insaturados y derivados de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, anhídrido maleico y N-fenil-maleimida) . en D.2 una base de injerto seleccionada del grupo que consiste de cauchos de dieno, cauchos de silicón, cauchos de acrilato y cauchos compuestos de silicón/acrilato . Las composiciones además pueden comprender aditivos de polímero convencionales adicionales (componente E) , tales como agentes a prueba de llamas, agentes anti-goteo (por ejemplo, poliolefinas fluorinadas, silicones y fibras de aramida) , lubricantes y agentes de liberación de moldeado, por ejemplo, tetraestearato de pentaeritritol, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizadores, llenadores, y sustancias de refuerzo (por ejemplo fibras de vidrio o de carbón, mica, caolín, talco, CaC03, y hojuelas de vidrio) así como materias colorantes y pigmentos. Las composiciones de moldeado de acuerdo con la invención muestran, después de almacenamiento a 95 aC y 100% de humedad relativa durante 7 días, un incremento en el grado de flujo del volumen de fusión (MVR, medido a 260 aC con una carga de pistón de 5 kg) de no más de 70%, preferiblemente no más de 50%, en particular no más de 30%. El incremento en el MVR es una medición de la degradación hidrolítica del peso molecular del policarbonato. Los componentes C, D y E opcionales se seleccionan de tal forma que su inclusión en la composición o afecta adversamente en las propiedades hidrolíticas del policarbonato. Preferiblemente C, D y/o E son como neutral Bronstedt cuando es posible. Es esencial que el contenido de iones de metal alcalino y de metal alcalinotérreo de los componentes C, D y E sea tan bajo como sea posible, en particular en el intervalo de 0.1 ppm a lm500 ppm, y particularmente de preferencia que no exceda 500 ppm. Preparación de las composiciones de moldeado y artículos moldeados. Las composiciones de moldeado termoplástico de acuerdo con la invención se preparan mezclando los constituyentes particulares en una forma conocida y sometiendo a la mezcla la formación de compuestos de extrusión y extrusión de fusión a temperaturas de 2002C a 300SC en unidades convencionales, tales como amasadores internos, extrusores, y extrusores de tornillos dobles. La mezcla de los constituyentes individuales puede tomar lugar en una forma conocida, ya sea sucesiva o simultáneamente, y en particular ya sea a aproximadamente 202C (temperatura ambiente) o a una temperatura más alta. Las composiciones de moldeado de acuerdo con la invención se pueden utilizar para la producción de todos tipos de artículos moldeados. Estos se pueden producir a través de moldeado por inyección, extrusión, y procedimientos de moldeado por soplado. Una forma adicional de procesamiento es la producción de artículos moldeados a través de termoformación de hojas o películas previamente producidas. Los ejemplos de dichos artículos moldeados son películas, perfiles, todos los tipos de componentes contenedores, por ejemplo, artículos domésticos, tales como exprimidores de jugo, máquinas para hacer café y mezcladores; para máquinas de oficina, tales como monitores, pantallas planas, computadoras portátiles, impresoras y copiadoras; hojas, tuberías, conductos de instalación eléctrica, ventanas, puertas, y perfiles adicionales para el sector de la construcción (terminado interior y uso exterior) así como componentes eléctricos y electrónicos, tales como interruptores, clavijas, y enchufes de clavijas y componentes para vehículos comerciales, en particular para el sector automotriz . En particular, las composiciones de moldeado de acuerdo con la invención también pueden utilizarse, por ejemplo, para la producción de los siguientes artículos moldeados o moldeados : componentes de terminado interior para vehículos de rieles, barcos, aviones, camiones y otros vehículos de motor, carcasas para equipo eléctrico que contiene transformadores pequeños, carcasas para equipo de procesamiento y transmisión de información, carcasas y cubiertas para equipo médico, equipo de masaje y carcasas de los mismos, vehículos de juguete para niños, elementos de paredes planas, carcasas para dispositivos de seguridad, contenedores de transporte térmicamente aislados, moldeados para accesorios sanitarios y de baño, cubiertas de rejillas para aberturas de ventilación y carcasas para equipos de jardín. EJEMPLOS Componente A Policarbonato lineal con base en bisfenol A que tiene un peso molecular promedio en peso Mw de 26 kg/moles (determinado por GPC) . Componentes B-l a B-7 Los polímeros ABS preparados a través de polimerización en volumen de 82% en peso, con base en polímero ABS, de una mezcla de 23% en peso de acrilonitrilo, 74% de estireno, y 3% de butil acrilato en la presencia de 18% en peso, con base en el polímero ABS, de caucho B-l a B-7 disueltos en metil etil cetona. Los cauchos utilizados como componentes B-l a B-7 se describen en la siguiente Tabla 1. Tabla 1: Polímeros de injerto y pre-compuestos ' SBR = caucho de estireno/butadieno Preparación y examen de las composiciones de moldeado de acuerdo con la invención. Los componentes A y B se mezclan en un amasador interno de 1.3 1. Para evaluar la resistencia a la hidrólisis de las composiciones PC/ABS ejemplificadas, las velocidades de flujo del volumen de fusión (MVR) se determinaron de acuerdo con IS01133 a 2602C con una carga de pistón de 5 kg sobre muestras inmediatamente después de formarse los compuestos y después de la maduración hidrolítica a 952C y una humedad relativa al 100% durante 7 días. El cambio resultante en el MVR es una medida de la resistencia de la composición a la hidrólisis, y se calcula como sigue: cambio MVR = MVR (después de almacenamiento) -MVR (antes del almacenamiento) *100% MVR (antes del almacenamiento) Se puede ver a partir de los datos en la Tabla 2 que la resistencia de las composiciones PC/ABS ejemplificadas a la hidrólisis sorprendentemente dependen en un grado mayor sobre el contenido de líquido de de ABS, pero no, por lo menos en un grado comparable, en el contenido de otros iones de metal alcalino o metal alcalinotérreo, tales como Na+, K+, Ca2+ y Mg2+. Una buena resistencia a la hidrólisis (definida aquí como el cambio MVR de acuerdo con la definición anterior de <70%) resulta en estas composiciones comprendiendo policarbonato y un componente modificado con caucho (polímero de injerto ABS, preparado por el procedimiento de polimerización en volumen) si el componente modificado con caucho tiene un contenido Li de no más de 10 ppm.

Tabla 2 : Composiciones de moldeado y sus propiedades Aunque la invención ha sido descrita con detalle en lo anterior para el propósito de la ilustración, se entiende que dicho detalle es solamente para ese propósito y que se pueden hacer variaciones a la misma por medio de los expertos en la técnica sin apartarse del espíritu y alcance la invención excepto con lo que está limitado por las reivindicaciones . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1.- Una composición de moldeado termoplástico caracterizada porque comprende A) policarbonato aromático y/o carbonato de poliéster y B) un polímero de injerto modificado con caucho preparado mediante el procedimiento de polimerización de volumen, solución o volumen-suspension, la composición de moldeado tiene un contenido positivo de iones de litio menor que o igual a 4 ppm.
2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque A) está presente en una cantidad de 30 a 90 partes y B) está presente en una cantidad 10 a 70 partes, las partes, en ambas ocurrencias, con relación al peso total de A) y B) .
3. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque B) comprende B.l) de 50 a 90% en peso, con base en B) , del producto de polimerización de por lo menos un monómero de vinilo injertado en B.2) de 3 a 50% en peso, con base en B) , de una o más bases de injerto que tienen una temperatura de transición de vidrio de <102C.
4.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el contenido de litio es de 0.2 ppm a 3.6 ppm.
5. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el contenido de litio es de 0.3 ppm a 3.2 ppm.
6. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque A) está presente en una cantidad de 40 a 75 partes y B) está presente en una cantidad de 25 a 60 partes, las partes, en ambas ocurrencias, son relativas al peso total de A) y B) .
7.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el policarbonato aromático tiene un peso molecular promedio en peso de 24,000 a 32,000 g/moles.
8. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero de injerto modificado con caucho comprende B.l de 65 a 95% en peso con base en B) , del producto polimerizado de una mezcla de B.l.l de 50 a 99% en peso, con base en B.l), de por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de vinilaromáticos y vinilaromáticos sustituidos en el núcleo y B.l.2 de 1 a 501 en peso, con base en B.l), de por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de cianuros de vinilo, esteres de alquilo de Ci-Cß de ácido (met) acrílico y derivados de ácidos carboxílicos insaturados injertados en B.2 de 5 a 35% en peso, con base en B) , de una o más bases de injerto que tiene una temperatura de transición de vidrio de <-102C.
9.- La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque B.l.l) es estireno y B.l.2) es acrilonitrilo.
10.- La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque B.l.l) es estireno y B.l.2) es una mezcla de por lo menos 70% en peso, con base en B.l.2), de acrilonitrilo y no más de 30% en peso, con base en B.l.2) de por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de butilacrilato, ter-butilacrilato, anhídrido maleico y metil-metacrilato.
11.- La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque B.2) es caucho de dieno.
12.- La composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque B.2) es por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de caucho de polibutadieno, y caucho de polibutadieno/estireno.
13. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero de injerto modificado con caucho tiene un contenido de litio de 0.8 ppm a 8 ppm.
14.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende un (co) polímero de C.l 50 a 99% en peso, con base en el (co)polímero, de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de vinilaromáticos, vinilaromáticos sustituidos en el núcleo y esteres de alquilo de C?-C8 de ácido (met) acrílico y C.2 l a 50% en peso, con base en el copolímero, de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de cianuro de vinilo, esteres de alquilo de Ci-Cs de ácido (met) acrílico, ácidos carboxílicos insaturados y derivados de ácidos carboxílicos insaturados.
15.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende un polímero de injerto D preparado a través de la polimerización de emulsión.
16.- La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque D) comprende D.l 5 a 95% en peso, con base en D) , de una cubierta injertada co-polimerizada de D.l.l 50 a 99% en peso, con base en la cubierta D.l injertada, de por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de vinilaromáticos, vinilaromáticos sustituidos en el núcleo y esteres de alquilo de Ci-Cs de ácido (met) acrílico y D.l.2 l a 50% en peso con base en la cubierta injertada, de por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de cianuros de vinilo, esteres de alquilo de d-C8 de ácido (met) acrílico, ácidos carboxílicos insaturados y derivados de ácidos carboxílicos insaturados injertados en D.2 una base de injerto seleccionada del grupo que consiste de cauchos de dieno, cauchos de silicón, cauchos de acrilato y cauchos compuestos de silicón/acrilato.
17.- La composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque D.l.l es estireno, D.l.2 es acrilonitrilo o metil metacrilato y D.2 es un caucho de butadieno.
18.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de agentes a prueba de llamas, agentes anti-goteo, agentes de liberación de moldeado lubricantes, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizadores, rellenos, agentes de refuerzo, materias colorantes y pigmentos.
19.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque después de la maduración durante 7 días a 952C y una humedad relativa del 100%, el incremento en su MVR, medida a 2602C con una carga de pistón de 5 kg, no es mayor del 70%, con base en el MVR antes de la maduración.
20.- Un artículo moldeado caracterizado porque comprende la composición de conformidad con la reivindicación 1.