MX2008000386A - Polimeros de propileno que tienen una distribucion de peso molecular amplia. - Google Patents

Abstract

Homopolimeros o copolimeros de propileno que contienen hasta 5.0% en peso de unidades de alfa-olefina que tienen de 2 a 8 atomos de carbono diferentes a propileno, caracterizados porque dichos homopolimeros o copolimeros de propileno tienen un valor de indice de polidispersidad de mas de 15, una resistencia a la fusion de mas de 1.50 cN a 230 degree C y un indice de fluidez (ISO1133, 230 degree C/2.16Kg) de 0.01 a 20g/10 min.

Description

POLÍMEROS DE PROPBLENO QUE TIENEN UNA D-STRIBUCOON PE F>¡ MOLECULAR AMPLÍA ÜEMGRBA DESCRIPTIVA La presente invención se refiere a polímeros de propileno que tienen una distribución de peso molecular amplia y una alta resistencia a la fusión. En la técnica se conoce la procesabilidad en estado fundido de homopolímeros y copolímeros de propileno que se ve influenciada principalmente por el peso molecular, normalmente expresado en términos de índice de fluidez (MFR), y la distribución de peso molecular (MWD). La distribución de peso molecular se puede expresar ya sea como la relación del peso molecular promedio en peso Mw al peso molecular promedio en número Mn, o como el índice de polidispersidad (P.I.). Los polímeros de propiieno que tienen una distribución de peso molecular amplia o un alto índice de polidispersidad, tienen una viscosidad de fusión inferior que los polímeros que tienen una distribución de peso molecular estrecha. Como resultado, dichos polímeros de propileno de WD fluyen más fácilmente en la termoformación, en el moldeado por inyección, en el moldeado por soplado o en el moldeado por soplado de estiramiento en el revestimiento y en la conversión de película. Sin embargo para ciertas aplicaciones, como las espumas de polímero, son particularmente preferibles los productos que tienen una diferente fluidez en combinación con una alta resistencia a la fusión. En la técnica se conoce la producción de dichos polímeros mediante la mezcla fundida de fracciones de polímero de propileno que tienen diferente peso molecular, o con la producción de mezclas de reactor de dichas fracciones en procedimientos de polimerización de pasos múltiples. Por ejemplo, en la solicitud de patente Internacional W099/16797 se describe un polímero de propileno con una alta resistencia a la fusión que comprende una porción de alto peso molecular y una porción de bajo peso molecular, que tiene MFR de 0.1 a 20 g/10 min.; dicho polímero de propileno se obtiene en por lo menos dos pasos de polimerización. Dichos polímeros de propileno tienen MWD de más de 6, el valor más alto de MWD descrito en la presente es de 10. La patente Europea EP573862 describe polímeros de propileno con una amplia MWD que tiene una alta MWD, MFR de más de 2 g/10 mín. y una alta resistencia a la fusión, que se obtiene en dos o más pasos de polimerización. La resistencia a la fusión de los polímeros de propileno que se describen en la presente aumenta a medida que la MWD también aumenta. Sin embargo, para valores muy altos de la MWD empeoran las propiedades mecánicas de los polímeros y los polímeros tienden a ser muy quebradizos, como se ilustra en los ejemplos comparativos 1 y 2. Por lo tanto un objetivo de la presente invención es proporcionar homopolímeros o copolímeros de propileno que se puedan procesar fácilmente, que tengan buenas propiedades de flujo en el estado fundido y una alta resistencia a la fusión al mismo tiempo que mantengan buenas propiedades mecánicas, en particular una alta rigidez, una alta tensión y que produzca una alta resistencia al resquebrajamiento y una alta resistencia a la distorsión por calor. La presente invención proporciona homopolímeros de propileno o copolímeros de propileno que contienen hasta 5.0% en peso de unidades de alfa-olefina que tienen de 2 a 8 átomos de carbono diferentes a propileno, caracterizados porque dichos homopolímeros o copolímeros de propileno tienen un valor de índice de polidispersidad (P.l.) de más de 15, una resistencia a la fusión de más de 1.50 cN a 230°C y un índice de fluidez (ISO1133, 230°C/2.16 Kg) de 0.01 a 20 g/10 min. Los homopolímeros o copolímeros de propileno de la presente invención se caracterizan por una distribución de peso molecular muy amplia (de aquí en adelante VBMWD) como lo indican los altos valores de PJ. De preferencia, el vakir de P.l. varia de 15 a 50, más preferiblemente de 20 a 45, más preferiblemente de 20 a 35. Gracias a sus altos valores de P.l., la procesabilidad de los hopolímeros o copolímeros de propileno de la presente invención se ve considerablemente mejorada con respecto a los homopolímeros o copolímeros de propileno convencionales. El índice de polidispersidad (P.l.) se mide reológicamente bajo las condiciones que se indican a continuación. El valor de resistencia a la fusión es una medida de ia fuerza lineal aplicada que se necesita para romper el material fundido de polímero.

La resistencia a la fusión, medida a 230°C, de los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD de la invención es de más de 1.50 cN, de preferencia el valor de resistencia a la fusión varia de 2.00 a 12.00 cN, más preferiblemente de 2.00 a 8.00 cN, particularmente preferible de 2.50 a 5.00 cN. La MFR (medida de acuerdo con IS01133, 230°C/2.16 Kg) de los homopolímeros o copolímeros de 0.01 a 20 g/10 min., de la invención varia de 0.01 a 4.00 g/10 min., de preferencia de 0.5, particularmente preferible de 0.5 a menos de 2.0 g/10 min. Para la preparación de los copolímeros de propileno de VBMWD de la presente invención se polimerizan unidades de propileno en la presencia de por lo menos una alfa-olefina que tiene de 2 a 8 átomos de carbono diferentes a propileno. Las alfa-olefinas preferidas son 1 -alquenos de C2-C8 lineales. Son particularmente preferibles etileno, 1 -buteno, 1 -penteno, 1-hexeno, 1 -hepteno, 1 -octeno, 4-metil-1 -penteno, en particular etüeno o 1-hexeno. Los copolímeros de propileno de VBMWD de la invención de preferencia comprenden de 0.5 a 3.0% en peso de unidades de alfa-olefina, más preferiblemente de 1.2 a 1.8 Wt%. El copolímero de propilero puede comprender opcionalmente un dieno conjugado o no conjugado, como butadieno, 1 ,4-hexadieno, 1 ,5-hexadieno y etilelideno-norborneno-1. Cuando está presente, el dieno normalmente se encuentra en una cantidad de 0.5 a 10% en p.

Los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD de la invención de preferencia también pueden tener por lo menos una propiedad de las siguientes: - fracción soluble en xileno, medida de acuerdo con eJ método que se describe a continuación, de menos de 6% en peso, de preferencia menos de 4% en peso; y/o - módulo de flexión (medido de acuerdo con ISO178) de 1100 a 2500 MPa de preferencia de 1500 a 2000 MPa; y/o - valor de impacto de Izod a 23°C (medido de acuerdo con ISO 180/1 A) de menos 50.0 kJ/m2, de preferencia de menos 15.0 kJ/m2, más preferiblemente de menos de 10.0 kJ/m2 particularmente preferible de 3.0 a 5.0 kJ/m2; y/o - tensión de elasticidad (medida de acuerdo con ISO 527) de más de 21 MPa, de preferencia en la escala de 25 a 45 MPa, más preferiblemente de 30 a 40 MPa. De acuerdo con una modalidad preferida, los homopolímeros y copolímeros de propileno de VBMDW de la invención también se caracterizan por un número de geles No(>0.2 mm) de menos de 400, de preferencia por un número de geles No(>0.1 mm) de menos de 400. El número de geles es indicativo de la homogeneidad del producto: mientras más bajo es el número de geles, es mayor la homogeneidad del polímero. La homogeneidad del material es particularmente importante para el uso en el moldeado por soplado y en la producción de películas delgadas, en donde la presencia de incluso de cantidades pequeñas de material no homogenio se manifiesta por la presencia de partículas no fundidas. Los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD de la presente invención también pueden comprender aditivos que se emplean comúnmente en el campo de la poliolefina, como antioxidantes, estabilizadores ligeros, agentes de nucleación, antiácidos, colorante, llenadores y mejoradores del procesamiento, como politerpepos. En particularmente, la adición de agentes de nucleación trae como consecuencia una mejora considerable en importantes propiedades mecánicas físicas. Ejemplos típicos de agentes de nucleación adecuados son micro-talco, sales de ácidos monocarboxílicos o policarboxílicos, por ejemplo benzoato de sodio o terc-butilbenzoato de aluminio, dibencildeno sorbitol o sus derivados sustituidos con alquilo de C-?-C8 tales como metildibencildeno sorbitol, etilbencildenosorbitol o dimetildibencildeno sorbitol o sales de diésteres de ácido fosfórico, por ejemplo 2,2'-metilenobis(4)6,-di-tert-butilfenil)fosfato de sodio. Normalmente los agentes de nucleación se agregan a los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD en una cantidad que varia de 0.05 a 2%, en peso, de preferencia de 0.14 a 1.0% en peso, con respecto al polímero. Los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD de la presente invención se pueden preparar en la presencia de sistemas catalizadores de Ziegler-Natta heterogéneos y altamente estéreo específicos que sean capaces de catalizar la producción de polímeros de propileno de alto peso molecular, así como polímeros de propileno de peso molecular medio y bajo. Los catalizadores de Ziegler-Natta que son adecuados para producir los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD de la invención comprenden un componente catalizador sólido que comprende por lo menos un compuesto de titanio que tiene por lo menos un enlace tifianio-alógeno y por lo menos un compuesto donador de electrones (donador interno), ambos soportados en cloruro de magnesio. Los sistemas catalizadores de Ziegler-Natta también comprenden un compuesto de organo-aluminio como co-catalizador esencial y opcionalmente un compuesto donador de electrones externo. Sistemas catalizadores adecuados se describen en las patentes Europeas EP45977. EP361494, EP728769, EP1272533 y en la solicitud de patente internacional WO00/63261. De preferencia el componente catalizador sólido comprende Mg, Ti, halógeno y un donador de electrones seleccionado de succinatos de la fórmula (I): en donde los radicales Ri y R2, iguales o diferentes entre si, son un grupo alquilo , alquenilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo o alquilarilo de C-?-C2o lineal o ramificado, opcionalmente, conteniendo heteroátomos; los radicales R3 a Re, iguales o diferentes entre si, son hidrógenos o un grupo alquilo, aSquenilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo o alquilarilo de C-?-C2o lineal o ramificado, conteniendo opcionalmente heteroátomos, y los radicales R3 a R6 que se unen al mismo átomo de carbono se pueden entre lazar entre si para formar un ciclo. Ri y R2 son de preferencia grupos alquilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo y alquilarilo de C Cß. Particularmente preferibles son los grupos en los cuales Ri y R2 seleccionan a partir del alquilos primarios, y particular alquilos primarios ramificados ejemplos de grupos Ri y R2 adecuados son metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, isobutilo, neopentilo, 2-etilexilo. Particularmente preferidos son etilo, isobutilo y neopentilo. Uno de los grupos de compuestos preferidos descritos por la fórmula (I) es uno en el cual R3 a R5 son hidrogeno y Rß es un radical alquilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo y alquilarilo ramificado que tiene de 3 a 10 átomos de carbono. Otro grupo preferido de compuestos de la fórmula (I) es aquel en el cual por lo menos dos radicales de R3 a R6 son diferentes de hidrogeno y se seleccionan los grupos alquilo, alquenilo, cicloalquiio, arilo, arilalquilo o alquilarilo de C C2o lineal o ramificado, opcionalmente conteniendo heteroátomos. Particularmente preferibles son los compuestos en los cuales los dos radicales diferentes de hidrogeno están entrelazados al mismo átomo de carbono. Además, también los compuestos en los cuales por lo menos dos radicales diferentes de hidrogeno se entrelazan a diferentes átomos de carbono, es decir R3 y R5 o R y Re son particularmente preferidos.

De acuerdo con un método preferido, el componente catalizador sólido se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de titanio de la fórmula Ti(OR)n-yXy) en donde n es la valencia de titanio e y es un número entre 1 y n, de preferencia TiCU, con un cloruro de magnesio derivado de un aducto de la fórmula MgCI2°pROH, en donde p es un número entre 0.1 y 6, de preferencia de 2 a 3.5, y R es un radical hidrocarburo que tiene de 1-18 átomos de carbono. El aducto se puede preparar adecuadamente en forma esférica mezclando alcohol y cloruro de magnesio en la presencia de un hidrocarburo inerte miscible del aducto, operando bajo condiciones de agitación a la temperatura de fusión del aducto (100-130°C). Después se templa rápidamente la emulsión, provocando de esta manera la solidificación del aducto en forma de partículas esféricas. Ejemplos de aductos esféricos preparados de acuerdo con este procedimiento se describen en los documentos US 4.399.054 y US 4.469.648. El aducto obtenido de esta manera se puede hacer reaccionar directamente con el compuesto Ti, o se puede someter previamente a desalcoholización controlada térmicamente (80-130°C) con el fin de obtener un aducto en el cual el número de moles de alcohol sea generalmente inferior a 3, de preferencia entre 0.1 y 2.5. La reacción con el compuesto Ti se puede llevar a cabo suspendiendo el aducto (desalcoholizado o tal como está) en TiCU frío (generalmente a 0°C); la mezcla se calienta hasta 80-130°C y se mantiene a esta temperatura durante 0.5-2 horas. El tratamiento con TiCI se puede lleva a cabo una o más veces. Se puede agregar al donador interno durante el tratamiento con TiCU y el tratamiento con el compuesto donador de electrones se puede repetir una o más veces. Generalmente el succinato de la fórmula (I) se utiliza en una relación molar con respecto al MgCI2 de 0.01 a 1 de preferencia de 0.05 a 0.5. La preparación de los componentes catalizadores en forma esférica se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente Europea EP-A-395083 y en la solicitud de patente Internacional WO98/44009. Los componentes catalizadores sólidos obtenidos de acuerdo con el método anterior presentan un área de superficie (por el método B.E.T) generalmente de entre 20 y 500 m2/g, y de preferencia entre 50 y 400 m2/g, y una porosidad total (por el método B.E.T.) de más de 0.2 cm3/g, de preferencia entre 0.2 y 0.6 cmrVg. La porosidad (método Hg) de vida a los poros con radio de hasta 10.000Á generalmente varía de 0.3 a 1.5 cm3/g, de preferencia de 0.45 a 1 cnrVg.

El compuesto de órgano-aluminio de preferencia es un alquilo-Al seleccionado de los compuestos de trialquilo aluminio tales como por ejemplo trietilaluminio, triisobutilaluminio, tri-n-butilaluminio, tir-n-hexilaluminio, tri-n-octilaluminio. También es posible utilizar mezclas de trialquilaluminio con haluros de alquilaluminio, hidruros de alquilaluminio o sesquicloruros de alquilaluminio tales como AIEt2CI y AI2Et3CI3.

Los compuestos donadores de electrones externos preferidos incluyen compuestos de silicio, esteres tales como 4-etoxibenzoato de etilo, compuestos heterocíclicos y particularmente 2,2,6,6-tetrametil piperidina y cetonas. Otra clase de compuestos donadores externos preferidos es la de los compuestos de silicio de la fórmula Ra5Rb6Si(OR7)c, en donde a y b son un entero de 0 a 2, c es un entero de 1 a 3 y la suma (a+b+c) es 4; R5, d y R7, son radicales alquilo, cicloalquilo o arilo con 1-18 átomos de carbono que contienen opcionalmente heteroátomos. Son particularmente preferibles metilciclohexildimetoxisilano, difenildimetoxisilano, metil-t-butildimetoxisilano, diciclopentidimetoxisilano, 2-etilpiperidinil-2-t-butildimetoxisilano y 1 ,1 ,1 ,trifluoropropil-2-etilp¡perdidinil-dimetoxisilano y 1 ,1 ,1.trifluorupropil-rnetil-dimetoxisilano. El compuesto donador de electrones externo se utiliza en una cantidad adecuada para proporcionar una relación molar entre el compuesto órgano-aluminio y dicho compuesto donador de electrones de 0.1 a 500. Los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD de la invención de preferencia se pueden producir mediante un procedimiento de polimerización de fase gaseosa que se lleva a cabo en por lo menos dos zonas de polimerización interconectadas. Dicho procedimiento de polimerización se describe en la patente Europea EP 782587 y en la solicitud de patente Internacional WO00/02929. Este procedimiento se lleva a cabo en una primera y en una segunda zonas de polimerización interconectadas en las cuales se alimenta propileno y etileno, o propileno y alfa-olefina, en la presencia de un sistema catalizador y de las cuales se descarga el polímero producido. Las partículas de polímero crecientes fluyen a través de la primera de dichas zonas de polimerización (tubos de ascenso) bajo condiciones de fluidización rápida, salen de dicha primera zona de polimerización y entran a la segunda de dichas zonas de polimerización (tubo de descenso) a través de la cual fluyen en una forma densificada bajo la acción de la gravedad, salen de dicha zona de polimerización y se vuelven a introducir en dicha primera zona de polimerización, estableciendo de esta manera una circulación del polímero entre las dos zonas de polimerización. Generalmente, las condiciones de fluidización rápida en la primera zona de polimerización se establecen alimentando la mezcla gaseosa de monómeros por debajo del punto de reintroducción del polímero creciente dentro de dicha primera zona de polimerización. La velocidad del gas transportador dentro de la primera zona de polimerización es más alta que la velocidad de transporte bajo las condiciones de operación y normalmente es de entre 2 Y 15 m/s. en la segunda zona de polimerización en donde el polímero fluye en la forma densificada bajo la acción de la gravedad, se alcanzan valores altos de densidad del solidó que alcanzan la densidad bruta del polímero; una ganancia positiva en la presión se puede obtener de esta manera a lo largo de la dirección del flujo, de tal manera que se vuelve posible reintroducir el polímero en la primera zona de reacción sin la ayuda de medios mecánicos. De este modo, se establece una circulación de "circuito", que esta definida por el balance de las presiones entre las dos zonas de polimerización y por la perdida superior introducida en el sistema. Opcionalmente, uno o más gases inertes, como nitrógeno o un hidrocarburo alifático, se mantienen en las zonas de polimerización, en tales cantidades que la suma de la presión parcial de los gases inertes son de preferencia de entre 5 y 80% de la presión total de los gases. Los parámetros de la operación tales como, por ejemplo, la temperatura, son los acostumbrados en los procedimientos de polimerización de olefina de fase gaseosa, por ejemplo de entre 5°C y 120°C, de preferencia de 70°C a 90°C. El procedimiento se puede llevar a cabo bajo una presión de operación de entre 0.5 y 10 MPa, de preferencia de entre1.5 y 6 MPa. De preferencia, se alimentan varios componentes catalizadores a la primera zona de polimerización, en cualquier punto de dicha primera zona de polimerización. Sin embargo también se pueden alimentar en cualquier punto de la segunda zona de polimerización. En el procedimiento de polimerización se proporcionan medios que son capaces de evitar por completo o parcialmente que la mezcla de gas y/o liquido que está presente en el tubo de ascenso entre en el tubo de descenso, y que una mezcla de gas y/o liquido que tiene una composición diferente de la mezcla de gas que está presente en el tubo de ascenso se introduzca en el tubo de descenso. De acuerdo con una modalidad preferida, la introducción en el tubo de descenso, a través de una o más líneas de introducción, de dicha mezcla de gas y/o liquido que tiene una composición diferente a la de la mezcla de gas que está presente en el tubo de ascenso, es efectiva para evitar que la ultima mezcla entre en el tubo de descenso. La mezcla de gas y/o líquido que tiene una composición diferente, que será alimentada en el tubo de descenso se puede alimentar opcionalmente en una forma parcial o totalmente licuada. La distribución de peso molecular y por lo tanto el valor de P.l. de los polímeros crecientes se puede adaptar convenientemente llevando a cabo el procedimiento de polimerización en un reactor en que está representado en forma de diagrama en la figura 4 de la solicitud de patente internacional WO00/02929, y midiendo en forma independiente el (los) componente (s) y los reguladores de peso molecular acostumbrados, particularmente hidrogeno, en una proporción diferente en por lo menos una zona de polimerización, de preferencia en el tubo de ascenso. Los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD de la presente invención se pueden mezclar opcionalmente con polímeros que tienen diferentes estructuras cristalinas. Por ejemplo, los polímeros de propileno de VBMWD de la invención se pueden mezclar con polietileno que tiene una densidad de baja a alta, con copolímeros de SEBS (estireno-etileno/butadieno-estireno) o copolímeros de ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno), o con politerpenos. Para mejorar el balance de las diferentes propiedades mecánicas (por ejemplo el balance entre el módulo de flexión y la resistencia al impacto), los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD de la presente invención también pueden comprender cantidades oportunas de elastómeros. Dichos elastómeros se pueden preparar por separado y agregar a los homopolímeros o copolímeros de VBMWD que se definieron antes a manera de mezcla en el estado fundido (mezclas secas abiertas), o pueden ser "mezclas de reactor", es decir, se pueden preparar directamente en la síntesis utilizando una etapa de polimerización adicional. En general, los elastómeros adecuados son aquellos que se utilizan comúnmente para conferir una mejor resistencia al impacto a las poli olefinas. Ejemplos de elastómeros olefínicos son los copolímeros de etileno-propileno que contienen de 30 a 85% molar de etileno (cauchos de EPR), y opcionalmente de 5 a 15% molar de alfa-olefinas de C -Cß, en particular son 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno, 4-metil-1 -penteno. Otros ejemplos de elastómeros adecuados son los terpolímeros de etileno-propileno-dieno (cauchos de EPDM) que contienen de 30 a 85% molar de etileno, y de 0.5 a 10% molar de dieno, opcionalmente conteniendo de 5 a 15% molar de alfa-olefinas de C -C8, en particular son 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno, 4-metil-1-penteno. Ejemplos preferidos de dienos para los cauchos de EPDM son: 1 ,4-hexadíeno; diciclopentadieno; 2-etilideno-5-norbomeno. Hablado generalmente, los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD de la presente invención pueden contener de 2 a 50% en peso, con respecto al peso de dichos polímeros y copolímeros, de preferencia de 5 a 20% en peso, más preferiblemente de 5 a 15% en peso, de los elastómeros olefínicos antes mencionados. Los polímeros de propileno de VBMWD de la invención se pueden utilizar para fabricar artículos espumados, tales como hojas laminadas o no laminadas, preformas y perfiles. Las espumas que tienen densidades en la escala de 30 a 700 Kg/m3, en particular de 100 a 600 Kg/m3, se pueden obtener a partir de los polímeros de propileno de VBMWD de la invención, encontrando aplicación para el aislamiento térmico y eléctrico, para el amortiguamiento del ruido y de la vibración, la absorción de choques y la reducción de peso. En particular tienen aplicación en el campo automotriz para intenciones de amortiguamiento y paneles de impacto, en el campo de la marina como dispositivos de flotación o en el aislamiento de cables eléctricos. Los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD de la presente invención se pueden fabricar en un artículo espumado mediante los métodos convencionales. Se pueden extruir en la presencia de por lo menos un agente espumación en extrusores convencionales de un solo tornillo o de tornillos gemelos, tanto en construcciones de una sola capa y de capas múltiples. Los agentes espumantes pueden agentes espumantes físicos, como hidrocarburo gaseoso de CO2, H2O, CFCs o mezclas de los mismos, o agentes espumantes químicas, como carbonato inorgánicos, acido cítrico o sus mezclas. Alternativamente los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD primero se pueden formar en pellas y espumar, y subsecuentemente se pueden moldear para fabricar las preformas de polipropileno espumado de acuerdo con los procedimientos bien conocidos en la técnica. Los artículos espumados, tales como tubos espumados revestidos o no revestidos, y empaques espumados para alimentos, se pueden fabricar utilizando los polímeros de propileno de VBMWD de la invención. Las composiciones de polipropileno heterofásicas que comprenden los polímeros de propileno de VBMWD de la ¡nvención como fase de matriz, son particularmente adecuadas para fabricar artículos espumados. Así, un objetivo adicional de la presente invención es una composición polipropileno heterofásica que comprende (porcentaje basado en toda la composición): 1 ) de 65 a 95% en peso, de preferencia de 70 a 95% en peso, más preferiblemente de 80 a 92% en peso, de un homopolímero o copolímero de propileno que contiene hasta 5.0% en peso (basándose en el componente (1)) de unidades de alfa-olefina que tienen de 2 a 8 átomos de carbono diferentes a propileno, dicho homopolímero o copolímero de propileno tiene un valor de P.l. de más de 15, una resistencia a la fusión de más de 1.50 cN a 230°C y un índice de fluidez (ISO1133, 23°Oc/2.16Kg) de 0.01 a 20 g/10 min; y 2) de 5 a 35% en peso, de preferencia de 5 a 30% en peso, más preferiblemente de 8 a 20% en peso, de un copolímero de propüeno que contiene de 35 a 95% en peso, de preferencia de 50 a 90% en peso más preferiblemente de 60 a 85% en peso (basándose en el componente (2)), de unidades de alfa-olefina que tienen de 2 a 8 átomos de carbono diferentes a propileno. El componente (1 ) puede tener cualquiera de las propiedades de los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD descritos anteriormente. El componente (2) opcionalmente tiene una viscosidad intrínseca medida en tetrahidronaftaleno a 135°C que varia de 1.80 a 3.00dk/g, de presencia de 2.10 a 2.80dl/g y una fracción soluble en xileno de más de 35% en peso, de preferencia de más de 50% en peso, más preferiblemente de más de 65% en peso. Las alfa-olefinas preferidas son etileno, 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno y 4-metil-1 -penteno, siendo etileno particularmente preferible. Dicha composición de polipropileno heterofásica de preferencia es una mezcla de tipo reactor preparada en un procedimiento de polimerización de dos pasos, en donde el componente (1 ) se prepara en el primer paso de polimerización como se describió antes, y subsecuentemente el polímero creciente, junto con el sistema catalizador y opcionalmente el regulador de peso molecular, se transfiere a un segundo reactor de preferencia de fase gaseosa que opera bajo condiciones estándar de temperatura y presión, en donde se produce el componente (2). Las condiciones estándar de temperatura y presión son las mismas que se indicaron antes. Cuando se utilizan para producir artículos espumados, dichas composiciones de polipropileno heterofásicas pueden comprender opcionalmente las cantidades acostumbradas de aditivos como se describieron antes. Dicha composición de polipropileno heterofásica puede mezclarse opcionalmente con hasta 35% en peso (basándose en la composición resultante), de preferencia de 5 a 35% en peso, más preferiblemente de 10 a 25% en peso, de polietileno de densidad baja o media, es decir, con un polietileno, de preferencia un homopolímero de etileno, que tiene una densidad que varia de 0.915 a 0.940 g/cm3 (medida de acuerdo con ISO 1133). Los polietilenos adecuados que tienen una densidad baja o media, tienen un índice de fluidez que varia de 0.5 a 2.5 g/10 min (medido de acuerdo con IS01133, a 190°C/2.16Kg). Los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD de la presente ¡nvención también tienen aplicación, ya sea solo o mezclados como mezclas de reactor, o como mezclas eximidas con otras poüolefinas adecuadas, en la producción de artículos moldeados, como termoformación, moldeado por inyección, moldeado por soplado, en particular moldeado por soplado grande o moldeado por soplado de estiramiento. Dichos polímeros de propileno de VBMWD también se pueden utilizar para revestimiento, en particular revestimiento por extrusión, y en la fabricación de películas para aplicaciones de empaque de alimentos y de productos que no son alimentos, así como en el campo de las tuberías, de preferencia para la fabricación de tuberías corrugadas. Además, los homopolímero o copolímeros de propileno de VBMWD de la invención, opcionalmente mezclados con otras poliolefinas adecuadas, se pueden utilizar para fabricar grandes hojas eximidas, fibras, filamentos y cables. Se ha visto sorprendentemente que los polímeros de propileno de VBMWD de la ¡nvención se pueden utilizar en un procedimiento para producir artículos moldeados por inyección, para reducir la formación de marcas de tigre de los artículos moldeados por inyección, en particular para grandes artículos moldeados por inyección tales como defensas de automóviles. Las rayas de tigres se refieren a las variaciones de color y/o brillo en la superficie de los artículos moldeados por inyección y se ve influenciada fuertemente por las propiedades de flujo de los polímeros fundidos. Se ha visto que las composiciones de poliolefina termoplásticas comprenden hasta 25% en peso, de preferencia de 5 a 25% en peso, más preferiblemente de 5 a 20% en peso de homopolímeros de propileno o copolímeros de propileno (A) que contienen hasta 5.0% en peso (referente al componente (A)) de unidades de alfa-olefina que tienen de 2 a 8 átomos de carbono diferentes a propileno, dichos homopolímeros o copolímeros de propileno tiene un valor de P.l. de más de 15, una resistencia a la fusión de más de 1.50 cN a 230°C y un índice de fluidez (IS01133, 230°C/12.16Kg) de 0.01 a 20 g/10 min, son particularmente adecuados para usarlos en un procedimiento para producir artículos moldeados por inyección que muestran una formación mínima de rayas de tigre. Dichas composiciones de poliolefina termoplástica pueden comprender cualquier poliolefina adecuada o mezcla de poliolefinas que se utilizan convencionalmente para producir los artículos moldeados por inyección. De acuerdo con una modalidad particularmente ventajosa, la composición de poliolefina termoplástica comprende: (A) de 5 a 25% en peso, de preferencia de 10 a 20% en peso, de homopolímeros o copolímeros de propileno que contienen hasta 5.0% en peso (basándose en el componente (A) de unidades alfa-olefina que tienen de 2 a 8 átomos de carbono diferentes a propileno, dichos homopolímeros o copolímeros de propileno tiene un valor de P.l. de más de 15, una resistencia a la fusión de más de 1.50 cN a 230°C y un índice de fluidez (ISO1133, 230°C/2.16 Kg) de 0.01 a 20 g/10 min; (B) de 15 a 35% en peso, de preferencia de 20 a 30% en peso, de un copolímero elastomérico de etileno que contiene de 15 a 70% en peso, de preferencia de 20 a 40% en peso (basándose en el componente (B)), de unidades alfa-olefina que tienen de 3 a 10 átomos de carbono, dicho copolímero elastomérico de etileno de preferencia tiene una densidad de menos de 0.89 g/cm3 y/o Mw/Mn inferior a 4, más preferiblemente inferior a 3 y/o una dureza de Shore A (de acuerdo con ASTM D2240) de menos de 90 puntos, más preferiblemente de menos de 75 puntos, dicho copolímero elastomérico de etileno contienen opcionalmente de 0.5 a 10% en peso de unidades derivadas de un dieno; (C) de 10 a 30% en peso de preferencia de 15 a 25% en peso, de un homopolímero o copolímero de propileno que contiene hasta 5.0% en peso, de preferencia de 0.01 a 2.5% en peso (basándose en componente (C)), de unidades alfa-olefina que tienen de 2 a 8 átomos de carbonos diferentes a propileno y que tiene un MFR (ISO1133,230°C/2.16Kg) de más de 1500 g/10min, de preferencia de 1700 a 2800 g/10 min y opcionalmente tiene un Mw/Mn de menos de da 3.5, de preferencia de menos de 2.0m y/o una fracción soluble en xileno ¡nferior a 10% en peso; y D) De 15 a 35% en peso, de preferencia de 20 a 30% en peso, de una composición de polipropileno heterofásica que comprende (vahándose en el componente (D)): (i) De 40 a 95% en peso, de preferencia de 60 a 90% en peso de un homopolímero de propileno que tiene una fracción soluble en xileno inferior a 10% en peso, de preferencia inferior a 5% en peso, o de un copolímero de propileno que contiene hasta 15% en peso, de preferencia de 0.5 a 10% en peso (basándose en el componente (i)) de unidades alfa-olefina que tienen de 2 a 8 átomos de carbono diferentes a propileno (dicho copolímero (ii)) tiene una fracción soluble en sileno de menos de 15% en peso, de preferencia de menos de 10% en peso; (ii) De 5 a 60% en peso, de preferencia de 10 a 40% en peso, de un copolímero de propileno que contiene de 15 a 60% en peso (basándose en el componente (ii)) de unidades alfa-olefina que tiene de 2 a 8 átomos de carbono diferentes a propileno, dicho copolímero tiene una fracción soluble en xileno de más de 80% en peso, más preferiblemente siendo completamente soluble en xileno; Dicha composición de polipropileno heterofásica (D) tiene opcionalmente un MFR (ISO1133, 230°C/2.16 Kg) de más de 80 g/10 min. Las composiciones de poliolefina termoplásticas que presentan una mínima formación de rayas de tigre se pueden preparar convencionalmente mediante métodos conocidos, como el mezclado en estado fundido de los componentes (A) a (D) y opcionalmente una cantidad acostumbrada de los aditivos que se mencionaron antes. La resistencia a la fusión de los homopolímeros o copolímeros de propileno de VBMWD de la presente invención se puede incrementar adicionalmente sometiendo dichos polímeros de propileno de VBMWD a por lo menos una reticulación parcial de acuerdo con procedimientos conocidos en la técnica, por ejemplo sometiéndolas a un procedimiento de radiación como se describe en el documento US 4,916,198 o a un entrelazamiento parcial en la presencia de peróxido como se describe en el documento US 4,916,198. Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar y no para limitar la presente invención.

EJEMPLOS Los datos se obtuvieron de acuerdo con los siguientes métodos: índice de polidispersidad (P.l.) Determinado a una temperatura de 200°C utilizando un reómetro de placas paralelas modelo RMS-800 comercializado por RHEOMETRICS (USA), que funciona a una frecuencia de oscilación que se incrementa de 0.1 rad/seg a 100 rad/seg. A partir del módulo de entrelazamiento se puede derivar el P.l. mediante la ecuación: P.l.= 105/Gc. en la cual Gc es el módulo de entrelazamiento definido como el valor (expresado en Pa) en el cual G -G" en donde G' es el módulo de almacenamiento y G" es el módulo de pérdida.

Resistencia a la fusión El aparato utilizado es un probador de tensión de material fundido Toyo-Sieki Seisakusho Ltd. provisto con una computadora para el procesamiento de datos. EL método consiste en medir la resistencia elástica de una hebra de polímero fundido estirada a una velocidad de estiramiento específica. En particular el polímero que será probado se extruye a 230°C a 0.2 mm/min a través de un dado con un agujero capilar de 8 mm de largo 1 mm de diámetro. La hebra saliente se estira después, utilizando un sistema de poleas de tracción, a una aceleración constante de 0.0006 m/seg2, midiendo la tención hasta el punto de rompimiento. El aparato registra los valores de tención de la hebra como una función del estiramiento. La resistencia a la fusión corresponde a la tensión del material fundido al rompimiento del polímero. índice de fluidez (MFR) Determinada de acuerdo con ISO 1133 (230°C, 2.16 Kg) Fracción soluble en xileno Se introdujeron 2.5 de polímero y 250 mL de O-xileno en un matraz de vidrio equipado con un refrigerador y un agitador magnético. La temperatura se eleva en 30 minutos hasta el punto de ebullición del solvente.

La solución obtenida de esta manera se mantiene bajo reflujo y se agita durante 30 minutos adicionales. El matraz cerrado se mantiene después durante 30 minutos en un baño de hielo y agua y en un baño de agua termo estática a 25°C durante 30 minutos también. El sólido que se obtiene de esta manera se filtra en un papel de filtración rápida y 100 ml de líquido filtrado se vierte en un contenedor de aluminio pesado previamente, el cual se calienta en una placa de calentamiento bajo flujo de nitrógeno, para remover el solvente por evaporación. Después el contenedor se mantiene en un homo a 80°C al vacío hasta que se obtiene un peso constante. El residuo se pesa para determinar el porcentaje del polímero soluble en xileno.

Número de geles (cuenta de oio de pez) La determinación del número de geles por m2 se lleva a cabo detectando visualmente el número de geles de una película de muestra proyectada por un proyector en un cartel de pared blanco con una escala magnificada. Se cortan trozos de película de 130 ? 7.5 cm a partir de la película colada a por lo menos 30 minutos después de la extrusión (temperatura del dado en la escala de 250° a 290°C, temperatura de los rodillos de enfriamiento 20°C). El espesor de la película es de 0.1 mm de homopolímeros de propileno y de 0.05 mm de copolímeros de propileno. El conteo se hace en diferentes trozos de la misma película y el número final se proporciona por la expresión No=A/S en donde No es el número de geles por m2, A es el número de geles contados en cinco trozos de película y S es la superficie general en m2 de 5 trozos de película examinados. Los geles que tiene una forma irregular se miden en el punto de extensión máxima.

Módulo de flexión Determinado de acuerdo con ISO 178 Resistencia al impacto IZOD Determinado de acuerdo con ISO 180/1 A Tensión y elongación de elasticidad y al rompimiento Determinado de acuerdo con ISO 527 Contenido de comonómero (C2) Por espectroscopia de IR.

Relación molar de gases alimentados Determinada por cromatografía de gases.

Viscosidad intrínseca Determinada en tetrahidronaftaleno a 135°C Temperatura de fusión, entalpia de fusión y temperatura de cristalización Determinada por DSC con una variación de temperatura de 20°C por minuto.

Rayas de tigre El polímero fundido fue inyectado en un molde hueco en espiral bajo condiciones especificas de temperatura (controladas por un baño de agua termoestático), a presiones de inyección de 180 bar. Se registró el flujo en espiral, es decir, la longitud total del material polimérico solidificado, y se determino visualmente el punto de partida de las anchas de tigre. Se utilizaron las siguientes condiciones de procesamiento: Las rayas de tigre se expresan como la relación del punto de partida de las rayas de tigre con respecto al flujo total en espiral.

EJEMPLOS 1 A 5 El catalizador sólido que se utilizó en los siguientes ejemplos se preparó de acuerdo con el ejemplo 10 de la solicitud de patente internacional WO00/02929. Se utilizó trietilaluminio (TEAL) como co-catalizador y diciclopentildimetoxisilano como donador externo, con las relaciones en peso que se indican en el cuadro 1. Las composiciones de polímero de propileno de los ejemplos se prepararon en un solo paso de polimerización alimentando los monómeros y el sistema catalizador a un reactor de polimerización de fase gaseosa que comprendía dos zonas de polimerización interconectadas, un tubo de ascenso y un tubo de descenso, como se describe en la solicitud de patente internacional WO00/02929. Las cantidades indicadas de comonómero de los ejemplos 2 a 4 se alimentaron exclusivamente en la primera zona de polimerización (tubo de ascenso); en el ejemplo 5, el comonómero se alimento al tubo de ascenso y al tubo de descenso. El regulador de peso molecular (es decir hidrogeno) se alimento solamente al tubo de ascenso en todos los ejemplos. Las condiciones de polimerización se indican en el cuadro 1. Las partículas de polímero obtenidas se sometieron a un tratamiento con vapor para remover los monómeros sin reaccionar y se secaron. Los aditivos se añadieron a los polímeros durante la extrusión en un extrusor Werner 53 que operaba en condiciones estándar. Las propiedades mecánicas de los homopolímeros y copolímeros de propileno de VBMWD obtenidos de esta manera se enumeran en el cuadro2.

CUADRO 1 GMS 90-Agente antiestático provisto por Ciba Specialty Chemicals S.p.A. HP 2225- Irganox HP 2225 provisto por Ciba Specialty Chemicals S.p.A.

EJEMPLOS 6 Y 7 Se preparo el catalizador sólido de acuerdo con el ejemplo 10 de la solicitud de patente internacional WO 00/63261. Se utilizo trietilamonio (TEAL) como co-catalizador y diciclopentildimetoxisilano como donador externo, con las relaciones en peso indicadas en el cuadro 3. Los polímeros de propileno se prepararon en un solo paso de polimerización alimentando propileno, 1 -hexeno, el regulador de peso molecular, es decir hidrogeno, y el sistema catalizador a un reactor de polimerización de fase gaseosa que comprendía dos zonas de polimerización interconectadas, un tubo de ascenso y un tubo de descenso, como se describe en la solicitud de patente internacional WO00/02929. Se alimentaron hidrogeno y el comonómero exclusivamente al tubo de ascenso. Las condiciones de polimerización se indican en el cuadro 3. las partículas de polímero se sometieron a un tratamiento con vapor para remover los monómeros sin reaccionar y se secaron. Los aditivos (estearato de calcio e Irganox B215 comercializado por Ciba Specialty Chemicals) se añadieron a los polímeros durante la extrusión en un extrusor que operaba en condiciones estándar. Las propiedades mecánicas de los copolímeros de propileno/1 -hexeno de Werner 53 obtenidos de esta manera se enumeran en el cuadro 4. 3 CUADRO 4 EJE! Se preparó una composición de polipropileno heterofásica utilizando el mismo catalizador sólido, el co-catalizador y el donador externo se utilizaron co o en el ejemplo 1 , con las relaciones en peso indicadas en el cuadro 5. La composición se preparó en dos pasos de polimerización secuenciales, en donde la matriz de polipropileno de VBMWD se preparo en un primer paso único de polimerización alimentando los monómeros y el sistema catalizador a un reactor de polimerización de fase gaseosa que comprendía dos zonas de polimerización interconectadas, un tubo de ascenso y un tubo de descenso, como se describe en la solicitud de patente Internacional WO00/02929. Las cantidades indicadas de hidrogeno se alimentaron exclusivamente en el tubo de ascenso. El polímero creciente junto con el sistema catalizador se transfirieron continuamente a un segundo reactor convencional de fase gaseosa y del lecho fluidizado en donde se produjo el copolímero de propileno/etileno rico en C2. Las condiciones de polimerización se indican en el cuadro 5. Las partículas obtenidas de polímero se sometieron a un tratamiento con vapor para remover los monómeros sin reaccionar y se secaron.

EJEMPLOS 9 Y 10 Se produjeron tubos espumados en un solo extrusor Berstorff Schaumex de 90 mm (teniendo una relación L/D de 40:1). El agente espumante, butano gaseoso, se inyectó en el extrusor y se incorporó en el material de polímero, seguido por un enfriamiento subsecuente del material espumado. La velocidad de producción del polímero fue de 40 Kg/h, la del butano de 0.5-3.0 Kg/h. Se utilizaron los siguientes materiales de polímero: Ejemplo 9: la composición de polipropileno heterofásica que se preparó en el ejemplo 8. Ejemplo 10: una mezcla de 80% en peso de la composición de polipropileno heterofásica que se preparó en el ejemplo 8 con 20% en peso de un LDPE que tenía una densidad de 0.925 g/cm3 y MFR (ISO11330190°/2.16Kg) de 1.9 g/10min. Se estimó el desempeño de los materiales de polímero, clasificando el desempeño de acuerdo con los siguientes criterios: 0: el mismo desempeño que la referencia. +: mejoró el desempeño con respecto a la referencia. +: mejoró significativamente el desempeño con respecto a la referencia.

El copolímero de propileno de VBMWD del ejemplo 3, espumado bajo con las mismas condiciones, se tomó como referencia. Los resuítados de la estimación se resumen en el cuadro 6.

CUADRO 6 EJ- 11 Se preparó una composición poliolefina termoplástica mediante una mezcla de fusión (los porcentajes se refieren a la composición final): A) 17.3% en peso del copolímero de propileno de VBMWD del ejemplo 3; B) 23.4% en peso de un copolímero de etileno/1 -octeno que contenía 25% en peso de unidades derivadas de 1 octeno, comercializado por The Dow Chemical Company con el nombre de Engage 8150; C) 21.8% en peso de un homopolímero de propileno que tenía MFR de 2200 g/10min y una fracción soluble en xileno de menos de 1.5% en peso; D) 22.6% en peso de una composición de poliolefina heterofásica que comprendía 90% en peso de un homopolímero propileno que tenía una solubilidad en xileno del 2.0% en peso y 10% en peso de un copolímero de propileno/etileno que contenía 53% en peso de unidades derivadas de etileno¡ dicha poliolefina heterofásica tenía MFR de 100 g/10min; 11.9% en peso de talco y 3.0% de una mezcla básica que comprendía homopolímero de propileno como resina de base, dicha mezcla básica contenía (con respecto a la composición final) 0.050% en peso de estearato de Ca, 0.200% en peso de estearato de Mg y 0.200% en peso de Irganox B225 (comercializado por Ciba Specialty Chemicals). Se mezcló por fusión 98% en peso de la composición de polio felina termoplástica con 2% en peso de una mezcla básica negra antes de aplicar la prueba de rayas de tigre. Los resultados de la prueba de rayas de tigre se le resumen en el cuadro 8.

EJEMPLO 12 Se repitió el ejemplo 11 remplazando el copolímero de propileno de VBMWD del ejemplo 3 con polímero de propileno heterofásico, en donde la matriz de copolímero es un copolímero de propileno de VBMWD. Para la producción del polímero de propileno heterofásico se utilizó el mismo catalizador sólido, el co-catalizador y el donador externo que en el ejemplo 1 , con las relaciones en peso indicadas en el cuadro 7. Se preparó el polímero de propileno heterofásico en dos pasos de polimerización secuenciales, en donde se preparó la matriz de copolímero de propileno de VBMWD en un primer paso único de polimerización alimentando lo monómeros y el sistema catalizador en un reactor de polimerización de fase gaseosa que comprendía dos zonas de polimerización interconectadas, un tubo de ascenso y un tubo de descenso, como se describe en la solicitud de patente Internacional WO00/02929. Se alimentaron las cantidades indicadas de comonómero exclusivamente en el tubo de ascenso. El polímero creciente junto con el sistema catalizador se transfirieron continuamente a un segundo reactor convencional de fase gaseosa y lecho fluidizado, en donde se produjo el copolímero de propileno rico en C2/etileno. En el cuadro 7 se indican las condiciones de polimerización. Las partículas de polímero obtenidas se sometieron a un tratamiento con vapor para remover los monómeros sin reaccionar y se secaron. Se agregaron los aditivos al polímero durante la extrusión en un extrusor Werner 53 que funcionó en condiciones estándar.

Se mezcló por fusión 98% en peso de la composición de poliolefina termoplástica del ejemplo 12, con 2% en peso de una mezcla básica negra antes de hacer la prueba de rayas de tigre. Los resultados de la prueba de rayas de tigre se resumen en el cuadro 8.

Las muestras moldeadas por inyección no presentaron rayas de tigre, es decir, se asumió que el punto de partida de las rayas de tigre era igual a la longitud total del flujo en espiral.

Claims (1)

1. .OWEOAD DE LAJ VEf Ei 1.- Homopolímeros o copolímeros de propileno que contienen hasta 5.0% en peso de unidades de alfa-olefina que tienen de 2 a 8 átomos de carbono diferentes a propileno, en donde dichos homopolímeros o copolímeros de propileno tienen un valor de índice de polidispersidad de más de 15, una resistencia a la fusión de más de 1.50 cN a 230°C y un índice de fluidez (ISO1133, 230°C/2.16Kg) de 0.01 a 20g/10 min. 2.- Los copolímeros de propileno de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados además porque la alfa-olefina es etüeno o 1-hexeno. 3.- Los homopolímeros o copolímeros de propileno de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados además porque tiene una fracción soluble en xileno de menos de 6% en peso. 4.- Los homopolímeros o copolímeros de propilepo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados además porque tienen un módulo de flexión (ISO178) de 1100 a 2500 MPa. 5.- Los homopolímeros o copolímeros de propileno de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados además porque tienen un valor de impacto de Izod a 23°C (ISO 180/1 A) de menos de 50.0 kJ/m2. 6.- Los homopolímeros o copolímeros de propüemo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados además porque tienen una tensión de elasticidad (ISO 527) de más de 21 MPa. 7 '.- Los homopolímeros o copolímeros de propileno de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados además porque tienen un número de geles No (>0.2mm) de menos de 400. 8.- Una composición de polipropileno heterofásica que comprende (porcentaje basado en toda la composición): (1) de 65 a 95% en peso de homopolímeros o copolímeros de propileno como los que se describen en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7; y (2) de 5 a 35% en peso de un copolímero de propileno que contiene de 35 a 95% en peso (basado en el componente (2)), de unidades de alfa-olefina que tienen de 2 a 8 átomos de carbono diferentes a propileno. 9.- La composición de polipropileno heterofásica de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque también comprende hasta 35% en peso (basándose en la composición resultante) de polietileno de densidad baja o media. 10.- Un procedimiento de polimerización de fase gaseosa para preparar homopolímeros o copolímeros de propileno como los que se reclaman el cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que se lleva a cabo en por lo menos dos zonas de polimerización interconectadas, en donde se proporcionan medios que son capaces de evitar por completo o parcialmente que la mezcla gaseosa y/o liquida que está presente en la primera de dichas zonas de polimerización entre en la segunda de dichas zonas de polimerización, y se introduce una mezcla gaseosa y/o liquida que tiene una composición diferente a la de la mezcla gaseosa que está presente en la primera de dichas zonas de polimerización, en la segunda de dichas zonas de polimerización. 11.- Un artículo que comprende un polímetro de propileno seleccionado de homopolímeros o copolímeros de propileno como los que se reclaman en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7; y las composiciones de polipropileno heterofásicas como las que se reclaman en la reivindicación 8 ó 9. 12.- Un artículo espumado como el que se reclama en la reivindicación 11. 13.- Una composición de poliolefina termoplastica que comprende hasta 25% en peso de los homopolímeros o copolímeros de propileno que se reclaman en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7. 14.- Un procedimiento para producir artículos moldeados por inyección, que comprende el uso de los homopolímeros o copolímeros de propileno como los que se reclaman en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, o de la composición de poliolefina termoplastica que se reclama en la reivindicación 13. 15.- Un artículo moldeado por inyección que comprende hasta % en peso de los homopolímeros o copolímeros de propileno como los que reclaman en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.