MX2007004213A - Agregados surfactantes no ionicos. - Google Patents

Abstract

Un agregado de surfactante o tensioactivo no ionico comprende un ingrediente activo biocida, insoluble en agua, un sistema surfactante no ionico, y agua. El sistema surfactante no ionico comprende primero y segundo surfactantes no ionicos.

Description

AGREGADOS SURFACTANTES NO IÓNICOS CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a agregados de surfactantes no iónicos. Más particularmente, pero no exclusivamente, la invención se refiere a agregados de surfactantes no iónicos mezclados . La invención también se refiere a métodos de solubilización de ingredientes insolubles en agua, y al empaque de productos que incorporan tales agregados . Las modalidades de la invención se refieren a formulaciones y métodos a través de los cuales pueden hacerse las estructuras del agregado específicas para acomodar agua que contiene las mezclas en empaques hechos de películas solubles en agua tal como el alcohol polivinílico (PVA) . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Normalmente , las formulaciones de pesticidas se preparan como productos concentrados que son entonces diluidos en agua antes de su aplicación mediante una variedad de técnicas (por ejemplo rocío, vapor, neblina, etc.), en una variedad de tipos de superficies (por ejemplo, plantas, superficies duras, telas, etc) para dar protección contra una gama amplia de pestes objetivos (por ejemplo, insectos, infecciones fúngicas, malas hierbas, etc) . En la mayoría de casos, el componente activo actual no es soluble en agua a ningún grado apreciable y se requieren varios tipos de formulación para lograr las concentraciones del ingrediente activo a niveles apreciables, y como una consecuencia a niveles comercialmente viables . Tradicionalmente las formulaciones usadas pueden ser de tres tipos generales principales : (a) Concentrados Emulsionables y Emulsiones Aceite en Agua El ingrediente activo se disuelve en solvente de hidrocarburo con una mezcla de surfactantes para producir el concentrado emulsionable (EC) quE se diluye entonces con agua antes de usarse para producir una emulsión de aceite en agua. Alternativamente, el EC puede diluirse parcialmente para dar un concentrado de emulsión de aceite en agua (EW) qué se diluye entonces con agua antes de usarse. (b) Concentrados en Suspensión (Fluibles) El ai se muele en una forma fina y se suspende en una base líquida (aceite o agua) usando un rango de aditivos tales como dispersantes (surfactantes) , agentes de espesamiento, preservativos y anti-congelantes (a base de agua) de manera que cuando se agregan al agua, el ai está en la forma de partículas finamente suspendidas. Estos tipos de formulaciones pueden combinarse con emulsiones (EW) para formar suspo-emulsiones. c) Formulaciones Sólidas Los polvos humectables (WP) consisten de un polvo inerte impregnado con el ingrediente activo que se muele entonces a un tamaño de partícula pequeño y uniformemente distribuido. La dispersión del polvo luego de la dilución en el agua se auxilia mediante la incorporación agentes de humectación y dispersantes (surfactantes) en la formulación. Hay un número de variaciones en este tema básico (por ejemplo, granulos dispersables en agua, etc) . Aunque el uso de éstos tipos de formulación esta bien establecido para un rango diverso de tipos de aplicación (por ejemplo, protección de la cosecha, control del vector, higiene pública y control de las pestes, tratamiento de madera, casa y jardín, cuidado del suelo profesional, control de termitas, etc) existen debilidades inherentes con todos los tipos de formulación. Los concentrados en suspensión (SC) y los polvos humectables requieren costos de procesamiento significativos asociados con la molienda del componente sólido, las formulaciones EC y EW contienen solventes orgánicos que pueden ser peligrosos para ambos, el usuario y el medio ambiente. Además, todas estas formulaciones, cuando se diluyen con agua, muestran una propensión a la separación de fases, sea por sedimentación (SC y WP) o por cortas selectivas (EC y EW) y en el caso de los tipos SC y EW esta separación de fase también puede ocurrir en los concentrados .

El grado de separación de fase puede ser muy significante y esto se ilustra en la Tabla 1 a continuación, donde el nivel de separación se determinó analíticamente por HPLC, para un rango de formulaciones convencionales que contienen insecticidas piretroides sintéticos como el ingrediente activo después de su dilución con agua. Las diluciones se prepararon y mezclaron completamente en las que se tomaron muestras de punto y el contenido de ingrediente activo nominal se determinó analíticamente. Las diluciones se dejaron reposar entonces por cuatro horas y se tomaron muestras adicionales de fracciones al 10% de la parte superior, media y del fondo y el contenido determinado y expresado como una fracción del valor nominal.

Esta separación de fase puede dar lugar a problemas en dos aspectos diferentes de actuación: (a) donde el (ai) actual/nominal es << 1 el nivel del control biológico de la peste es bajo; y (b) donde el (ai) actual/nominal es >> 1 el riesgo toxicológico para ambos, operador y medio ambiente es alto. De acuerdo con un aspecto de esta invención, se prcporciona un agregado de surfactante no iónico que comprende un ingrediente insoluble en agua, un sistema de surfactante no iónico y agua. La modalidad preferida del agregado de surfactante no iónico comprende un agregado de surfactante no iónico mezclado. De acuerdo a otro aspecto de esta invención, se proporciona un método de solubilización de un ingrediente insoluble en agua que comprende mezclar un ingrediente ineoluble en agua con un sistema surfactante no iónico y agua para proporcionar un agregado de surfactante no iónico en el que el ingrediente insoluble en agua se disuelve en el mismo. El agregado de surfactante no iónico puede comprender uno o más ingredientes insolubles en agua. El o cada uno de los ingredientes insolubles en agua son preferiblemente sustancias orgánicas . El ingrediente insoluble en agua es preferiblemente un ingrediente activo, preferiblemente un ingrediente activo biológicamente, tal como un biocida. El ingrediente activo puede comprender un pesticida. El ingrediente activo puede comprender uno o más de un herbicida, un fungicida, un insecticida, un nematicida y un miticida. Una ventaja de las modalidades preferidas de esta invención es que los agregados de surfactantes no iónicos mezclados que contienen niveles altos de ingredientes o ingredientes activos pueden diluirse- con agua para producir un agregado de surfactante no iónico mezclado termodinámicamente estable . Tales agregados de surfactantes no iónicos mezclados no tienen ninguna tendencia a la separación de fases en un rango amplio de temperaturas (típicamente el 0-50 °C) en un rango amplio de dureza del agua (típicamente de 0-1000 ppm de carbonato de calcio) . El ingrediente activo puede comprender un insecticida, que puede comprender uno o más de: piretroides, tal como un. piretroide sintético; un compuesto de organofosfato, tal como el clorpirifos-etilo, el clorpirifos-metilo, el pirimifos-metilo, el fenitrotion; un éter de fenilo como el piriproxifen; una benzoilurea, tal como el flufenoxuron; un carbamato, tal como el fenoxicarb, carbosulfan; nicotinoides, tales como el acetamiprid; piridinocarboxamidas, tal como el flonicamid; y/u otros. El piretroide puede seleccionarse de uno o más de bifentrin, zeta-cipermetrin, alfa-cipermetrin, tetra-metrin, lambda-cihalotrin, fenvalerato, ciflutrin, bio-resmetrin, permetrin, delta-metrin. El ingrediente activo puede comprender un fungicida que puede seleccionarse de uno o más de un compuesto del conazol, tal como el azaconazol, ciproconazol, propiconazole, tebuconazol; carbamatos tales como el IPBC (3-yodo-2-propinil-butil-carbamato) ; y/u otros. El ingrediente activo puede comprender un herbicida que puede seleccionarse de los compuestos de la triazolinona tal como el carfentrazona-etilo, los compuestos de la triazolinona de arilo tales como la sulfentrazona o los compuestos del ácido fosfónico tal como el glifosato. Éstos pueden mezclarse con reguladores de crecimiento de plantas tal como el Etefon. El sistema de surfactante no iónico puede comprender un solo surfactante no iónico, pero preferiblemente, el sistema de surfactante no iónico comprende un primero y segundo surfactantes no iónicos . El primer surfactante no iónico puede ser más soluble en el aceite que en el agua, (teniendo un balance hidrófilo-lipofílico bajo [HLB]) y el segundo surfactante no iónico puede ser más soluble en el agua que en el aceite (teniendo un HLB alto) .

Preferiblemente, el primero y segundo surfactante no iónicos tienen diferentes balances hidrofílico-lipofilico uno con otro. El sistema de surfactante no iónico puede comprender más de dos surfactantes no iónicos . En algunas modalidades dónde hay mezclas de ingredientes activos insolubles en agua, la mezcla de surfactantes no iónicos requerida para proporcionar el nivel deseado de estabilidad (como un concentrado o como una dilución en agua) puede ser compleja. El sistema de surfactante no iónico puede comprender uno o más de alcoholes alcoxilados, etoxilato de amina, etoxilato de éster, etoxilato de aceite de ricino, etoxilato de ácido graso, etoxilato de amida, copolímeros en bloque de óxido de etileno-óxido de propileno, aceites alcoxilados, tales como aceites vegetales alcoxilados, ácidos grasos alcoxilados, éster de alquilomida o éster alimenticio. El agregado puede estar substancialmente libre de surfactantes iónicos. Como se usa aquí, el término "substancialmente libre de" pretende incluir la situación dónde están presentes pequeñas cantidades, pero estas cantidades no afectan sustancialmente las propiedades o características del agregado.

Los alcoholes alcoxilados pueden comprender un etoxilato de alcohol . El alcohol alcoxilado puede tener una cadena recta o ramificada. El alcohol alcoxilado puede tener cualquier longitud de cadena pero longitudes de cadena preferidas, son de 8 a 18 átomos de carbono, más preferiblemente de 9 a 13 átomos de carbono. El alcohol alcoxilado puede comprender 1 a 50 moles de óxido de etileno por molécula, preferiblemente de 1 a 20 moles de óxido de etileno por molécula, y más preferiblemente de 2 a 12 moles de óxido de etileno por molécula. El copolímero en bloque de óxido de etileno-óxido de propileno puede tener un contenido de óxido de etileno en el rango de 10 % en peso a 80% en peso. Preferiblemente, el copolímero en bloque de óxido de etileno-óxido de propileno tiene un contenido de óxido de etileno satisfecho en el rango de 10% en peso a 40% en peso, más preferiblemente en el rango de 10% en peso a 20% en peso. Los copolímeros en bloque de óxido de etileno-óxido de propileno que tienen un contenido de óxido de etileno mayor que del óxido de propileno son más solubles en agua que en aceite, (es decir, tienen un valor de HLB alto) . Recíprocamente, los copolímeros en bloque de óxido de etileno-óxido de propileno que tiene un contenido mayor de óxido de propileno que de óxido de etileno son más solubles en aceite que en agua (es decir, tiene un valor de HLB bajo) .

Los copolímeros en bloque de óxido de etileno-óxido de propileno usados en la modalidad preferida de esta invención pueden comprender moléculas con una cadena principal de óxido de propileno con grupos extremos de óxido de etileno. Con tales copolímeros en bloque, el tamaño de la cadena principal de óxido de propileno y la cantidad de óxido de etileno en la molécula permite una gama amplia de variaciones en términos de la solubilidad en agua (como se muestra por las temperaturas de enturbiamiento acuoso) . Ahora, ellos pueden usarse ya sea como surfactantes primarios (donde el contenido de óxido de etileno es del 20% o por arriba) o como cosurfactantes (donde el contenido de óxido de etileno es típicamente del 10%) . En la modalidad preferida, los copolímeros en bloque de óxido de etileno-óxido de propileno que tienen un contenido de óxido de etileno de menos de sustancialmente el 20% en peso tienen un valor de HLB bajo. Tales copolímeros en bloque tienen, en las modalidades preferidas, una cadena principal de óxido de propileno, y el valor de HLB puede modificarse alterando el peso molecular de la cadena principal de óxido de propileno. El aceite vegetal alcoxilado puede comprender aceite de ricino alcoxilado. El aceite de ricino alcoxilado puede comprender un aceite de ricino etoxilado. El aceite de ricino etoxilado puede tener un contenido de óxido de etileno de 5 a 200 moles de óxido de etileno por molécula, preferiblemente 5 a 100 moles de óxido de etileno por molécula, más preferiblemente de 5 a 60 moles de óxido de etileno por molécula. El agregado de surfactante no iónico puede proporcionarse en una de una pluralidad de estructuras, tal como una solución icelar, (que puede comprender micelas normales o invertidas) , una microemulsión de aceite en agua ("agua externa"), una microemulsión de agua en aceite ("aceite externo") o una cosolución molecular. Estos agregados de surfactantes no iónicos mezclados también pueden tomar la forma de geles viscosos que pueden comprenderse de cristales líquidos, y puede contener estructuras hexagonales, laminares, cilindricas o esféricas. Las modalidades preferidas de la invención tienen la ventaja de permitir un ingrediente insoluble en agua, por ejemplo, un pesticida, a solubilizarse en el agua, por medio de un sistema de surfactante no iónico, para formar un agregado de surfactante no iónico mezclado. El ingrediente insoluble en agua puede estar presente en el agregado en una cantidad en el rango de 0.001 % en peso a 50% en peso, preferiblemente en 0.001 % en peso a 40% en peso.

En una primera modalidad, el ingrediente insoluble en agua puede estar presente en el agregado de surfactante no iónico en una cantidad en el rango de 0.1 % en peso a 40% en peso, preferiblemente 1% en peso a 40% en peso, más preferiblemente 2% en peso a 40% en peso. Esta modalidad puede comprender un agregado de agua en aceite tal como un agregado de surfactante no iónico mezclado lipofílico, que puede comprender una microemulsión de agua en aceite, una solución micelar o una cosolución. En una segunda modalidad, el ingrediente soluble en agua puede estar presente en el agregado en una cantidad en el rango de 0.1 % en peso a 35% en peso, preferiblemente, 1% en peso a 30% en peso, más preferiblemente 2% en peso a 25% en peso. Esta modalidad puede comprender un agregado de surfactante no iónico mezclado, el cual puede comprender una estructura hexagonal, laminar, cilindrica o esférica. En una tercera modalidad, el ingrediente insoluble en agua puede estar presente en el agregado en una cantidad en el rango de 0.001 % en peso a 20% en peso, preferiblemente 0.001 % en peso a 15% en peso. Esta modalidad puede comprender un agregado de aceite en agua, tal como un agregado de surfactante no iónico mezclado hidrófilo, el cual puede comprender una microemulsión de aceite en agua, una solución micelar o una cosolución.

El sistema de surfactante no iónico puede estar presente en el agregado en el rango de 0.1 % en peso a 80% en peso, preferiblemente 0.2% en peso a 60% en peso, más preferiblemente 0.2% en peso a 40% en peso. 5 La fracción másica de cualquier surfactante dado en una mezcla de surfactantes puede variar dentro del rango 0.01 a 0.99 aunque típicamente estará en el rango de 0.10 a 0.80 dependiendo del grado de complejidad de ambos, el ingrediente soluble en agua y el sistema de surfactante. 10 En la primera modalidad, la cual puede comprender el agregado de agua en aceite, tal como un agregado de surfactante no iónico mezclado lipofílico en la forma de microemulsiones de agua en aceite, una solución micelar o una cosolución, el sistema de surfactante puede estar presente en 15 el agregado de surfactante no iónico en una cantidad en el rango de 10% en peso a 90% en peso, preferiblemente 10% en peso a 60% en peso y más preferiblemente 10% en peso a 40% en peso. En la segunda modalidad, la cual puede comprender las "20 estructuras hexagonal, laminar, cilindricas o esféricas, el sistema de surfactante puede estar presente en el agregado en una cantidad en el rango de 10% en peso a 60% en peso, preferiblemente 10% en peso a 40% en peso y más preferiblemente 10% en peso a 30% en peso.

En la tercera modalidad que puede comprender el agregado de aceite en agua, tal como un agregado de surfactante no iónico mezclado hidrófilo en la forma de una microemulsión de aceite en agua, una solución micelar o una cosolución, el sistema de surfactante puede estar presente en el agregado de surfactante no iónico en una cantidad en el rango de 0.2% en peso a 40% en peso, preferiblemente 0.2% en peso a 35% en peso, más preferiblemente 0.2% en peso a 25% en peso. El agua puede estar presente en el agregado de surfactante no iónico en la cantidad en el rango de 0.1 % en peso a 99.5% en peso, preferiblemente 5% en peso a 99.5% en peso, más preferiblemente 10% en peso a 99.5% en peso. En la primera modalidad, la cual puede comprender un agregado de agua en aceite tal como un agregado de surfactante no iónico lipofílico en la forma de una microemulsión de agua en aceite, una solución micelar o una cosolución, el agua puede estar presente en el agregado de surfactante no iónico en una cantidad de 0.1 % en peso a 35% en peso, preferiblemente de 5% en peso a 35% en peso, más preferiblemente de 10% en peso a 35% en peso. En la segunda modalidad, la cual puede comprender estructuras del agregado hexagonales, laminares, cilindricas o esféricas, el agua puede estar presente en una cantidad en el rango de 20% en peso a 55% eñ peso, preferiblemente de 30% en peso a 55% en peso, más preferiblemente de 35% en peso a 55% en peso. En la tercera modalidad, la cual puede comprender un agregado de aceite en agua, tal como un agregado de surfactante no iónico hidrofílico en la forma de una microemulsión de aceite en agua, una solución micelar o una cosolución, el agua puede estar presente en el agregado de surfactante no iónico en el rango de 50% en peso a 99.5% en peso, preferiblemente 55% en peso a 99.5% en peso, más preferiblemente de 60% en peso a 99.5% en peso. El agregado de surfactante no iónico puede comprender además aditivos que pueden comprender uno o más de lo siguiente: un sinergista; un regulador de crecimiento, por ejemplo un regulador de crecimiento de insectos; un modificador del pH; agente humectante. El sinergista puede usarse con insecticidas, tal como los piretroides sintéticos, y puede estar en la forma de un aceite orgánico, tal como el butóxido de piperonilo. Otros tipos de aceites pueden incluir aceites naturales tal como el aceite de cañóla, que puede proporcionar efectos adyuvantes cuando se utiliza en formulaciones herbicidas. El regulador de crecimiento puede comprender un éter de fenilo, tal como el piriproxifen. El modificador de pH puede comprender un ácido o un álcali que pueden ser ácidos inorgánicos o álcalis inorgánicos . El modificador de pH puede ser ácido clorhídrico. Otros modificadores de pH convenientes pueden comprender una amina como la trietanolamina. El agente humectante puede comprender surfactantes adicionales, que pueden comprender sustancias catiónicas, aniónicas, no iónicas o anfotéricas. Un ejemplo de una humectación conveniente es un sulfonato de aril alquilo tal como la Nansa SSA, y/o un amonio cuaternario, tal como el Surfac DDAC. Los' agentes de humectación tienen la ventaja de reforzar la humectación, la propagación, o la adhesión de aplicación de rocío en los sustratos objetivos. Bajo las condiciones correctas, como se apreciará por personas expertas en el arte, por lo menos una de las modalidades preferidas forma estructuras del agregado de surfactante no iónicos que pueden ser lipofílicos y que pueden solubilizar concentraciones altas de compuestos orgánicos insolubles en agua tales como ingredientes activos de biocida. Seleccionando y equilibrando correctamente la química del surfactante, como se apreciará por personas expertas en el arte, los agregados de surfactantes no iónicos mezclados lipofilicos pueden tomar la forma de gotas de microemulsión de agua en aceite discreta. La formación de tales gotas discretas permite la incorporación de cantidades significantes de agua en formulaciones líquidas contenidas en miembros de empaque tales como saquitos formados de películas solubles en agua tal como el polivinilacohol (PVA) . De acuerdo a otro aspecto de esta invención, se proporciona un producto de empaque que comprende un miembro de empaque soluble en agua que contiene un agregado no iónico como se describió anteriormente . El miembro de empaque soluble en agua puede comprender un saquito sellado. El miembro de empaque soluble en agua puede formarse de un material plástico soluble en agua tal como el polivinilalcohol (PVA) . Ahora, se describirán modalidades de la invención únicamente a manera de ejemplo. Una primera modalidad de esta invención comprende un agregado de surfactante no iónico, mezclado, lipofílico, que puede estar en la forma de una microemulsión de agua en aceite, una solución micelar o una cosolución. El agregado de agua en aceite no iónico comprende un ingrediente activo insoluble en agua, tal como un biocida orgánico. Un biocida conveniente tal es un pesticida. El biocida orgánico está presente en el agregado de agua en aceite en una cantidad en el rango de 2% en peso a 40% en peso. El agregado de agua en aceite incluye además un sistema de surfactante que comprende por lo menos un primero y segundo surfactante no iónico para solubilizar el biocida. El primer surfactante no iónico comprende al menos un surfactante primario soluble en agua. El segundo surfactante no iónico comprende al menos un cosurfactante insoluble en agua. El primer surfactante no iónico tiene un balance hidrófilo-lipofílico (HLB) alto con relación al segundo surfactante no iónico, el cual tiene un HLB relativamente bajo. El sistema de surfactante está presente en el agregado de surfactante no iónico mezclado en una cantidad en el rango de 10% en peso a 90% en peso, donde la fracción másica del cosurfactante, (Pcos)m, está en el rango de 0.07 a 0.787. La fracción másica, (Psurf)m, para cualquier surfactante no iónico individual es del orden de 0.04 - 0.9. El agua también está presente en una cantidad en el rango 0.1 % en peso a 35% en peso. El sistema también puede incluir otros aditivos que no contribuyen a la formación de los agregados de surfactantes no iónicos mezclados, pero que puede proporcionar propiedades reforzadas . Los otros aditivos pueden estar presentes en una cantidad en el rango de 0.1 % en peso a 20% en peso. Estos aditivos pueden incluir agentes humectantes, sinergistas, modificadores de pH, etc. Los agregados de surfactantes no iónicos mezclados pueden formarse mediante cualquier método conveniente conocido en el arte y tales métodos se conocerán inmediatamente por las personas expertas en el arte en la lectura de esta especificación. Ejemplos específicos de agregados de surfactantes no iónicos mezclados lipofílicos los cuales pueden estar en la forma de gotas de microemulsión de agua en aceite, de una solución micelar o de una cosolución son como siguen: E emplo 3 : Concentrado de pesticida externo de aceite [Pact]m=0.143, [Psurf]m=0.857, [Pcos]m=0.5 Componente % en peso Permetrin (insecticida de piretroide sintético) 10 Neodol 91-5 (surfactante primario de etoxilato 30 de alcohol, CP=35°C) Pluronic PE10100 (cosurfactante del copolimero 30 EO-PO, CP~10°C) Agua 30 E emplo 4: Concentrado de pesticida externo de aceite [Pact]m=0.093, [Psurf]m=0.907, [Pcos]m=0.582 Componente % en peso IPBC (fungicida de carbamato) 7.5 Neodol 91-2.5 (Cosurfactante de etoxilato de 20 alcohol, CP<0°C) Pluronic PE10100 (cosurfactante del copolímero 22.5 EO-PO, CP~10°C) Surfac UN90 (surfactante primario de etoxilato 30.5 de alcohol, CP=82°C) Agua 19.5 Ejemplo 6: Concentrado de pesticida externo de aceite [Pact]m=0.345, [Psurf]m=0.655, [Pcos]m=0.787 Componente % en pes< IPBC (fungicida de carbamato) 15 Propiconazol (fungicida de triazol) 15.1 Pluronic PE10100 (cosurfactante del copolímero 26.88 EO-PO, CP~10°C) Neodol 91-2.5 (Cosurfactante de etoxilato de 18 alcohol, CP<0°C) Neodol 91-5 (surfactante primario de etoxilato 12.15 de alcohol, CP=35°C) Ácido clorhídrico al 28% (modificador de pH) 0.2 Fluorad FC171 (agente humectante de alcoxilato 0.1 de alquilo fluorado) Agua 12.57 Ejemplo 9: Concentrado de pesticida externo de aceite [Pact]m=0.105, [Psurf]m=0.895, [Pcos]m=0.385 Componente % en peso Bifentrin (insecticida de piretroide 8.43 sintético) Lutensol XL70 (surfactante primario de 44 etoxilato de alcohol, CP~60°C) Pluronic PE10100 (cosurfactante de copolímero 27.57 EO-PO, CP~10°C) Agua 20 El término "copolímero EO-PO" se refiere a un copolímero de óxido de etileno-óxido de propileno. La formación de gotas de microemulsión de agua en aceite discretas puede demostrarse de manera experimental siguiendo la conductividad durante el enriquecimiento de agua de sistemas que contienen un hidrocarburo (por ejemplo, ai pesticida) y dos surfactantes. En las Tablas 2 y 3, la conductividad como una función de la fracción masa del agua, [Paq]m, dada por: [Paq]m= masa de agua/masa total del sistema se compara para dos sistemas en los que la única diferencia es la fracción masa del cosurfactante, [Pcos]m, dada por: [Pcos]m= masa del cosurfactante/masa del cosurfactante total A [Pcos]m de 0.575 mientras se incrementa el [Paq]m se incrementa dramáticamente la conductividad mostrando una conducta de filtración. Este tipo de sistema se describe mejor como debido a la presencia de un sistema bicontinuo (cosolubilizado) o a las unidades de agregación con interfaces muy flexibles y tiempos de vida cortos . A (Pcos)m de 0.65 la conductividad permanece muy baja y varía en una manera monótona mientras que [Paq]m se incrementa. Inicialmente hay un incremento en la conductividad mientras se agrega el agua debido a la formación de agregados de surfactantes hidratados. En este punto, (Paq)m de 0.06 a 0.1 la conductividad comienza a disminuir mientras más agua se agrega debido al reemplazo de los agregados de surfactantes hidratados con gotas de microemulsión de agua en aceite que tienen núcleos de agua definidos. Mientras más agua se agrega, la conductividad permanece más o menos constante mientras más y más gotas discretas se forman hasta que se alcanza un punto crítico adicional a (Paq)m de 0.3 - 0.32 donde la conductividad inicia a incrementarse rápidamente mientras más agua se agrega. Este cambio se produce por un cambio de gotas esféricas a no esféricas o por una adición de gotas de agua o de hecho por un grado de inversión de fase producido por el incremento en la fracción masa de la fase dispersa (agua) .

Los ejemplos anteriores de la invención pueden empacarse en botellas de plástico estándar hechas de materiales tales como plásticos de polietileno de alta densidad (HDPE) . Alternativamente, en algún caso, donde el agua se encapsula dentro del agregado de surfactante mezclado, previniendo por medio de éste el contacto entre el agua y la película soluble en agua, ellos pueden incorporarse en saquitos solubles en agua hechos de materiales tales como el PVA. Las modalidades anteriores son concentrados en la forma de agregados de surfactantes no iónicos mezclados, los cuales son estables termodinámicamente y contienen altos niveles del ingrediente activo. Ellos se pretenden para la dilución en agua donde luego de que los agregados se invierten de manera espontánea a agregados de surfactantes no iónicos, mezclados, hidrofílicos, termodinámicamente estables, los cuales pueden estar en la forma de microemulsiones de aceite en agua, soluciones micelares, etc. Estos sistemas diluidos pueden entonces utilizarse en una variedad de aplicaciones. La estabilidad de estos concentrados diluidos se muestra mejor mediante los siguientes ejemplos donde las diluciones se prepararon en aguas de varios grados de dureza (expresadas como ppm de carbonato de calcio) y la turbidez medida como una función del tiempo y la temperatura usando un Turbidímetro digital Orbeco-Hellige.

Estos pueden compararse a resultados obtenidos con un sistema similar en base a una combinación de un surfactante aniónico y un surfactante no iónico como los que se dan a continuación: La turbidez de las diluciones a 1 en 12.5 se prepararon en un rango de aguas duras y se midió como una función del tiempo a TA, los resultados se dan en la Tabla 6 a continuación: Nota: *estas muestras presentaron signos de sedimentación después de dejarlas reposar.

Otra técnica que puede utilizarse para ver en efectos tal como la dureza del agua en los sistemas diluidos es aquella de Espectroscopia de Foto Correlación que utiliza destellos de luz como un medio de determinación del tamaño de partícula. Las partículas suspendidas en un medio tal como el agua se someten a Difusión Browniana aleatoria de manera que las partículas pequeñas se moverán mucho más rápido que algunas más grandes . La velocidad de difusión puede medirse examinando el cambio en la intensidad de la luz láser que se dispersa a 90° y el radio de las partículas, Rh, se da por la ecuación: Rh = kT / 6 p ? D donde K = Constante de Boltzmann T = Temperatura absoluta ? = Viscosidad del medio fluido D = Constante de difusión Las muestras se prepararon usando esta técnica y el tamaño de partícula se determino como una función de la dureza del agua y de la temperatura, los resultados se muestran en las tablas 7 y 8 a continuación: Estas diluciones mostraron un grado muy pequeño de traslucidez indicativa de sistemas aceite en agua que están en la forma de microemulsiones y esto se confirmó por un tamaño de partícula típico en el rango de 10 a 100 nm.

Todas estas muestras tienen la apariencia de ??agua" como se confirma por las lecturas de turbidez, la distribución del tamaño de partícula incluye un número significativo de partículas con diámetros por debajo de los 10 nm y probablemente se describen mejor como soluciones micelares. Una segunda modalidad de esta invención comprende "geles" cristalinos líquidos que tienen estructuras de agregados hexagonales, laminares, cilindricas o esféricas que contendrán biocida (s) orgánico insoluble en agua que puede ser un ingrediente activo pesticida. El biocida (s) estará presente en estas estructuras en una cantidad en el rango de 0.1 % en peso a 35 % en peso. El sistema surfactante comprenderá una mezcla de al menos dos moléculas de surfactante no iónico con una concentración de surfactante total en el rango de 10% en peso a 60% en peso con la fracción masa del cosurfactante, [Pcos]m, del orden de 0.04 a 0.65. El agua también estará presente en estas estructuras a una concentración en el rango de 20% en peso a 55% en peso. El sistema puede también incluir otros aditivos que no contribuyen a la formación del agregado de surfactante no iónico mezclado, por si mismos, pero pueden provocar propiedades mejoradas y que pueden estar presentes en una cantidad en el rango de 0.1% en peso a 20% en peso. Estos otros aditivos pueden incluir agentes de humectación, sinergistas, modificadores de pH, etc. Los agregados de surfactantes no iónicos mezclados pueden formarse mediante cualquier método conveniente conocido en el arte y tales métodos se reconocerían inmediatamente por personas expertas en el arte en la lectura de esta especificación. Ejemplos específicos de estos X?geles" cristalinos líquidos, son como los que siguen: Estos tipos de sistemas están destinados a utilizarse sin dilución y pueden suministrar cargas del ingrediente activo altas en áreas altamente designadas. Ellos tienen potencial significativo en el tratamiento de maderas de estructuras dimensionales grandes donde pueden inyectarse en huecos pre-perforados proporcionando muy buena distribución del ingrediente activo en toda la madera, lo cual no es posible usando aplicaciones de aspersión o con brocha convencionales a superficies expuestas. La viscosidad de estos "geles" así formados por estas mezclas de surfactantes no iónicos mezclados puede variar de manera significativa en el rango de 1000 cPs a > 100,000 cPs y dependerá en gran parte en la razón de los varios surfactantes no iónicos . Sí la fracción másica del cosurfactante, [Pcos]m es alta (>3.0), los "geles" de viscosidad media que corresponden a un arreglo hexagonal de agregados tienden a formase adyacentes a la región de agregados de surfactantes mezclados lipofílicos. Sí esta fracción másica es baja (<2.0), los "geles" de viscosidad alta que corresponden a unas estructuras laminares tienden a formase adyacentes a la región de agregados de surfactantes mezclados hidrófilos. Las propiedades de flujo de ambos tipos de "gel" se describen mejor por comportamiento pseudoplástico. Cuando se inyectan en huecos pre-perforados de 1 cm en la madera, la masa de captación de estos geles parece ser casi significativa con movimiento del ingrediente activo en algunos casos excediendo los 20 cm. Además, estudios analíticos indican que la difusión del "gel" a través de la madera ocurre sin separación de fase . Una tercera modalidad de esta invención comprende agregados de surfactantes no iónicos mezclados hidrófilos, que pueden estar - en la forma de soluciones micelares o microemulsiones de aceite en agua, que contienen biocida (s) orgánico (s) insoluble en agua que puede ser un ingrediente activo pesticida.

El (los) biocida (s) orgánico (s) estará (n) presente (s) en estos agregados en una cantidad en el rango de 0.001% en peso a 20% en peso. El sistema surfactante comprende al menos un surfactante primario soluble en agua y al menos un cosurfactante insoluble en agua con la concentración de surfactante total que esta en el rango de 0.2% en peso a 40% en peso. La fracción masa del cosurfactante [Pcos]m es del orden de 0.17-0.47. También estará presente agua en el agregado en una cantidad en el rango de 50% en peso a 99.5% en peso. El sistema puede también incluir otros aditivos que no contribuyen a la formación de los agregados de surfactantes no iónicos mezclados, pero que pueden proporcionar propiedades mejoradas. Estos otros pueden estar presentes en una cantidad en el rango de 0.1% en peso a 20% en peso, estos pueden incluir agentes de humectación, sinergistas, modificadores de pH, etc. Los agregados de surfactantes no iónicos mezclados pueden formarse mediante cualquier método conocido en el arte y tales métodos se reconocerán inmediatamente por personas expertas en el arte en la lectura de esta especificación. Ejemplos específicos de agregados de surfactantes no iónicos mezclados hidrófilos son como los que siguen: Ejemplo 18: Concentrado de Pesticida Externo de Agua [Pact]m=0.048, [Psurf]m=0.952, [Pcos]m=0.333 Componente % en peso Bifentrin (insecticida de piretroide 0.3 sintético) Neodol 91-5 (surfactante primario de etoxilato 4 de alcohol, CP=35°C) 2 Pluronic PElOlOO (cosurfactante de copolímero 2 EO-PO, CP~10°C) Agua 93.7 Todos los ejemplos específicos anteriores (18 a 26) comprenden agregados de surfactantes no iónicos, mezclados, hidrófilos, los cuales pueden estar en la forma de sistemas co-solubilizados, soluciones micelares o micro-emulsiones de aceite en agua. Todos los mismos son estables termodinámicamente y se diseñan para una dilución adicional con agua antes de su aplicación para un rango de usos y además en la dilución adicional en agua los sistemas mantienen su estabilidad termodinámica. Dado que la fase externa de estos sistemas es en todos los casos agua, los mismos no son adecuados para su incorporación en saquitos o sobrecitos hechos de películas de PVA solubles en agua y por lo general podrían suministrarse como concentrados en contenedores convencionales de plástico (HDPE) . La estabilidad de ambos concentrados y diluciones se puede estudiar mediante técnicas ya descritas anteriormente para el estudio de concentrados de pesticidas externos de aceite. Se puede considerar que las modalidades preferidas de los agregados de surfactantes no iónicos, comprenden tres componentes principales, como sigue: (a) una fase de ingrediente activo la cual comprende el ingrediente activo biocida más cualquier sinergista, adyuvante, etc.; (b) una fase de surfactante la cual comprende al menos un surfactante no iónico el cual es soluble en agua (que tiene una Temperatura de Enturbiamiento acuoso > 25 °C y designado como el "surfactante primario") y al menos un surfactante no iónico el cual es insoluble en agua (que tiene una Temperatura de Enturbiamiento acuoso < 25 °C y designado como el "co-surfactante") donde el Punto de Opacidad se determina mediante cualquier método adecuado tal como el método estándar alemán (DIN 53917) ; y (c) una fase acuosa la cual comprende agua y cualquier aditivo tal como modificadores de pH, agentes humectantes, conservadores, colorantes, etc. La fase del ingrediente activo y la fase del surfactante colectivamente se pueden considerar como la fase orgánica . La formación y estabilización de estos agregados de surfactantes no iónicos, los cuales pueden estar en la forma de: (a) un agregado de surfactante lipofílico el cual está en la forma de una composición de ingrediente activo concentrado, la cual en sí es estable termodinámicamente y se diluye con agua antes de utilizarse para formar espontáneamente agregados de surfactantes hidrófilos termodinámicamente estables, los cuales pueden estar en la forma de microemulsiones, soluciones micelares, etc.; (b) un agregado de surfactante hidrófilo el cual está en la forma de una composición de ingrediente activo concentrado en sí es termodinámicamente estable y se diluye con agua antes de utilizarse al mismo tiempo que retiene la estabilidad termodinámica de los agregados los cuales pueden estar en la forma de microemulsiones, soluciones micelares, etc . ; y (c) un agregado de superficie hidrófilo el cual está en la forma de una composición de ingrediente activo, termodinámicamente estable, Lista para Usarse (RtU) , se rige por la relación entre las diversas tres fases del componente, definidas anteriormente. Las relaciones clave pueden definirse por la relación de fracción de masa de las diversas fases donde las relaciones clave de fracción de masa, son: (a) fracción de masa de ingrediente activo [Pact]m, dada por [Pact]m = masa de la fase del ingrediente activo/masa de la fase orgánica (b) fracción total de la masa del surfactante, [Psurf] m, dada por: [Psurf] m = masa de surfactantes no iónicos/masa de fase orgánica (c) fracción de masa co-surfactante, [Pcos]m, dada por: [Pcos]m - masa de co-surfactante (s) /masa de surfactantes no iónicos . Mientras que todas las tres fracciones de masa ejercerán una influencia en la formación y estabilización de agregados de surfactantes de una sola fase, termodinámicamente estables, es [Pcos]m, la fracción de la masa del co-surfactante la cual es el controlador primordial para este proceso. Las combinaciones de surfactante (s) primario (s) soluble (s) con co-surfactante (s) insoluble (s) pueden variarse con el fin de cambiar la naturaleza hidrófila-lipofílica, total, de la mezcla de surfactantes. La estabilidad óptima del sistema de agregados, se logra cuando el [Pcos]m corresponde lo más cercanamente posible al Equilibrio Hidrofílico-Lipofílico Requerido (HLB Requerido) de la fase del ingrediente activo. El HLB Requerido de la fase del ingrediente activo, dependerá del sistema de surfactante utilizado. Más adelante se consideran los ejemplos 1 a 8 anteriores donde la fase del ingrediente activo es una mezcla de cuatro componentes, alfa-cipermetrina, tetrametrina, piperonil-butóxido y piriproxifeno. Para determinar el HLB Requerido se necesita calcular la Contribución al HLB, (Con-HLB) , para cada surfactante multiplicando una fracción de masa del surfactante individual, [Psurf-I] m, por el HLB real de ese surfactante, donde: [Psurf-I]m, masa de surfactante no iónico, individual/masa total de los surfactantes no iónicos y el HLB Requerido es la suma de todos los valores Con-HBL.

Ahora se consideran los ejemplos anteriores 13 a 14 más adelante donde la fase del ingrediente activo es una mezcla de dos componentes, etilo carfentrazona y aceite de cañóla: 7Ahora se consideran los ejemplos 20 y 12 más adelante: Como una alternativa, estos agregados de surfactantes no iónicos, mezclados, hidrófilos, se pueden utilizar en la preparación de formulaciones de pesticidas, Listas para usarse (Rtu) , con ejemplos específicos como sigue: Las formulaciones de los ejemplos 27 a 33 anteriores, están diseñadas para dilución adicional y las mismas son agregados de surfactantes no iónicos, mezclados, hidrófilos, termodinámicamente estables, los cuales pueden estar en la forma de sistemas co-solubilizados, soluciones micelares o microemulsiones de aceite en agua. Los mismos se suministraran en frascos de plástico convencionales, hechos de HDPE ó PET y podría esperarse que tengan una estabilidad que permita una vida en almacenamiento dedos años bajo condiciones ambientales del Reino Unido (UK) . De acuerdo a otro aspecto de esta invención, ciertas propiedades termodinámicas y físicas, por ejemplo la falta de separación de fase, tamaño pequeño de partícula y baja tensión superficial, de los agregados de surfactantes no iónicos, mezclados, hidrófilos, puede dar como resultado una mejora significativa en la efectividad biológica del ingrediente activo aplicado, cuando se compara con aquél logrado con tipos de formulación más convencionales . La mejora se demuestra mejor por medio de la referencia a los siguientes ejemplos dados más adelante. Ejemplo A: Uso de Insecticida por Aplicación en Tierra de Cultivo En ciertos casos la peste de insectos que ataque una especie de planta en particular no ataca las raíces de la planta las cuales se incrustan en el substrato de tierra de cultivo. En estos casos el insecticida que se ha aplicado directamente a la tierra de cultivo y el criterio que determina el nivel de control de la peste es profundo de penetración en el suelo y la uniformidad de distribución dentro de los sub-niveles dentro del substrato de tierra de cultivo . En de estudios de laboratorio, se prepararon columnas de tierra de cultivo de tal manera que se apisonaran 230 gramos de la tierra de cultivo que tuvieran un contenido de humedad de 5% en peso para dar una altura de la columna de 8 pulgadas dentro de un tubo de plástico de 10 pulgadas de 1.25 pulgadas de diámetro interno. La formulación mostrada en el ejemplo 10 anterior, la cual está en la forma de un agregado de surfactante no iónico, mezclado, lipofílico, se diluyó hasta 0.08% de bifentrina en agua y 2 mis de esta dilución se aplicaron con pipeta a la superficie de la columna de tierra de cultivo, descrita anteriormente, esto se siguió inmediatamente mediante la aplicación de 20 mis de agua bidestilada como un eluyente. Después de reposar durante 24 horas el tubo de plástico se dividió y la columna de tierra de cultivo se expuso. La tierra de cultivo se dividió entonces en segmentos de 1 pulgada los cuales se colocaron entonces en tarros de vidrio, sellados, con 20 ml de metanol calidad HPLC y se colocaron en un baño ultrasónico durante 30 minutos para extraer la bifentrina. Después de la ultrasonicación se colocó una muestra de 2 ml de cada extracción en un vial de centrifugadora y se centrifugó durante 10 minutos a 10,000 rpm para sedimentar cualquier material de partículas extrañas. El líquido sobrenadante, claro, se inyectó entonces en una columna de HPLC (fase inversa) y se determinó el concentrado de bifentrina presente en cada sección de 1 pulgada de tierra de cultivo. En combinación con esto, también se diluyó una formulación de Concentrado Emulsionable (EC) comercial de bifentrina en agua a 0.08% de ingrediente activo y las columnas de tierra de cultivo se trataron de una manera idéntica a la descrita anteriormente . Los resultados, que son la media de cinco replicados analizados por duplicado con soluciones estándar externas, utilizadas para la calibración del nivel de bifentrina, se dan en las tablas 8 y 10 más adelante, donde los resultados se expresan como % de bifentrina aplicada presente en cada segmento de 1 pulgada.

Estos resultados claramente demuestran que los agregados de surfactantes no iónicos, mezclados, hidrófilos, depositan el ingrediente activo mucho más uniformemente en toda la tierra de cultivo después de la aplicación tópica a la superficie cuando se compara con una formulación EC convencional. Además, el ingrediente activo se deposita a profundidades mucho mayores (32.45% del ingrediente activo total con MNSA vs 13.93% del ingrediente activo total con EC en el segmento de 3 a 6 pulgadas) y se podría esperar que esto de mucho mejor control de las pestes de insectos transmitidos por tierra de cultivo. En un segundo experimento, la formulación dada en el Ejemplo 5 y contenida dentro de un saquito [película PVA] soluble en agua, se diluyó en agua para dar una concentración de bifentrina del 0.08% y esa solución se utilizó para tratar una columna de tierra de cultivo como se describe en la metodología anterior. La distribución de bifentrina en toda la columna de tierra de cultivo se da en las tablas 11 & 12 donde la misma se compara de nuevo con la formulación EC estándar .

Con esta formulación con un surfactante incrementado: se observó una relación de bifentrina incluso de mejor distribución del ingrediente activo dentro de la tierra de cultivo a profundidades mayores con el potencial de control muy mejorado de peste de insectos transmitidos por tierra de cultivo. Ejemplo B: Aplicaciones tópicas a vigas Las vigas tradicionalmente se han tratado in situ mediante la aplicación con aspersión o brocha de soluciones de insecticida o fungicida en un solvente a base de petróleo. Aunque se han examinado sistemas convencionales a base de agua como diluciones (en agua) de sistemas de tipo SC y EC, estos demostraron ser ineficaces con respecto a su pobre penetración en las capas sub-superficiales de la viga. En el tratamiento de vigas mediante aplicación superficial, existe la necesidad de tener algo del ingrediente activo depositado en o cerca de la superficie con el fin de proteger la viga contra la infestación de huevecillos depositados recientemente y también para proporcionar una "envoltura tóxica" que se extienda a una profundidad de 5-6 mm en la viga con el fin de erradicar las larvas presentes en la viga. Los sistemas a base de solventes dan este tipo de patrón de deposición cuando se aplican de esta manera a las vigas.

La estructura la viga incluye un arreglo de tubos capilares con diámetros típicamente en el rango de 1-10 mieras a través de los cuales se transportan fluidos a la madera. La falla de los sistemas SC y EC se deberá, en general, al tamaño de partícula relativamente grande de la fase dispersada que contiene el ingrediente activo del insecticida el cual será de un orden de magnitud que es similar a estos tubos capilares . Los agregados de surfactantes no iónicos, mezclados, descritos en la presente, tienen diámetros típicos del agregado en el rango de 10-100 nm (0.01-0.1 mieras) y como consecuencia, se podría esperar que los mismos se comporten de manera similar a un solvente particularmente si el surfactante también puede permitir la humectación efectiva de las superficies de la viga. En un estudio inicial una formulación del agregado no iónico, mezclado, de bifentrina, como se da en el ejemplo 9, se diluyó en agua para dar una concentración de bifentrina de 0.03% p/p y esto se aplicó a la cara radial de bloques de albura de pinos Scots en la relación de 240 mis por metro cuadrado. Al mismo tiempo también se diluyó una muestra comercial de una formulación SC de bifentrina al 8% al mismo nivel en uso y se aplicó a bloques de albura de pinos Scots a la misma relación.

Los bloques tratados se dejaron entonces a condiciones ambientales durante 7 días . Se removieron entonces secciones delgadas (aprox. 0.125 mm) de los bloques de viga utilizando una garlopa manual (las secciones se pesaron y el grosor exacto se determinó utilizando la densidad de la madera en un bloque particular) . Estas secciones se extrajeron entonces mediante ultrasonicación durante 1 hora en 2 mis de metanol (calidad HPLC) y la concentración del insecticida se determinó analíticamente mediante un método HPLC. En este estudio la proporción del ingrediente activo aplicado encontrado se determinaron en 0.25 mm de la parte superior en el caso de la viga (capa superficial) y los resultados fueron como se muestra en la Tabla 13 más adelante .

Claramente, como se esperaba, la formulación SC deposita una proporción mucho mayor de su ingrediente activo en la capa superficial y por lo tanto no penetra la sub-superficie de la viga. En un segundo estudio una formulación MNSA a base de permetrina como se da en el ejemplo 3 anterior, junto con una formulación EC comercial, se diluyeron en agua para dar una concentración de permetrina de 0.1% p/p y se aplicó a bloques de vigas como se describe anteriormente . Como un control también se trató una solución de 0.1% p/p de permetrina disuelta en Shellsol A (solvente nafténico) . Las secciones se hicieron bajar a 6 mm y se determinó el % de la permetrina en cada sección, los resultados se dan en la Tabla 14 más adelante.

La formulación MNSA da un perfil muy similar al de la solución a base de solvente mientras que el sistema EC da una deposición muy poco profunda con más del 80% del ai en la capa superior de 1 mm. Por consiguiente se describe un agregado de surfactante no iónico, el cual en las modalidades preferidas, permite que los ingredientes activos insolubles se solubilicen o emulsionen en un portador de agua para su administración, por ejemplo mediante aspersión, según se desee, por ejemplo a una superficie o planta. Además las modalidades preferidas proporcionan la ventaja de una falta de separación de fase. Esta falta de separación de fase se demuestra en la Tabla 15 más adelante, utilizando los resultados generados según la Tabla 1 anterior con una formulación MNSA que contiene un insecticida piretroide, sintético, como el ingrediente Aunque se cree que el esfuerzo en la especificación anterior por atraer la atención a aquellas características de la invención, es de particular importancia, se deberá entender que la protección de las reivindicaciones del Solicitante con respecto a cualquier característica o combinación de características patentables, se mencionan y/o muestran en la presente anteriormente en los dibujos ya sea que se haya colocado o no un énfasis particular.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1.- Un agregado de surfactante o tensioactivo no iónico, caracterizado en que el agregado comprende un ingrediente activo biocida, insoluble en agua, un sistema surfactante no iónico, y agua, el agregado está sustancialmente libre de solvente orgánico, el sistema de surfactante no iónico comprende primero y segundo surfactantes no iónicos, el primer surfactante no iónico comprende al menos un surfactante no iónico primario, que es soluble en agua y que tiene una temperatura de enturbiamiento acuoso mayor que 25°C, y el segundo surfactante no iónico que comprende al menos un co-surfactante no iónico, que es insoluble en agua y que tiene un punto de enturbiamiento menor que 25°C. 2. - El agregado de surfactante no iónico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque las fracciones de masa del ingrediente activo [Pact]m, surfactante no iónico total [Psurf] m, co-surfactante no iónico [Pcos]m, son como sigue : fracción de la masa del ingrediente activo, [Pact]m: 0.002 a 0.431 fracción de la masa total del surfactante no iónico, [Psurf]m: 0.569 a 0.998 fracción de la masa del co-surfactante no iónico, [Pcos]m: 0.07 a 0.787. 3- Un agregado de surfactante no iónico de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque está sustancialmente libre de surfactantes iónicos. 4. - Un agregado de surfactante no iónico de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque el biocida se selecciona de uno o más de un insecticida, un fungicida, un herbicida, un nematicida, un miticida. 5.- Un agregado de surfactante no iónico de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el insecticida se selecciona de uno o más de un piretroide, un compuesto de organofosfato, un fenil-éter, una benzoilurea, un carbamato, un nicotinoide, una piridincarboxamida . 6. - Un agregado de surfactante no iónico de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque: cuando el insecticida comprende un piretroide, el piretroide se selecciona de uno o más de bifentrina, zeta-cipermetrina, alfa-cipermetrina, tetra-metrina, lambda-cihalotrina, fenvalerato, ciflutrina, bio-resmetrina, permetrina, delta-metrina; cuando el insecticida comprende un compuesto de organofosfato, el compuesto de organofosfato se selecciona de uno o más de clorpirifos-etilo, clorpirifos-metilo, pirimifos-metilo, fenitrotiona; cuando el insecticida comprende un fenil-éter comprende piriproxifeno donde el insecticida comprende una benzoilurea; la benzoilurea comprende flufenoxuron, cuando el insecticida comprende un carbamato; el carbamato fenoxicarb, carbosulfán; cuando el insecticida comprende un nicotinoide, el nicotinoide comprende acetamiprid; cuando el insecticida comprende una piridincarboxamida, la piridincarboxamida comprende flonicamida. 7.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el fungicida se selecciona de uno o más de un compuesto de conazol y un carbamato . 8.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque: el compuesto de conazol se selecciona de uno o más de azaconazol, ciproconazol, propiconazol, tebuconazol; el carbamato comprende IPBC (3-yodo-2-propinil-butil-carbamato) . 9.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el herbicida se selecciona de uno o más de una triazolinona, una aril-triazolina, un ácido fosfónico. 10.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque: cuando el herbicida comprende una triazolinona, la triazolinona comprende etilo carfentrazona; cuando el herbicida comprende una aril-triazolinona, la aril-triazolinona comprende sulfentrazona; cuando el herbicida comprende un ácido fosfónico, el ácido fosfónico comprende glifosato. 11.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque el sistema de surfactante no iónico comprende uno o más de alcoholes alcoxilados, etoxilato de amina, etoxilato de éster, etoxilato de aceite de ricino, etoxilato de ácido graso, etoxilato de amida, copolímeros del bloque de óxido de etileno-óxido de propileno, aceites alcoxilados, aceites vegetales alcoxilados, ácidos grasos alcoxilados, éster de alquilomida ó éster comestible. 12. - Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque los alcoholes alcoxilados comprenden un etoxilato de alcohol, y tienen una cadena recta o ramificada. 13. - Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 11 ó 12, caracterizado porque el alcohol alcoxilado tiene una longitud de cadena de 8 a 18 átomos de carbono, preferiblemente 9 a 13 átomos de carbono, y comprende 1 a 50 moles de óxido de etileno por molécula, preferiblemente 1 a 20 moles de óxido de etileno por molécula, y más preferiblemente 1 a 20 moles de óxido de etileno por molécula, y más preferiblemente 2 a 12 moles de óxido de etileno por molécula. 14.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el copolímero de bloque de óxido de etileno-óxido de propileno, tiene un contenido de óxido de etileno en el rango de 10% en peso a 90% en peso, preferiblemente, en el rango de 10% en peso a 40% en peso, más preferiblemente en el rango de 10% en peso a 20% en peso. 15.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el aceite vegetal alcoxilado comprende un aceite de ricino alcoxilado . 16.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el aceite de ricino alcoxilado comprende un aceite de ricino etoxilado, que tiene un contenido de óxido de etileno de 5 a 200 moles de óxido de etileno por molécula, preferiblemente 5 a 100 moles de óxido de etileno por molécula, más preferiblemente 5 a 60 moles de óxido de etileno por molécula. 17.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque el ingrediente insoluble en agua está presente en el agregado de surfactante no iónico en una cantidad en el rango de 0.001% en peso a 50% en peso, preferiblemente 0.001% en peso a 40% en peso, r 18.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el ingrediente insoluble en agua está presente en el agregado de surfactante no-iónico en una cantidad en el rango de 0.1% en peso a 40% en peso, preferiblemente 1% en peso a 40% en peso, 0 más preferiblemente 2% en peso a 40% en peso. 19.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el agregado de surfactante no-iónico comprende un agregado de surfactante no-iónico, mezclado, lipofílico, en la forma de 5 una micro-emulsión de agua en aceite, una solución micelar o una co-solución. 20.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el ingrediente activo biocida, insoluble en agua, está presente 0 en el agregado de surfactante no-iónico en una cantidad en el rango de 0.1% en peso a 35% en peso, preferiblemente 1% en peso a 30% en peso, más preferiblemente 2% en peso a 25% en peso . 21.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el agregado de surfactante no-iónico comprende una estructura hexagonal, laminar, cilindrica o esférica. 22.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el ingrediente activo biocida, insoluble en agua, está presente en el agregado de surfactante no-iónico en una cantidad en el rango de 0.001% en peso a 20% en peso, preferiblemente 0.001% en peso a 15% en peso. 23. - Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el agregado de surfactante no-iónico comprende un agregado de surfactante no-iónico, mezclado, hidrófilo, en la forma de una micro-emulsión de aceite en agua, una solución micelar o una co-solución. 24.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque el sistema de surfactante no iónico está presente en el agregado de surfactante no-iónico en el rango de 0.1% en peso a 80% en peso, preferiblemente 0.2% en peso a 60% en peso, más preferiblemente 0.2% en peso a 40% en peso. 25.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque la relación de masa total del surfactante [Psurf] m, está en el rango de 0.5 a 0.998, preferiblemente en el rango de 0.569 a 0.96, y la relación de fracción de masa del co-surfactante, (Pcos)m, está en el rango de 0.02 a 0.9, preferiblemente en el rango de 0.07 a 0.787. 26.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 24 ó 25, caracterizado porque el sistema de surfactante está presente en el agregado de surfactante no-iónico en una cantidad en el rango de 10% en peso a 90% en peso, preferiblemente de 10% en peso a 60% en peso y más preferiblemente de 10% en peso a 40% en peso. 27.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 24 ó 25, caracterizado porque el sistema de surfactante está presente en el agregado de surfactante no-iónico en una cantidad en el rango de 10% en peso a 60% en peso, preferiblemente de 10% en peso a 40% en peso y más preferiblemente de 10% en peso a 30% en peso. 28.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 24 ó 25, caracterizado porque el sistema de surfactante está presente en el agregado de surfactante no-iónico en una cantidad en el rango de 0.2% en peso a 40% en peso, preferiblemente de 0.2% en peso a 35% en peso, más preferiblemente de 0.2% en peso a 25% en peso. 29.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque el agua está presente en el agregado de surfactante no-iónico en una cantidad en el rango de 0.1% en peso a 99.5% en peso, preferiblemente de 5% en peso a 99.5% en peso, más preferiblemente de 10% en peso a 99.5% en peso. 30.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el agua está presente en el agregado de surfactante no-iónico en una cantidad de 0.1% en peso a 35% en peso, preferiblemente de 5% en peso a 35% en peso, más preferiblemente de 10% en peso a 35% en peso. 31.- Un agregado de surfactante no-iónico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el agua está presente en el agregado de surfactante no-iónico en el rango de 50% en peso a 99.5% en peso, preferiblemente de 55% en peso a 99.5% en peso, más preferiblemente de 60% en peso a 99.5% en peso. 32.- Un método para solubilizar un ingrediente insoluble en agua, caracterizado porque comprende mezclar un ingrediente activo biocida, insoluble en agua, con un sistema de surfactante no iónico y agua para proporcionar un agregado de surfactante no-iónico, en el cual el ingrediente insoluble en agua se solúbilice en el mismo, el agregado está sustancialmente libre de solvente orgánico, el sistema de surfactante no iónico comprende primero y segundo surfactantes no iónicos, el primer surfactante no iónico que comprende al menos un surfactante primario no iónico que es soluble en agua y que tiene una temperatura de enturbiamiento acuoso mayor que 25°C, y el segundo surfactante no iónico comprende al menos un cosurfactante no iónico que es insoluble en agua y que tiene un punto de enturbiamiento acuoso menor de 25°C. 33.- Un método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el agregado es como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 31. 34. Un agregado empacado caracterizado porque comprende un miembro de empaque soluble en agua que contiene un agregado de surfactante no iónico como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 31. 35. Un producto empacado de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque el miembro de empaque soluble en agua comprende un saquito o sobrecillo sellado. 36. Un producto empacado de conformidad con la reivindicación 34 o 35, caracterizado porque el miembro de empaque soluble en agua se forma de un material de plástico soluble en agua tal como alcohol polivinílico (PVA) :