MX2007000819A

MX2007000819A - Metodo para hacer peliculas de capas multiples, laminas y articulos de los mismos.

Info

Publication number: MX2007000819A
Application number: MX2007000819A
Authority: MX
Inventors: Hua Wang; Joseph Anthony Suriano; Luca Saggese
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 2004-07-20
Filing date: 2005-07-13
Publication date: 2007-04-09
Also published as: WO2006019799A3; CA2574268A1; CN101022952A; TW200609108A; EP1789259A2; US20060019099A1; WO2006019799A2; JP2008507430A; KR20070041578A

Abstract

Una pelicula termoformable de capas multiples comprende (A) una pelicula termoplastica de capa superior que tiene una superficie interna y una superficie externa, en donde la pelicula termoplastica de capa superior tiene una temperatura de ablandamiento, (B) por lo menos una pelicula termoplastica de mascara, en donde la pelicula termoplastica de capa de mascara tiene una temperatura de ablandamiento que esta dentro de aproximadamente 30 grados centigrados de la temperatura de ablandamiento de la capa de pelicula superior, y (C) por lo menos una capa de union dispuesta entre la superficie interna de la pelicula de capa superior y la capa de mascara.

Description

MÉTODO PARA HACER PELÍCULAS DE CAPAS MÚLTIPLES, LÁMINAS Y ARTÍCULOS DE LOS MISMOS ANTECEDENTES Está invención se refiere al método para hacer películas termoformables de capas múltiples y láminas, y artículos derivados de los mismos. Más particularmente, la invención se refiere a un método para hacer películas de capas múltiples termoformables, láminas, y artículos que comprenden policarbonato. En una variedad de aplicaciones, una película termoplástica o lámina necesita termoformarse antes de que se aplique en varios substratos. Ei éxito de la tecnología de película de lámina, en estas aplicaciones generalmente depende de lograr adhesión adecuada entre la película termoplástica y el substrato para la aplicación pretendida. El substrato puede seleccionarse de un grupo diverso de materiales, tal como por ejemplo, compuestos de moldeo de lámina, termoestables rígidos, polímeros de uretano reforzados, metales, y termoplásticos. Las láminas de capas múltiples termoformables en los cuales se hace la película de capa superior de un material que comprende un policarbonato o un copolímero de policarbonato, particularmente para aplicaciones automotrices. Por ejemplo, en los artículos de capas múltiples que comprenden una película de copolímero de policarbonato-poliarilato resistente a la intemperie como la capa superior y un substrato de plástico, preparado a través de un procedimiento de decoración en molde (IMD) han demostrado propiedades resistentes adecuadas para aplicaciones en paneles exteriores automotrices como defensas y puertas, y otros vehículos y dispositivos externos. Las películas termoplásticos que comprenden un policarbonato o un copolímero de bloque de policarbonato-poliarilato por si misma se adhieren bien solo a un rango muy limitado de substrato, tal como aquellos hechos de policarbonato o una mezcla de policarbonato y terespalato de polibutileno. Dependiendo de la elección de substrato y requerimiento de adhesión para la aplicación, el uso de una de capa de unión adhesiva para lograr el desempeño óptimo frecuentemente se requiere. Para capas de unión que se hacen comunes bajo las condiciones de termo formación, la película de capa superior o lámina tiende adherirse a la herramienta de termoformación, con ello hace difícil desmoldar la parte termoformada sin dañar la película o lámina. De esa forma, existe la necesidad de películas de capas múltiples termoformables más efectivas, particularmente aquellas que comprende un policarbonato o un copolímero de policarbonato-poliarilato, que puede utilizarse con un grupo diverso de substratos. Además, existe la necesidad de capas de unión adecuadas y capas auxiliares, tal como capas de máscara, que permiten a la parte termoformada moldeada desmoldarse fácil y limpiamente después de la operación de termoformación, pero sin dañar la película, o la lámina. El ultimo tipo de películas termoformables o láminas son especialmente valiosos ya que pueden embarcarse a moldeadores que las pueden utilizar para producir artículos termoformados y artículos moldeados por inyección sin dañar la capa superior de los artículos termoformados o moldeados.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En una modalidad de la presente invención, una película termoformable de capa múltiple comprende (A) una película termoplástica de capa superior que tiene una superficie interna y una superficie externa, en donde la película termoplástica de capa superior tiene una temperatura de ablandamiento, (B) al menos una película termoplástica de capa de máscara, en donde la película termoplástica de capa de máscara tiene una temperatura de ablandamiento que está dentro de aproximadamente 30 grados centígrados de la temperatura de ablandamiento de la película de capa superior, y (C) al menos una capa de unión dispuesta entre la superficie interna de la película de capa superior y la capa de máscara. En una segunda modalidad de la presente invención, un método para hacer un articulo termoformable de capa múltiple comprende (A) laminar una superficie externa de al menos una capa de unión a una superficie interna de al menos una película termoplástica de capa superior (B) laminar una superficie interna de al menos una capa de unión a una superficie externa de al menos una película termoplástica de capa de máscara, y (C) lámina una superficie interna de al menos una película termoplástica de capa de máscara a una superficie externa de una capa de substrato; en donde la capa de unión se dispone entre la superficie interna de al menos una película termoplástica de capa superior y la superficie externa de al menos una película termoplástica de capa de máscara. En una tercera modalidad de la presente invención, un método para hacer un artículo moldeado comprende: proporcionar una película termofomable de capa múltiple, en donde la película comprende (A) una película termoplástica de capa superior que tiene una superficie interna y una superficie externa, la película termoplástica de capa superior que tiene una temperatura de ablandamiento, (B) al menos una película termoplástica de capa de máscara, en donde la película termoplástica de capa de. máscara tiene una temperatura de ablandamiento que está dentro de aproximadamente 30 grados centígrados de la temperatura de ablandamiento de la película de capa superior, y (C) al menos una capa de unión dispuesta entre la superficie interna de la película de capa superior y la capa de máscara; y calentar y contactar dicha película termoformable de capas múltiples con una herramienta de termoformación para proporcionar el artículo moldeado. En una cuarta modalidad de la presente invención, el articulo tridimensional moldeado comprende una película termoforr?eable de capas múltiples, en donde la película termoformeable de capas múltiples comprende (A) una película termoplástica de capas superior que tiene una superficie interna y una superficie externa, en donde la película termoplástica de capa superior tiene una temperatura de ablandamiento (B) al menos una película termoplástica de capa de máscara, en donde la película termoplástica de capa de máscara tiene una temperatura de ablandamiento que está dentro de aproximadamente 30 grados centígrados de la temperatura de ablandamiento de la película de capa superior, y (C) al menos una capa de unión dispuesta entre la superficie interna de la película de capa superior y la capa de máscara. En una quinta modalidad de la presente invención, un método para hacer un artículo decorado en molde comprende: (A) laminar una superficie externa de al menos una capa de unión para una superficie interna de al menos una película termoplástlca de capa superior, (B) laminar una superficie interna de al menos una capa de unión a una superficie externa de al menos una película termoplástica de capa de máscara, (C) laminar una superficie interna de al menos una película termoplástica de capa de máscara a una superficie externa de un substrato para formar una película termoformable de capas múltiples, (B) calentar y contactar en una herramienta de termoformación, la película termoformable de capas múltiples para producir una película moldeada, y (E) moldeada de inyección o moldeado por compresión de una capa de substrato con la película moldeada para producir un artículo acabado.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención debe entenderse más fácilmente haciendo referencia a la siguiente descripción detallada de las modalidades preferidas de la invención y los ejemplos incluidos aquí. En la siguiente especificación y las reivindicaciones que siguen, será referencia a un número de términos que deben definirse para tener los siguientes significados: Como se describe aquí, los términos "moldes" y "herramientas" se utilizan de forma intercambiable. Las formas singulares "un" "una" y "el" incluyen referentes plurales a menos que el contexto claramente lo dicte de otra forma. El término "hidrocarburo" como se utiliza aquí pretende designar a grupos aromáticos, y grupos alifáticos, tal como grupos alquilo. El término "alkilo" como se utiliza aquí se pretende para designar aikilos de cadena recta, alkllos ramificados, aralkilos, cicloalkilos, y grupos de bicicloalki los . Ejemplos no limitantes ilustrativos adecuados de grupos aromáticos incluyen, por ejemplo, grupos de fenilo substituido y no substituido. La cadena recta y los grupos de alkilo ramificados incluyen como ejemplos no limitantes ilustrativos, metilo, etilo, enepropilo, isopropilo, enebutilo, secbutilo, butilo terciario, pentilo, neopentilo, hexilo, heptilo, uctilo, nonilo, deciio, undecilo, y dodecilo. En varias modalidades, los grupos de cicloalquilo representados son aquellos que contienen aproximadamente 3 a aproximadamente 12 átomos de carbono de anillo. Algunos ejemplos no limitantes ilustrativos de estos grupos de cicloalquilo incluyen ciclobutilo, ciclopentino, cíclohexilo, metilciclohexilo, y cicioheptilo. En varias otras modalidades, los grupos de alquilo son aquellos que contienen aproximadamente entre 7 a 14 átomos de carbono; estos incluyen, pero no pretenden limitarse a bencilo, fenilbutilo, fenilpropilo, y feniletilo. En varias otras modalidades, los grupos aromáticos pretenden designar a porciones monociciicas que . contiene aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono de anillo. Estos grupos de arilo también pueden contener uno o más átomos de halógeno o grupos de alquilo substituidos en los carbonos de anillo. Algunos ejemplos no limitantes ilustrativos de estos grupos aromáticos incluyen fenilo, alofenilo, difenilo, y naftilo. La presente invención incluye láminas o películas de capas múltiples termoformables que comprenden un policarbonato o un copolímero de policarbonato-poliarilato, los métodos para producir tales películas o láminas, y métodos para producir artículos moldeados que utilizan estas películas o láminas. Los métodos emplean una capa de máscara (capa de máscara) que tiene adhesión débil a la herramienta de termoformación durante operaciones de termoformación, con ello previene el contacto directo de la capa de unión común con el molde, mientras asegura liberación limpia y fácil de películas y láminas formadas del molde de termoformación. Otro aspecto de la invención incluye artículos moldeados de capas múltiples obtenidos al utilizar estas láminas o películas termoformables de capas múltiples.

En un aspecto, el método de la presente invención supera las emisiones de termoformación (adhesión a molde, liberación de molde pobre, etc.) encontrado cuando las películas de capas múltiples comprenden una capa de unión que se moldean al emplear una "capa de máscara" termoplástica de ingeniería para que la capa de máscara se adhiera fuertemente a la capa de unión mientras se libera limpia y fácilmente del molde durante el procedimiento de termoformación. La capa de máscara efectivamente previene el contacto directo de la capa de unión común con superficies de molde durante la operación de termoformación. Un substrato compatible con la capa de máscara puede ser moldeado subsecuentemente por inyección con la capa de capas múltiples termoformada para hacer el artículo acabado. A partir de ahí, en ciertos aspectos de la invención, la película de capa de máscaras supera una capa integral del artículo termoformado acabado. Para desempeño óptimo, la capa de máscara debe tener las siguientes propiedades: (1) se debe adherir fuertemente con la capa de unión; (2) debe ser resistente al estiramiento si forma burbujas durantes los pasos de termoformación; (3) debe liberarse fácilmente del molde/substrato/herramienta después del paso de termoformación, y (4) debe ser compatible y fuertemente adherente con la capa de substrato. En una modalidad, una capa de máscara permanentemente adherente es una que exhibe una resistencia al desprendimiento con una capa de unión de más de 1400 newtons por metro, mientras se mide al utilizar el método de prueba ASTM D1876.

En un segundo aspecto del método de la presente invención, una capa de máscara removible o una película de máscara se lámina a la porción de película de capa de unión de una película de capas múltiples. La capa de máscaras se diseña para prevenir el contacto directo de ia capa de unión común con el molde durante la termoformación. Después del paso de termoformación, la capa de máscara puede liberarse limpia y fácilmente del molde para proporcionar una capa de capas múltiples moldeada (una película de capas múltiples termoformadas). La capa de máscara después puede removerse de la película de capas múltiples moldeada al pelar la capa de unión para exponer la capa de unión y facilitar la adhesión subsecuente de la capa de unión con una capa de substrato. Para desempeño óptimo, la capa de máscara removible (película) debe tener las siguientes propiedades: (1) debe ser débilmente adherente con la capa de unión; (2) debe ser estirable si formación de burbujas durante el procedimiento de termoformación; (3) debe ser fácilmente liberable del molde/herramienta durante termoformación; y (4) debe ser fácilmente removible de la capa de unión adhesiva después del paso de termoformación. Tales láminas termoformables de capas múltiples o películas pueden enmarcarse fácilmente a termoformadores o moldeadores que pueden utilizarlas para producir partes termoformadas o moldeadas, y subsecuentemente remover la película de capa de máscara adherente débilmente, que se puede pelar para producir partes acabadas. La película de máscara que se puede pelar típicamente tiene una resistencia de adhesión con la capa de unión de aproximadamente 175 a aproximadamente 1400 Newtons por metro como se mide al utilizar el método de prueba ASTM D1876. En una modalidad, la película de máscara que se puede pelar tiene una resistencia de adhesión con la capa de unión de aproximadamente 525 a aproximadamente 1400 Newtons por metro como se mide al utilizar el método de prueba ASTM D1876. Cuando las películas o láminas termoformables se utiliza para proporcionar una película moldeada o lámina (la "preformación") seguido por el moldeo de inyección la preformación junto cdn la capa de substrato para producir un artículo que comprende la película o lámina moldeada unida a una capa de substrato, es deseable que la película de capa de máscara permanezca adherida a la preformación hasta que se separa antes de insertar la preformación en el molde durante el procedimiento de molde de inyección. La película termoplástica de capa superior puede ser cualquier polímero que comprende unidades estructurales de carbonato. Las películas termoplásticas ilustrativas que pueden servir como la capa superior típicamente comprende al menos un policarbonato o un poliéstercarbonato. En algunas modalidades, la película termoplástica de capa superior puede estar compuesta de una pluralidad de películas termoplásticas cada una que puede comprender diferentes tipos de policarbonato y/o polímeros de políarilato. De esa forma en una modalidad, la película termoformable de capas múltiples comprende una película de capa superior que comprende una primera capa de película termoplástica y una segunda capa de película termoplástlca. La primera capa de película termoplástica puede comprender un pol iarilato que comprende unidades estructurales de la fórmula (l). en donde R1 es independientemente en cada ocurrencia un grupo de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, o un átomo de halógeno, y n es 0 a 3; y las unidades estructurales de la fórmula (II): en donde R1 es independientemente en cada ocurrencia un grupo de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, un átomo de halógeno, R2 es un radical de hidrocarburo divalente de 1 a 50 átomos de carbono, y n es 0 a 3; y la segunda capa de película termoplástica comprende un policarbonato. Ejemplos adecuados de los grupos R2 incluyen grupos derivados de ácidos dicarboxilicos alifáticos, tal como ácido succinico, ácido adipico, o ácido ciclohexan-1 , 4-ácido dicarboxílico; o de ácidos dicarboxílícos aromáticos, tal como ácido 1,8-naftalen dicarboxílico. Como se notó, la fórmula (1) comprende subunidades estructurales derivadas de un resorcinol o parte de resorcinol substituida en el cual cualquier grupo R1 puede ser halógeno o alquilo de 1 a 12 átomos de carbono; por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, y grupos de dodecilo. En una modalidad, al menos uno de los grupos R1 es metilo. En algunas modalidades, las unidades estructurales representadas por la fórmula I comprenden porciones de resorcinol no substituido (n es cero), aunque las porciones de resorcinol en las cuales n es 1 a 3 también son adecuadas. Las porciones de resorcinol están más frecuentemente enlazadas a porciones de isoftalato y/o tereftalato como se ilustra por la subunidad estructural diacida de la fórmula I. Las unidades estructurales que tienen fórmula (II) comprenden resorcinol o porciones de resorcinol substituido y están presentes en combinación con una porción diácida que comprende el grupo R2, en donde R2 es un radical de hidrocarburo divalente de 1 a 50 átomos de carbono. Los radicales de hidrocarburo divalente incluyen radicales de alquileno, arileno, aralquileno, alcarilarileno, y cicloalquileno lineales o ramificados. En algunas modalidades, R2 comprende un radical alifático divalente de cadena recta de 4 a 12 átomos de carbono, por ejemplo un radical (CH2)?2 (radical de dodecametileno). Los polímeros de arilato que comprenden unidades estructurales que tiene fórmulas (I) y (II) pueden prepararse al y utilizar métodos sintéticos estándares, tal como métodos de polimerización interfacial, polimerización en solución homogénea, policondensación fundida, o métodos de polimerización de estado sólido, todos los cuales se conocen en la técnica. Por ejemplo, los métodos de polimerización interfacíal típico se describen comúnmente en la patente de E. U. A. Nos. 5,916,997 y 6,607,814 ambas cuyas referencias se incorporan aquí por referencia en su totalidad. Otros polímeros de arilato adecuados para utilizarse en los varios aspectos de la presente invención incluyen aquellos polímeros de arilato descritos en la patente de E. U. A. comúnmente apropiada 6,143,819 cuya referencia se incorpora aquí en su totalidad. Los polímeros de arilato preferidos incluyen las series de LEXAN® SLX poliarilatos, ejemplificados por resinas limpias ópticamente, tal como LEXAN® SLX2431; y resinas opacas, tal como resinas LEXAN® SLX EXRL0124 y EXRL0125. Tales polímeros de arílato están disponibles por GE advanced Materials, Mt. Vernon, Indiana. En una modalidad, la película de capa superior por sí misma comprende una capa de una película de poliarilato laminado con una capa de una película de policarbonato. Tales laminados de dos capas pueden prepararse por métodos conocidos, tal como por ejemplo, coexpulsár un poliarilato y policarbonato a través de un dado adecuado. La segunda capa de película puede comprender cualquier policarbonato. Los policarbonatos adecuados que pueden utilizarse como una película termoplástlca de "capa superior de capa individual", o como una capa de película termoplástica en una película termoplástica de "capa superior de capas múltiples" (una pluralidad de película formadas de la película de capa superior), son aquellos policarbonatos que comprenden unidades estructurales derivadas de la menos un compuesto dihidroxiaromático de la fórmula (lll): III en donde cada G1 es independientemente un grupo aromático; E se selecciona del grupo que consiste de un grupo de alquileno, un grupo de alquilideno, un grupo cicloalifático, un enlace que contiene azufre, un enlace que contiene fósforo, un enlace de éter, un grupo de carbonilo, un átomo de nitrógeno terciarlo, y un enlace que contiene silicio; R3 es independientemente en cada ocurrencia un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, o un grupo de hidrocarburo monovalente; Y1 es independientemente en cada ocurrencia un grupo de hidrocarburo monovalente, un grupo de alquenilo, un grupo de alilo, un átomo de halógeno, un grupo alcoxi, un grupo nitro; cada m es independientemente un número de cero hasta el número de posiciones en cada G1 respectivo disponible para substitución; p es un número entero de cero al número de posiciones en E disponible para substitución; t es un número mayor a o igual a uno; s es ya sea cero o uno; y u es un número entero que incluye cero. La película termoplástica de capa de máscara comprende al menos un polímero termoplástico seleccionado del grupo que consiste de un policarbonato, un poli(arileno éter), un polímero de poli(alquenilaromático), una poliolefina, un polímero de vinilo, un polímero de acrílico, un poliacrilonitrilo, un poliestireno, un poliéster, un copolímero de acrilonitrilo-estileno-acrilato, un copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno, un poliéster, un poliamida, una polisulfona, una polimida, una poliéterimida, un éter de polifenileno, un sulfuro de polifenileno, poliéter cetona, un poliéter éter cetona de, una poliétersulfona, un polibutadieno, un poliacetal, un copolímero de acetato de etileno-vinilo, un acetato de polivinilo, un polímero de cristal líquido, un copolímero de etíleno-tetrafluoretileno, un fluoruro de polivinilo, un fluoruro de polivinilideno, un cloruro de polivinilideno, un politetrafluoretileno, un copolímero de bloque de policarbonato-poliorganosiloxano, un copolímero que comprende éster éstercarbonato de aromático y unidades de repetición de carbonato, y mezclas y combinaciones que comprenden al menos uno de los polímeros anteriores.' En una modalidad particular, la capa de máscara comprende al menos un polímero termoplástico seleccionado del grupo que consiste de un policarbonato, una mezcla de óxido polifenileno-poliestireno, una mezcla de policarbonato-óxido de polifenileno, una resina ABS, una resina ASA, una mezcla de policarbonato-ABS, una mezcla de policarbonato-ASA, una mezcla de polícarbonato-tereftalato de polibutileno, una mezcla de óxido de polifeníleno-nylon. En una modalidad, la película termoplástica de capa de máscara comprende un polímero termoplástico que tiene una temperatura de ablandamiento o punto de ablandamiento de vicat, cuando se mide al utilizar el método ASTM D1525 de aproximadamente 100 grados centígrados a aproximadamente 160 grados centígrados. La capa de máscara además puede comprender un agente de liberación de molde revestido al menos en una superficie de la capa de máscaras. El agente de liberación de molde facilita la liberación de la película de capas múltiples del molde de termoformación o libera a al capa de máscara a la capa de unión. Los agentes de liberación de molde ilustrativos incluyen aquellos que comprenden un material de silicón como se conoce en ia técnica. La película termoplástica de capa de unión comprende al menos un polímero termoplástico seleccionado del grupo que consiste de un poliuretano, un copolímero de un poliuretano con un poliéster, un copolímero de un poliuretano con una poliamida, un copolímero de un poliuretano con una copolímero de bloque estirenico. La capa de unión puede comprender una o más polímeros termoplástlcos que tienen una resistencia al desprendimiento de noventa grados con respecto al menos a una película termoplástica de capa de máscara de más de 1400 Newtons en una modalidad, y más de 700 Newtons por metro en otra modalidad, mientras se mide al utilizar el método ASTM D1876. Los substratos adecuados para uso en la presente invención comprenden ai menos uno de un polímero termoplástico, un polímero termoestable, una cerámica, un vidrio, un material celuloso, o un metal. Los substratos de meta! representativos incluyen a aquellos que comprenden bronce, aluminio, magnesio, cromo, acero, hierro, cobre, y otros metales o aleaciones o artículos que los contienen, que pueden requerir protección de luz ultravioleta u otros fenómenos climáticos. Típicamente, cuando una capa de vidrio está presente en una modalidad de la presente invención, juega el papel de una capa de substrato. Sin embargo, los artículos de capas múltiples comprenden una capa de película de polímero interpuesta entre una capa de vidrio y una capa de substrato, que no es vidrio también se contemplan. Al menos una capa de unión adhesiva puede emplearse benéficamente entre una capa de substrato de vidrio y la película de capa superior. En algunas modalidades, la capa de unión puede ser ópticamente transparente y tener una transmisión mayor a aproximadamente 60% un valor de confusión de menos de 3% sin color objetable. Los materiales celulosos adecuados pueden servir como el substrato en varias modalidades de la presente invención que incluyen madera, papel, cartón, papel, papel kraft, nitrato de celulosa, butlrato-acetato de celulosa, y similares. Las mezclas de al menos un material celulósico con al menos un polímero termoestable (particularmente un polímero termoestable adhesivo), o al menos un polímero termoplástico (particularmente un polímero termoplástico reciclado, tal como tereftalato de polietileno o policarbonato), también puede utilizarse. Los polímeros termoestables incluyen aquellos derivados de epoxis, cíanato éteres, poliésteres no saturados, dialil ftalato, acrílicos, alquidos, condensados de fenol-formaldehido, que incluyen novolacs y resoles, condensados de melamina-formaldeido, condensados de urea-formaldehido, bismaleimidas, resinas de tipo PMR (polimerización de reactivos monoméricos), benzociclobutanos, hidrximetilfuranos, isosianatos, y mezclas de io anterior. En algunas modalidades particulares un substrato de la invención comprende al menos una capa de substrato llena seleccionada del grupo que consiste de compuestos de moldeo de lámina (SMC), SMC de ester de vinilo, compuestos de moldeo voluminosos (BMC), compuestos de moldeo grueso (TMC), compuestos moldeables inyectados de reacción estructural (SRIM) y una resina termoestable derivada de esteracrilico que comprende un éter de polifenileno. Los compuestos de moldeo de lámina (SMC) son materiales compuestos moldeables que frecuentemente comprenden una resina de poliéster líquida no saturada, una resina termoplástica de perfil bajo, un llenador inerte, un auxiliar de curación, longitudes cortas de materiales de refuerzo de fibra de vidrio. Entre los substratos termoestables reforzados de fibra de vidrio adecuados para uso en la invención están aquellos proporcionados por Ashland Specially Chemical, Dublín, Ohio, GenCorp, Marión, Ind., Rockwell, International Corporation, Centralia, III., Budd Company, Madison Heights, Mich., y Eagle Picher Plastics, y Grabill Industries. Los substratos SRIM adecuados para el uso en varias modalidades de la presente invención incluyen aquellos proporcionados por Bayer, Pittsburg, Pennsilvannia. Los substratos de SMC de ester de vinilo ilustrativos incluyen aquellos fabricados por Dow Chemical, Midland, Michigan. En una modalidad particular, el substrato termoestable reforzado de fibra de vidrio adecuado es de espuma de poliuretano de inyección de fibra largo (LFl-PU). LFl-PU RIM (moldeo de inyección de reacción) puede utilizarse para la fabricación de, por ejemplo, paneles de cuerpo horizontal para aplicaciones automotrices. Las ventajas de la espuma LFl-PU incluyen dureza mejorada, alta resistencia a relación de peso, y bajo coeficiente de expansión térmica. Durante el procedimiento LFl-PU RIM, los dos componentes líquidos, isosianato y poliol, se alimentan a través de línea de suministro para las unidades de medición que precisamente miden ambos componentes, a alta presión a un dispositivo de cabeza de mezcla. Las fibras largas generalmente tienen una longitud de más de 5 milímetros en una modalidad, más de 10 milímetros en otra modalidad, y de aproximadamente 10 milímetros a aproximadamente 10 centímetros incluso en otra modalidad. Las Figuras largas utilizadas pueden comprender fibras de vidrio, fibras naturales, tal como aquellas de lino, yute o sisal; o fibras sintéticas, tal como fibras de poliamida, fibras de poliéster, fibras de carbono o fibras de poliuretano; y generalmente se utilizan en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 90 por ciento en peso, basándose en el peso total de la espuma LFl-PU. Las fibras largas, fibras de vidrio ilustrativas se cortan de una obra (un atado perdidamente asociado de filamentos o hilos no torcidos) y depositados en el molde remojado con el componente de poliuretano que utilizan un dispositivo adecuado, tal como por ejemplo, una cabeza de procedimiento de Krauss-Maffei. Dentro del molde, el líquido se somete a una reacción química exotérmica y forma el poliuretano de fibra reforzada de vidrio largo. El refuerzo de la espuma de poliuretano también puede realizarse al introducir las fibras largas en la forma de esteras. La capa de substrato adicíonalmente puede comprender aditivos reconocidos por la técnica, ejemplos no limitantes de los cuales incluyen colorantes, pigmentos, tintes, modificadores de impacto, estabilizadores, tal como por ejemplo, estabilizadores de color, estabilizadores térmicos, pantallas UV, absorbedores de UV, retardantes de flama, auxiliar de flujo, y medidores de intercambio de ester, y agentes de liberación de molde. Los polímeros termoplásticos aplicables que pueden utilizarse como la capa de substrato incluyen polímeros de adición y polímeros de condensación. En una modalidad, el polímero termoplástico es al menos un polímero seleccionado del grupo que consiste de un policarbonato, una resina ABS, una resina ASA, una mezcla de policarbonato-ABS, una mezcla de policarbonato ASA, un óxido de polifenileno, una mezcla de policarbonato-óxido de polifenileno, una mezcla de policarbonato-tereftalato de polibutileno, una poliolefina, un polipropileno y poliolefina de impacto modificado elástico. Otros ejemplos de polímeros termoplástícos incluyen sulfidos de polifenileno, polimidas, poliamideimidas, poliéterimidas, poliétercetonas, poliarilétercetonas, poliamidas, poliésteres cristalinos de líquido, polieterésteres, poliéterímidas, poiliestercarbonatos, y poliesteramidas. El policarbonato y ABS, respectivamente, son como se describieron anteriormente. La resina de policarbonato LEXAN® y resinas CYCOLAC® están disponibles de GE Advanced Materials, un componente de General Electric Company. La resina ABS/policarbonato también está disponible de GE Advanced Materials bajo el nombre comercial de resina CYCOLOY®. Las mezclas de ABS/policarbonato adecuados contienen aproximadamente 15 a aproximadamente 85 por ciento en peso de policarbonato y aproximadamente 15 a aproximadamente 85 por ciento en peso de resina ABS. Otros ejemplos adecuados de polímeros termoplásticos incluyen la serie de resinas VALOX® las series de XENOY® de materiales, que son mezclas de resinas de policarbonato y poliéster; y la serie de NORYL® de materiales, que son mezclas de éter de polifenileno y resinas de poliestireno; todos que están disponibles comercialmente de GE Advanced Materials. En algunas modalidades de la presente invención, la capa superior comprende una capa de revestimiento que comprende un copolímero de poliéster carbonato de bloque y una segunda capa que comprende un polímero que comprende unidades estructurales de carbonato. Las dos capas que comprenden la capa superior pueden formarse en un copoliéstercarbonato/carbonato que comprende preensamble de polímero que comprende al menos dos capas. Tal preensamble puede hacerse por métodos conocidos, tal como por coexpulsión de películas o láminas de los dos materiales. Por ejemplo, la co-extrusión puede llevarse a cabo al utilizar un dado de coexpulsíón, que es capaz de recibir dos o más alimentaciones de polímero fundidas y capas de depósito de tales alimentaciones de polímero fundidas para formar una estructura de película de capas múltiples. Esta técnica permite a la formación de estructuras de película de capas múltiples con menos pesos de procesamiento cuando se compara con otros métodos de ensamble de calor, que Involucran separar el revestimiento y pasos de laminación. Además, la coexpulsión también permite al operador controlar mejor las variables de procesamiento, tal como temperatura, presión, velocidad de línea, y tiempo de residencia en enlaces seguros de formación con substratos termoplásticos seleccionados. En otras modalidades tal preensamble puede hacerse por laminación, o solvente o revestimiento de fusión. En una aplicación de modalidad particular de la capa de revestimiento a la segunda capa se forma en un procedimiento de fusión. Los métodos adecuados para aplicación incluyen fabricación de una lámina separada de la capa de revestimiento seguida por la aplicación a la segunda capa, así como producción simultánea de ambas capas. De esa forma, pueden emplearse tales métodos ilustrativos como moldeo, moldeo por compresión, termoformación, moldeo por coinyección, coextrusión, sobremoldeo, moldeo de inyección de tiro múltiple, moldeo de lámina y colocación de la película de material de capa de revestimiento en la superficie de la segunda capa seguido por la adhesión de dos capas, típicamente en un aparato de moldeo de inyección; por ejemplo, en decoración en molde. Estas operaciones puede conducirse bajo condiciones reconocidas por la técnica. Las estructuras de película termoformable de capas múltiples descritas aquí anteriormente puede formarse en partes con forma o artículos por métodos de termoformación bien conocidos en la técnica, tal como por ejemplo, formación de cubierta, formación al vacío, formación libre, formación neumática, formación de ayuda de conexión, formación de presión, formación de diafragma, formación de lámina doble, formación de contacto, formación mecánica, y combinaciones de las mismas. El calentamiento de la película o lámina a la temperatura de formación apropiada puede lograrse por calentamiento conductor, conectivo, o radiactivo. Para controlar las películas de configuración rápida, el equipo de termoformación debe equiparse para jalar un vacío en las partes mientras la película se calienta y se forma. La nueva tecnología de calentamiento, tal como calentadores "rápidos" de halógeno y sistemas de control de material tal como sistemas de control de gravedad cero son particularmente útiles para obtener superficies termoformadas de "Clase A" y superficies termoformadas que son esencialmente equivalentes a superficies termoformadas de "Clase A". Las herramientas de producción de termoformación para las películas LEXAN SLX están preferiblemente hechas de aluminio. En una modalidad, la temperatura de la herramienta debe ser preferiblemente al menos 110°C. Una variante de la técnica de termoformación, algunas veces también denominada "moldeo de forma en su lugar", se lleva a cabo al colocar la estructura de película plana en un molde de inyección e inyectar un polímero termoplástico derretido detrás de la película, con ello permitiendo que la estructura de película tome la forma del molde de inyección. En otra aplicación de la técnica de termoformación, las estructuras de película de capas múltiples pueden termoformarse en cubiertas y utilizarse en procedimientos de "moldeo de inyección de inserción", en donde una resina de plástico fundido se introduce detrás de la cubierta. Cuando las películas de película de capas múltiples son adecuadamente gruesas, tal como por ejemplo, 50 milésimas de pulgada (aproximadamente 1.7 milímetros) o mayor, dos películas de capas múltiples pueden termoformarse directamente en pares sin la necesidad de otra laminación a un substrato termoplástico de soporte o sin moldeo de inyección. Las técnicas descritas anteriormente son particularmente útiles con una pintura seca para superficies o artículos, tal como partes para automóviles, vehículos de recreación, vehículos marinos, deportes y equipo de granja, y similares. En otra modalidad de la invención, las películas termoformables de capas múltiples son muy útiles para producir artículos termoformados que utilizan el así llamado procedimiento de "decoración en molde" (algunas veces denominado aquí más adelante como "IMD"). En una modalidad, el procedimiento IMD involucra expulsión de película o lámina, termoformación, molde trasero y ajuste o borde de la parte moldeada trasera. Las partes termoformadas juegan dos papeles en la decoración en molde de partes de plástico. Para moldeo de inyección, el IMD comienza a termoformar en una película delgada en cubiertas decorativas que se colocan en la cabina de molde de inyección y después se moldean hacia a tras a un substrato compatible. Una segunda forma de explotar las películas decorativas es a través de la así llamada técnica de "Formación de Lámina Gruesa", o TSF. La TSF involucra laminar o coexpulsar una película decorativa material en un substrato de lámina de norma pesada (0.15 a 0.76 centímetros de grosor) para termoformación subsecuente directamente en partes acabadas. El TSF también es adecuado para fabricar grandes paneles planos que tienen relativamente varios volúmenes. IMD es bien conocido por gráficos de unión, tal como logotipos y nombres de modelo, directamente en partes tridimensionales complejas sin operaciones secundarias. Una película ya sea en forma de rodillo de lámina sufre el secado secuenciado, termoformación, y ajuste. Después un paso de moldeo trasero o de la película en la herramienta de moldeo de inyección antes de que la resina de substrato se inyecte en el molde.

En el paso de termoformación, las temperaturas de fusión de procesamiento de la película de capa superior termoplástica, la película de capa de unión y en donde sea apropiado, la película de substrato juega un papel clave. Una temperatura de fusión baja, por ejemplo, puede limitar las capacidades de formación de forma y, muy importantemente, puede reducir la adhesión. Cuando sea muy alta una temperatura de fusión, por otro lado, puede degradar las propiedades físicas de la película termoformada y puede resultar en deslavado de color de película. Los diseñadores pueden hacer un análisis de formación preliminar para partes IMD al reducir el grosor de la pared de parte por el grosor de la película. Puede ocurrir perdida de calor rápidamente durante la formación de las películas IMD delgadas y como resultado el equipo de termoformación debe optimizarse para asegurar el manejo de calor apropiado. Al- procesar las películas LEXAN SLX, se prefiere que la máquina de termoformación empleada sea capaz de transferir películas de la zona de calentamiento a la estación de formación en menos de 3 segundos. Después del paso de termoformación, la operación de ajuste típicamente se lleva acabo para remover material en exceso. Varias tecnologías de ajuste son conocidas a la técnica. Las capacidades de distinción de una técnica de ajuste dada se enlazan a un tamaño de parte, grosor de película, geometría de parte, y volúmenes de producción. El equipo típico para ajuste bidimensional incluye metal ajustado, cuchillo de calor, y frío, dispositivo de corte de dado. Para geometrías tridimensionales, un láser de manejo por robot de seis ejes, un cuchillo ultrasónico, o una tecnología de dirección CNC (control numérico Computadora) puede utilizarse. El sistema basado en láser generalmente se prefiere para geometrías bidimensionales y tridimensionales extremadamente complicadas. La película termoformada después se ajusta en una herramienta de moldeo de inyección. El éxito de una parte IMD frecuentemente se une al ajuste de la película termoformada en la herramienta de molde por inyección. Pero otras consideraciones clave incluyen un sistema de entrada apropiado, el grosor de pared adecuado, el tonelaje apropiado, el método de registro, y un plan de automatización. Las cuentas de entrada para la capacidad de llenado de parte, película y deslavado de color, y frecuentemente desempeño de partes. Las partes grandes demandan uso cuidadoso de múltiples caídas para editar la lectura de línea tejida para mostrar la superficie y para mantener la parte de deformación durante el ciclo térmico. El diseño de entrada apropiado ayuda a prevenir el deslavado de capa de color, y frecuentemente puede ayudar en el registro de la película. Las paredes con un grosor uniforme en la herramienta ayudarán a producir una superficie estética uniforme. Un cambio repentino en el grosor de substrato se traduce en un defecto en la primera superficie de parte. El registro de película debe ser voluminosos para liberar repetidamente partes IMD buenas. Los métodos de registro típicamente incluyen geometría de parte, auxiliares mecánicos, cargas electroestáticas, y vacíos. Las técnicas de moldeo particularmente son útiles para hacer artículos tridimensionales moldeados que comprenden las películas de capas múltiples termoformables o láminas descritas previamente. Las películas termoformables de capas múltiples aquí descritas son valiosas para producir una variedad de artículos que tienen un acabado brilloso (similar a pintura), de clase A. Ejemplos de tales artículos incluyen aquellos que se exponen a fenómenos climatológicos, tal como luz ultravioleta, clima natural o artificial, durante sus tiempos de vida, y muy particularmente . artículos pretendidos para uso externo. Las películas LEXAN® SLX son excelentes candidatos para producir tales artículos ya que exhiben excelente dureza, una característica de desempeño frecuentemente requerida en tales aplicaciones. Además las películas LEXAN® SLX tienen una apariencia estética importante, y demuestra la resistencia a ralladuras y ataque por químicos. Además, las aplicaciones internas tradicionales incluyen electrónica de consumidor y teléfono celulares que son candidatos así como debido a que el IMD fácilmente promueve diferenciación de productos. Los cambios simples en el color de película o gráficos, por ejemplo, puede proporcionar un medio fácil para reintroducir una parte existente como un nuevo modelo. Además, IMD que utiliza la película LEXAN SLX también puede permitir a los diseñadores de producto utilizar materiales de volver a moler o resinas basadas en comodidad menos costosas como substratos sin perder calidad de superficie desempeño. Los artículos adecuados se ejemplifican por partes que comprenden agranados, automóviles, camiones, vehículos militares, patineta, y componentes exteriores e interiores de motocicleta, incluyen paneles, paneles generales, paneles de mecedora, ajuste, defensa, puertas, tapas de cubierta, tapas de maletera, capuchas, gorros, techos, defensas, facia, rejillas, alojamiento de espejo, columnas sobrepuestas, revestimiento metálico, moldes de lado de cuerpo, cubiertas de rueda, tapa cubos, manijas de puerta, freno aerodinámico, marcos de ventana, bisel de faro delantero, faros delanteros, alojamientos de lámparas traseras, biseles de lámpara trasera, anexo de placa de licencia, percheros de techo, y tableros de funcionamiento; encierros, alojamientos, paneles, y partes para vehículos y dispositivos externos; encierros para dispositivos eléctricos y de telecomunicación; muebles externos, componentes de aeronave; equipo de botes y marina, que incluyen ajuste, encierros, y alojamientos; alojamientos de motor exíernos, alojamientos de buscador de profundidad, embarcaciones personales, esquís a chorro, piscinas, spas, jacuzzis, escalones, cubiertas de escalones, aplicaciones de construcción y fabricación, tal como vidriería, techos, ventanas, pisos, muebles o tratamiento de ventanas decorativos; cubiertas de vidrio atrapadas para imágenes, pinturas, posters y artículos de presentación similares; lentes ópticos; lentes oftálmicos; lentes oftálmicos correctivos; lentes oftálmicos implantables; paneles de pared y puertas; contratapas; gráficos protegidos; señales externas e internas; encierros, alojamientos, paneles, y partes para máquinas de contador automático (ATM); encierros, alojamientos, paneles, y partes para tractores de césped y de jardín, sesgadores de césped, y herramientas, que incluyen herramientas de césped y de jardín; ajuste de ventana y puerta; equipo y juegos de deportes; encierros, alojamientos, paneles, y partes para vehículo automotor para viajar en nieve; paneles de vehículo recreativo y componentes; equipos de jardín; cintas para zapatos; artículos hechos de combinaciones de piástico-madera; marcadores de curso de golf; cubiertas de hoyo de utilidad; alojamientos de computadora; alojamientos de computadora de escritorio; alojamientos de computadora portátil; alojamientos de computadora de laptop; alojamientos de computadora móvil; alojamientos de monitor; alojamientos de impresora; teclados; alojamientos de máquina FAX; alojamientos de copiadora; alojamientos de teléfono; biseles de teléfono; alojamientos de teléfono móvil; alojamientos de remitente de radio; alojamientos de receptor de radio; fijaciones de luz; aplicaciones de iluminación; alojamientos de dispositivo de interfase de red; alojamientos de transformador; alojamientos de aire acondicionado; revestimientos metálicos o asientos para transporte público; revestimientos metálicos o asientos para trenes, metros, o autobuses; alojamientos de metro; alojamientos de antena; revestimientos metálicos para antenas parabólicas; cascos revestidos y equipo protector personal; textiles sintéticos o naturales revestidos; película fotográfica revestida e impresiones fotográficas; artículos pintados revestidos; artículos en pintado revestidos; artículos fluorescentes revestidos; artículos de espuma revestida; panel de arquitectura interior y exterior; y aplicaciones similares.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se mencionan para proporcionara a aquellos expertos en la técnica una descripción detallada de cómo los métodos reclamados aquí se evalúan, y no pretenden limitar el alcance de lo que los inventores contemplan como su invención. La fuerza de cubierta de noventa grados se mide de acuerdo con el procedimiento mencionado en el método de prueba ASTM D1876. La resistencia al desprendimiento (P) después se calculo al dividir la cantidad de cubierta (medible en Newtons) por el grosor del espécimen (medido en metros). La temperatura de ablandamiento de vicat se determino de acuerdo con el procedimiento mencionado en el método ASTM D1525. Las evaluaciones se llevaron a cabo al utilizar las películas LEXAN® SLX (un laminado de dos capas que comprende una película de poliarilato y una película de pollcarbonato) obtenida de GE Advanced Materials, como la primera capa. Las máscaras de capa de unión (la capa de máscara) incluyo resinas NORYL® PPX 7112, NORYL® PPX 7135, y NORYL® PKN 4736 obtenida de GE Advanced Materials, resina de poliuretano termoplástica UAR-9169 (TPU) obtenida de Adhesive Films Inc, películas de polietileno GHX 529 y GHX 411 obtenidas de Bischof and Klein, y tres películas de polipropileno de 10 milípulgadas de grosor, principalmente PROPAQUE® blanco, PROPLAST® suave negro, y Z00447 blanco obtenido de American Profol, Inc. Las tres resinas NORYL® descritas anteriormente se expulsaron en películas de 142.24 centímetros de grosor de 3 milípulgadas de grosor que utilizan un expulsor de diámetro de 8.89 centímetros equipado con un dado de película de 167.64 centímetros de grosor. Estas máscaras de desenrollaron separadamente y se utilizaron en una necesidad básica, a través de la experimentación. La película LEXAN® SLX se revistió por expulsión por una capa de unión de 3 milípulgadas de grosor de resina UAR-9169 que utiliza la misma configuración de expulsor/dado de película utilizada para hacer las máscaras NORYL. La capa de unión TPU revestida con película LEXAN® SLX algunas veces se denomina aquí como "película LEXAN® SLX de 3 capas". EJEMPLOS 1-3. Las tres películas NORYL® expulsadas (NORYL PPX 7112, NORYL® PPX 7135, o NORYL® PKN 4736) fue cada una laminada de forma separada en el lado de capa de unión de la película Lexan® SLX de 3 capas. Estas películas de capas múltiples (con una capa trasera NORYL®) se calentaron a aproximadamente a 176.67°C y se termoformearon. La termoformación se llevo a cabo en un termoformador de lanzadera (Nombre de Modelo: COMET, # serie 1051) que utiliza una herramienta de placa de aluminio que mide 15.24 centímetros x 20.32 centímetros con una altura de 1.27 centímetros. La herramienta se calentó a aproximadamente a 120° C. Al utilizar un tamaño de lámina inicial de 35.56 centímetros por 35.56 centímetros, el material se calentó utilizando calentador superior e inferior por aproximadamente 35-40 segundos. La aplicación de vacío y ios pasos de enfriamiento se llevaron a cabo en aproximadamente 15 segundos, y la presión de aire se aplico subsecuentemente durante 5 segundos para ayudar a liberar la parte. La parte formada se libero limpiamente de la herramienta (sin ninguna película residual restante en la superficie de la herramienta) para todos los tres casos. Estas películas NORYL® se encontraron que se adhieren muy fuertemente con la capa de unión. Las películas termoformeadas después que comprende la capa trasera NORYL (capa de máscara) con una parte integral de la película además puede moldearse con un substrato compatible para hacer artículos terminados. Tal substrato incluye LFl-PU, NORYL®; NORYL® PPX, y polipropileno. EJEMPLO 4. un lado de la película NORYL® PKN 4736 de 3 milípulgadas de grosor se revistió con un revestimiento de liberación de silicio (4L0-1). La película NORYL® PKN 4736 revestidas se lamino como la película de máscara de capa de unión a la película LEXAN® SLX de 3 capas (con la capa de unión TPU de contacto de lado revestido de liberación de silicio). La película de capas múltiples se termoformo subsecuentemente bajo las mismas condiciones que los Ejemplo 1-3. La película NORYL® revestida de silicio se encontró que tenía un grado apropiado de adhesión con la capa de unión adecuada para control. Se estiro con la película LEXAN® SLX sin formación de burbujas durante termoformación. La película NORYL® se encontró que se libera fácil y limpiamente del molde durante termoformación (sin residuo restante en la superficie de la herramienta). Después de termoformación, la película de máscara NORYL® se removió fácilmente (desprendió) de la capa de unión como un resultado de la presencia de revestimiento de liberación de silicio. Después de remoción de la película de máscara, la película LEXAN® SLX termoformada además puede moldearse con un substrato compatible tal como NORIL®, NORYL® PPX o LFl-PU, para hacer artículos acabados. EJEMPLO COMPARATIVO 1. La película LEXAN® SLX de 3 capas se termoformó bajo las mismas condiciones que en los Ejemplos 1-3. La capa de unión TPU se hace común y se adhiere fuertemente al molde durante la operación de termoformación. La película formada fue imposible de desmoldear limpiamente después de termoformación, lo que resulta en película dañada y mayores dificultades de operación, tal como limpieza cié herramienta extra para cada ciclo de formación, tiempo de ciclo largo, y productividad baja. EJEMPLOS COMPARATIVOS 2-6. Las 5 películas de polietileno y polipropileno cada una se lamino con las películas LEXAN® SLX de 3 capas. Las películas de capas múltiples (con una película de máscara de capa de unión de polietileno o polipropileno) se termoformaron bajo las mismas condiciones que el Ejemplo 1-3. Las películas de máscara de polietíleno y polipropileno se encontraron que se adhieren al molde, en máscara en las películas termoformeadas difíciles de desmoldear. Después de que las películas formadas se forzaron al desmoldarse de la herramienta, una cantidad significante de la película de máscara residual se dejo en la superficie de la herramienta para todos los 5 casos. EJEMPLOS COMPARATIVOS 7-8. Un lado de película de máscaras de un polietileno GHX 411 y un polipropileno Z00447 se revistieron con un revestimiento de liberación de silicio. Las películas de máscaras cada uno se laminó con capas de máscara de capa de unión en películas de película de 3 capas LEXAN® SLX separadas (con lado revestido de liberación de silicio que da hacia fuera para que contacte la herramienta durante el paso de termoformación subsecuente). La película de capas múltiples (con película de máscara de capa de unión de poiietileno o polipropileno) se termoformo bajo las mismas condiciones que en ios Ejemplos 1-3. Las partes formadas se encontraron que son difíciles de desmoldear. Después de que las partes formadas se forzaron a desmoldarse, una cantidad significante de la película de máscara residual se dejo en la superficie de la herramienta para todos los casos. La invención se describe en detalle con referencia en particular a las modalidades preferidas de la misma, pero se entenderá por aquellos expertos en la técnica que variaciones y modificaciones pueden realizarse dentro del espíritu y alcance de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1.- Una película termoformable de capas múltiples que comprende (A) una película termoplástica de capa superior que tiene una superficie interna y una superficie externa, dicha película termoplástica de capa superior tiene una temperatura de ablandamiento, (B) por lo menos una película termoplástica de capa de máscara, dicha película termoplástica de capa de máscara tiene una temperatura de ablandamiento dentro de aproximadamente 30 grados centígrados de la temperatura de ablandamiento de la película de capa de superior, y (C) por lo menos una capa de unión dispuesta entre dicha superficie interna de la película de capa superior y dicha capa de máscara.

2.- La película termoformable de capas múltiples de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha película termoplástica de capa superior comprende un polímero que comprende unidades estructurales de carbonato.

3.- La película termoformable de capas múltiples de acuerdo con la reivindicación 2, en donde dicho polímero que comprende unidades estructurales de carbonato se selecciona del grupo que consiste de un policarbonato y un poliéstercarbonato.

4.- La película termoformable de capas múltiples de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha película termoplástíca de capa superior comprende una primera capa de película termoplástica y una segunda capa de película termoplástica, en donde dicha primera capa de película termoplástica comprende unidades estructurales de la fórmula (I): 1 en donde R1 es independientemente en cada ocurrencia un grupo de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, o un átomo de halógeno, y n es 0 a 3; y unidades estructurales de la fórmula (ll): en donde R1 es independientemente en cada ocurrencia un grupo de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, un átomo de halógeno, R2 es un radical de hidrocarburo divalente de 1 a 50 átomos de carbono, y n es 0 a 3; y en donde dicha segunda capa de película comprende un policarbonato.

5.- La película termoformable de capas múltiples de acuerdo con la reivindicación 3, en donde dicho policarbonato comprende unidades estructurales derivadas de al menos un compuesto dihidroxi aromático de la fórmula (lll): III en donde cada G1 es independientemente un grupo aromático; E se selecciona del grupo que consiste de un grupo de aiquileno, un grupo de alquilideno, un grupo cicloalifático, un enlace que contiene azufre, un enlace que contiene fósforo, un enlace de éter, un grupo carbonilo, un átomo de nitrógeno terciario, y un enlace que contiene silicio; R3 es independientemente en cada ocurrencia un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, o un grupo de hidrocarburo monovalente; Y1 es independientemente en cada ocurrencia un grupo de hidrocarburo monovalente, un grupo de alquenilo, un grupo de alilo, un átomo de halógeno, un grupo alcoxi, o un grupo nitro; cada m es independientemente un número de cero hasta el número de posiciones en cada G1 respectivo disponible para substitución; p es un número entero de cero al número de posiciones en E disponible para substitución; t es un número mayor que o igual a uno; s es ya sea cero o uno; y u es un número entero que incluye cero.

6.- La película termoformable de capas múltiples de acuerdo con la reivindicación 4, en donde dicha segunda capa de película termoplástica comprende un policarbonato que comprende' unidades estructurales derivadas de al menos un compuesto dihidroxi aromático de la fórmula (lll): III en donde cada G1 es independientemente un grupo aromático; E se selecciona del grupo que consiste de un grupo de alquileno, un grupo de alquilideno, un grupo cicloalifático, un enlace que contiene azufre, un enlace que contiene fósforo, un enlace de éter, un grupo carbonilo, un átomo de nitrógeno terciario, y un enlace que contiene silicio; R3 es independientemente en cada ocurrencia un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, o un grupo de hidrocarburo monovalente; Y1 es independientemente en cada ocurrencia un grupo de hidrocarburo monovalente, un grupo de alquenilo, un -grupo de alilo, un átomo de halógeno, un grupo alcoxi, o un grupo nitro; cada m es independientemente un número de cero hasta el número de posiciones en cada G1 respectivo disponible para substitución; p es un número entero de cero ai número de posiciones en E disponible para substitución; t es un número mayor que o igual a uno; s es ya sea cero o uno; y u es un número entero que incluye cero.

7.- La película termoformable de capas múltiples de acuerdo con la reivindicación 4, en donde dicha al menos una película termoplástica de capa de máscara comprende al menos un polímero termoplástico seleccionado del grupo que consiste de un policarbonato, un p o I i ( a r i I e n éter), un polímero de poli(alqueníl aromático), una poliolefina, un polímero de vinilo, un polímero de acrílico, un pojiacrilonitrilo, un poliestireno, un poliéster, un copolímero de acrilonitrilo-estireno-acrilato, un copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno, un poliéster, un poliamida, una polisulfona, una poliimida, una poliéterimida, un éter de pollfenileno, un sulfuro de polifenileno, una poliéter cetona, una poliéter éter cetona, un poliétersulfona, un polibutadieno, un poliacetal, un copolímero de etileno-vinilo-acetato, un acetato de polivinilo, un polímero de cristal líquido, un copolímero de etileno-tetrafluoroetileno, un fluoruro de polivinilo, un fluoruro de polivinilideno, un cloruro de polivinilideno, un politetrafluoroetileno, un copolímero de bloque de policarbonato-poliorganosiloxano, un copolímero que comprende éster éstercarbonato de aromático y unidades de repetición de carbonato, y mezclas y combinaciones que comprenden al menos uno de los polímeros anteriores.

8.- La película termoformable de capas múltiples de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha al menos una capa de máscara comprende al menos un polímero termoplástico seleccionado del grupo que consiste de un policarbonato, una mezcla de óxido polifenileno-políestireno, una mezcla de policarbonato-óxido de polifenileno, una resina ABS, una resina ASA, una mezcla de policarbonato-ABS, una mezcla de policarbonato-ASA, una mezcla de policarbonato-tereftalato de polibutileno, una mezcla de óxido de polifenileno-nylon.

9.- La película termoformable de capas múltiples de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha al menos una película termoplástica de capa de máscara comprende un polímero termoplástico que tiene un punto de ablandamiento de vicat, cuando se mide al utilizar el método ASTM D1525 de aproximadamente 100°C a aproximadamente 160°C.

10.- La película termoformable de capas múltiples de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha al menos una capa de unión comprende al menos un polímero termoplástico seleccionado del grupo que consiste de un poliuretano, un copolímero de un poliuretano con un poliéster, un copolímero de un poliuretano con una poliamida, y un copolímero de un poliuretano con un copolímero de bloque estirénico.

11.- La película termoformable de capas múltiples de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha al menos una capa de unión comprende al menos un polímero termoplástico que tiene una resistencia al desprendimiento de noventa grados con respecto al menos a una película termoplástica de capa de máscara de más de o igual a aproximadamente 700 Newtons por metro, mientras se mide al utilizar el método de prueba ASTM D1876.

12.- La película termoformable de capas múltiples de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha al menos una capa de unión además comprende un agente de liberación de molde.

13.- La película termoformable de capas múltiples de acuerdo con la reivindicación 12, en donde dicho agente de liberación de molde comprende incompuesto que contiene silicón.

14.- Un método para hacer un artículo termoformable de capas múltiples, dicho método comprende: (a) laminar una superficie exterior de al menos una capa de unión a una superficie interna de al menos una película termopiástica de capa superior, (b) laminar una superficie interna de dicha al menos una capa de unión a una superficie externa de al menos una- película termoplástica de capa de máscara, y (c) laminar una superficie interna de dicha al menos una película termoplástica de capa de máscara a una superficie externa de una capa de substrato; en donde dicha película termoformable de capas múltiples comprende dicha al menos una capa de unión dispuesta entre dicha superficie interna de dicha al menos una película termoplástica de capa superior y dicha al menos una capa termoplástica de cap'a de máscara.

15.- El método de acuerdo con la reivindicación 14, en donde dicha capa de substrato comprende al menos un polímero termoplástico, un polímero termoestable, o un metal.

16.- El método de acuerdo con la reivindicación 14, en donde dicha capa de substrato comprende al menos un polímero termoplástico seleccionado del grupo que consiste de un policarbonato, una resina ABS, una resina ASA, una mezcla de policarbonato-ABS, una mezcla de policarbonato-ASA, un óxido de polifenileno, una mezcla de policarbonato-óxido de polifenileno, una mezcla de policarbonato-tereftalato de polibutileno, una poliolefina, un polipropileno y una poliolefina de impacto modificado elástico.

17.- El método de acuerdo con la reivindicación 14, en donde dicha capa de substrato comprende al menos un substrato lleno seleccionado del grupo que consiste de un compuesto de molde de lámina, un compuesto de molde de lámina de éster de vinilo, un compuesto de molde voluminoso, un compuesto de molde espeso, un compuesto moldeado inyectado de reacción estructural, una resina termoestable derivada de éster acrílico que comprende un éter de polifenileno, y una espuma de poliuretano de inyección de fibra larga.

18.- El método de acuerdo con la reivindicación 14, en donde dicha superficie interna de al menos una película termoplástica de capa de máscara tiene una resistencia al desprendimiento con respecto a dicha superficie externa de la capa de substrato de más de 1400 Newtons por metro.

19.- El método de acuerdo con la reivindicación 14, en donde dicha superficie interna de al menos una película termoplástica de capa de máscara tiene una resistencia al desprendimiento con respecto a dicha superficie externa de la capa de substrato de aproximadamente 175 a aproximadamente 1400 Newtons por metro.

20.- El método de acuerdo con la reivindicación 14, en donde dicha superficie interna de al menos una película termoplástica de capa de máscara tiene una resistencia al desprendimiento con respecto a dicha superficie externa de la capa de substrato de aproximadamente 525 a aproximadamente 1400 Newtons por metro.

21.- Un método para hacer un artículo moldeado, dicho método comprende: proporcionar una película termoformable de capas múltiples, dicha película comprende (A) una película termoplástica de capa superior que tiene una superficie interna y una superficie externa, dicha película termoplástica de capa superior tiene una temperatura de ablandamiento, (B) por lo menos una película termoplástica de capa de máscara, dicha película termoplástica de capa de máscara tiene una temperatura de ablandamiento dentro de aproximadamente 30 grados centígrados de la temperatura de ablandamiento de ia película de capa de superior, y (C) por lo menos una capa de unión dispuesta entre dicha superficie interna de la película de capa superior y dicha capa de máscara; y calentar y contactar dicha película termoformable con una herramienta de termoformación para proporcionar el artículo moldeado.

22.- El método de acuerdo con la reivindicación 21, que además comprende moldeo por inyección o moldeo por compresión de dicha película moldeada con una capa de substrato.

23.- El método de acuerdo con la reivindicación 22, en donde dicha capa de substrato comprende al menos un polímero termoplástico, un polímero termoestable, o un metal.

24.- El método de acuerdo con la reivindicación 22, en donde dicha capa de substrato comprende al menos un polímero termoplástico seleccionado del grupo que consiste de un policarbonato, una resina ABS, una resina ASA, una mezcla de policarbonato-ABS, una mezcla de policarbonato-ASA, un óxido de polifenileno, una mezcla de policarbonato-óxido de polifeníleno, una mezcla de policarbonato-tereftalato de polibutileno, una poliolefina, un polipropileno y poliolefina de impacto modificado elástico.

25.- El método de acuerdo con la reivindicación 22, en donde dicha capa de substrato comprende al menos un material de substrato lleno seleccionado del grupo que consiste de un compuesto de molde de lámina, un compuesto de molde de lámina de éster de vinilo, un compuesto de molde voluminoso, un compuesto de molde espeso, un compuesto moldeado inyectado de reacción estructural, una resina termoestable derivada de éster de acrílico que comprende un éter de polifenileno, y una espuma de poliuretano de inyección de fibra larga.

26.- Un artículo tridimensional moldeado que comprende una película termoformable de capas múltiples, dicha película termoformable de capas múltiples comprende (A) una película termoplástica de capa superior que tiene una superficie interna y una superficie externa, dicha película termoplástica de capa superior tiene una temperatura de ablandamiento, (B) por lo menos una película termoplástica de capa de máscara, dicha película termoplástica de capa de máscara tiene una temperatura de ablandamiento dentro de aproximadamente 30 grados centígrados de la temperatura de ablandamiento de la película de capa de superior, y (C) por lo menos una capa de unión dispuesta entre dicha superficie interna de la película de capa superior y dicha capa de máscara.

27.- El artículo tridimensional moldeado de acuerdo con la reivindicación 26, en donde dicho artículo moldeado además comprende una capa de substrato.

28.- El artículo tridimensional moldeado de acuerdo con la reivindicación 27, en donde dicha capa de substrato comprende al menos uno de un polímero termoplástico, un polímero termoestable, o un metal.

29.- El artículo tridimensional moldeado de acuerdo con la reivindicación 27, en donde dicha capa de substrato comprende al menos un policarbonato, una resina ABS, una resina ASA, una mezcla de policarbonato-ABS, una mezcla de policarbonato-ASA, un óxido de polifenileno, una mezcla de policarbonato-óxido de polifenileno, una mezcla de policarbonato-tereftalato de polibutileno, una poliolefina, un polipropileno y una poliolefina de impacto modificado elástico.

30.- El artículo tridimensional moldeado de acuerdo con la reivindicación 27, en donde dicha capa de substrato comprende al menos un substrato lleno seleccionado del grupo que consiste de un compuesto de molde de lámina, un compuesto de molde de lámina de éster de vinilo, un compuesto de molde voluminoso, un compuesto de molde espeso, un compuesto moldeado inyectado de reacción estructural, una resina termoestable derivada de éster de acrílico que comprende un éter de polifenileno, y una espuma de poliuretano de inyección de fibra larga.

31.- Un método para hacer un artículo decorado en molde que comprende: (a) laminar una superficie exterior de al menos una capa de unión a una superficie interna de al menos una película termoplástica de capa superior, (b) laminar una superficie interna de dicha al menos una capa de unión a una superficie externa de al menos una película termoplástica de capa de máscara; (c) laminar una superficie interna de dicha al menos una película termoplástica de capa de máscara a una superficie externa de un substrato para formar una película termoformable de capas múltiples; (d) calentar y contactar con una herramienta de termoformación, dicha película termoformable de capas múltiples para producir una película moldeada; y (e) moldear por inyección o moldear por compresión una capa de substrato con dicha película moldeada para producir un artículo acabado.

32.- El método de acuerdo con la reivindicación 31, en donde dicha capa de substrato comprende al menos uno de un polímero termoplástico, un polímero termoestable, o un metal.

33.- El método de acuerdo con la reivindicación 31, en donde dicha capa de substrato comprende al menos un polímero termoplástico seleccionado del grupo que consiste de un pollcarbonato, una resina ABS, una resina ASA, una mezcla de policarbonato-ABS, una mezcla de policarbonato-ASA, un óxido de polifeniieno, una mezcla de policarbonato-óxido de polifenileno, una mezcla de policarbonato-tereftalato de polibutileno, una poliolefina, un polipropileno y poliolefina de impacto modificado elástico.

34.- El método de acuerdo con la reivindicación 31, en donde dicha capa de substrato comprende un material de substrato lleno seleccionado del grupo que consiste de un compuesto de molde de lámina, un compuesto de molde de lámina de éster de vinilo, un compuesto de molde voluminoso, un compuesto de molde espeso, un compuesto moldeado inyectado de reacción estructural, una resina termoestable derivada de éster de acrílico que comprende un éter de polifenileno, y una espuma de poliuretano de inyección de fibra larga.

35.- El método de acuerdo con la reivindicación 31, en donde al menos una película termoplástica de capa de máscara tiene una resistencia al desprendimiento de 90 grados con respecto a dicha al menos una capa de unión de más de 1400 Newtons por metro, cuando se mide al utilizar el método de prueba ASTM D1876.

36.- El método de acuerdo con la reivindicación 31, en donde al menos una película termoplástica de capa de máscara tiene una resistencia al desprendimiento de 90 grados con respecto a dicha al menos una capa de unión de aproximadamente 175 a aproximadamente 1400 Newtons por metro, cuando se mide al utilizar el método de prueba ASTM D1876.

37.- El método de acuerdo con la reivindicación 31, en donde al menos una película termoplástíca de capa de máscara tiene una resistencia al desprendimiento de 90 grados con respecto a dicha ai menos una capa de unión de aproximadamente 175 a aproximadamente 525 Newtons por metro, cuando se mide al utilizar el método de prueba ASTM D1876.

38.- El método de acuerdo con la reivindicación 31, en donde al menos una película termoplástica de capa de máscara tiene una resistencia al desprendimiento de 90 grados con respecto a dicha capa de substrato de más de 1400 Newtons por metro, cuando se mide al utilizar el método de prueba ASTM D1876.

39.- Un artículo hecho por el método de acuerdo con la reivindicación 31.