MD4062C1 - Compoziţie catalitică pentru reacţia Morita-Baylis-Hillman - Google Patents
Compoziţie catalitică pentru reacţia Morita-Baylis-Hillman Download PDFInfo
- Publication number
- MD4062C1 MD4062C1 MDA20100004A MD20100004A MD4062C1 MD 4062 C1 MD4062 C1 MD 4062C1 MD A20100004 A MDA20100004 A MD A20100004A MD 20100004 A MD20100004 A MD 20100004A MD 4062 C1 MD4062 C1 MD 4062C1
- Authority
- MD
- Moldova
- Prior art keywords
- reaction
- baylis
- morita
- catalytic composition
- hillman
- Prior art date
Links
- 238000005712 Baylis-Hillman reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 14
- -1 1,3-di(2-cyanoethyl)imidazole hexafluorophosphate Chemical compound 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- RHLWQEFHFQTKNT-UHFFFAOYSA-N (2z)-1-cyclooctyl-2-diazocyclooctane Chemical compound [N-]=[N+]=C1CCCCCCC1C1CCCCCCC1 RHLWQEFHFQTKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- 230000036436 anti-hiv Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- JNAYPRPPXRWGQO-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropanenitrile Chemical compound CC(Cl)C#N JNAYPRPPXRWGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEQIISVRKIKCLQ-UHFFFAOYSA-N 3-imidazol-1-ylpropanenitrile Chemical compound N#CCCN1C=CN=C1 XEQIISVRKIKCLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000713772 Human immunodeficiency virus 1 Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000012925 biological evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N isatin Chemical class C1=CC=C2C(=O)C(=O)NC2=C1 JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940042402 non-nucleoside reverse transcriptase inhibitor Drugs 0.000 description 1
- 239000002726 nonnucleoside reverse transcriptase inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005623 oxindoles Chemical class 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la compoziţiile catalitice, în particular la compoziţiile care conţin lichide ionice şi pot fi utilizate în reacţiile Morita-Baylis-Hillman.Compoziţia, conform invenţiei, conţine 4-dimetilaminopiridină şi hexafluorfosfat de 1,3-di(2-cianoetil)imidazoliu în calitate de lichid ionic, într-un raport al componentelor, respectiv, de 8:1.Rezultatul invenţiei constă în sporirea esenţială a randamentului reacţiei Morita-Baylis-Hillman.
Description
Invenţia se referă la compoziţiile catalitice, în particular la compoziţiile care conţin lichide ionice şi pot fi utilizate în reacţiile Morita-Baylis-Hillman (MBH).
În prezent lichidele ionice sunt tot mai frecvent utilizate în sinteza organică, în calitate de catalizatori pentru obţinerea substanţelor biologic active.
Reacţia MBH este o reacţie catalitică care se caracterizează prin interacţiunea compuşilor carbonilici cu compuşi nesaturaţi cu formarea α-hidroxialcoolilor, care pot fi utilizaţi pentru sinteza substanţelor ce manifestă activitate anti-HIV [1].
În calitate de catalizator al reacţiei menţionate se foloseşte un număr mare de compuşi din diverse clase: acizi anorganici, acizi Lewis, fosfine sau amine. Catalizatorii menţionaţi fac parte din grupul reagenţilor toxici şi reziduurile rămase în urma reacţiilor poluează mediul înconjurător.
Actualmente, conform cerinţelor noi referitoare la reagenţii utilizaţi în diverse reacţii chimice, accentul se pune pe înlocuirea catalizatorilor toxici, explozibili şi corozivi cu cei de alternativă, mai puţin nocivi sau ecologici.
Dezavantajele catalizatorilor folosiţi anterior în reacţia MBH, constau în aceea că:
- reacţia decurge timp îndelungat;
- randamentul reacţiei este mic;
- sunt costisitori;
- reacţia necesită participarea unor compuşi organici nesaturaţi β-substituiţi;
- reacţia cu participarea cetonelor necesită o presiune mărită.
Este cunoscută utilizarea derivaţilor N-izatinei, ce manifestă caracter electrofil, în reacţia MBH în calitate de substanţe carbonilice, care interacţionează cu acrilonitrilul sau acrilatul de etil în alcool, unde în calitate de catalizator este folosit diazobiciclooctanul (DABCO). Reacţia decurge la temperatura camerei timp de 4...14 zile, în prezenţa unei cantităţi de 10...15 mol % de catalizatori DABCO, în mediul de alcool [2].
Dezavantajul acestui procedeu constă în faptul că obţinerea produsului de reacţie în stare pură necesită efectuarea unui şir de operaţii, care include acidularea amestecului de reacţie şi extracţia lui cu acetat de etil, uscarea extractului organic obţinut pe Na2SO4 anhidru, filtrarea şi distilarea solventului la o presiune redusă. Produsul de reacţie necesită o purificare suplimentară prin recristalizarea din diverşi solvenţi organici.
Cea mai apropiată soluţie descrie utilizarea unei compoziţii catalitice a reacţiei MBH, compusă dintr-un lichid ionic, derivat al 1,3,5-trialchilpirazoliu, şi 4-dimetilaminopiridină (I) [3].
Dezavantajul acestei compoziţii constă în faptul că aceasta poate fi utilizată doar pentru un număr limitat de substraturi organice, iar reacţiile se caracterizează printr-un randament moderat.
Problema pe care o rezolvă invenţia constă în aceea că se propune în calitate de catalizator eficient al reacţiei MBH un lichid ionic, hexafluorfosfatul de 1,3-di(2-cianoetil)imidazoliu, compus accesibil, ieftin şi ecologic inofensiv.
Compoziţia, conform invenţiei, conţine 4-dimetilaminopiridină şi hexafluorfosfat de 1,3-di(2-cianoetil)imidazoliu în calitate de lichid ionic, într-un raport al componentelor, respectiv, de 8:1.
Rezultatul invenţiei constă în aceea că compoziţia catalitică poate fi utilizată în reacţia MBH la agitare, la temperatura camerei, nu necesită un consum sporit de reagenţi, nu necesită alţi solvenţi organici, reduce timpul de reacţie până la 40...120 min şi sporeşte esenţial randamentul reacţiei Morita-Baylis-Hillman.
Lichidul ionic (II) a fost obţinut cu un randament de 98% prin reacţia de cuaternizare a 1-(2-cianoetil)imidazolului cu cloropropionitril, într-un raport echimolar, la reflux în mediu de acetonă, urmată de substituţia anionului halogen prin anionul PF6 -.
Au fost efectuate reacţii MBH cu utilizarea compoziţiei catalitice revendicate, folosind în calitate de compuşi iniţiali izatinele N-substituite (III) a-g, conform schemei:
Reacţiile au fost monitorizate prin cromatografie în strat subţire, durata lor variind de la 40 până la 120 de minute. Produsele de reacţie (V) a-g au fost obţinute în formă cristalină, prin acidularea amestecului reactant cu soluţie de HCl (de 5%), filtrate, uscate la temperatura camerei şi purificate prin recristalizare din solvenţi organici (vezi tabelul).
Exemplu de realizare
La amestecul format din una din izatinele N-substituite (III) a-g (2,8 mmol) şi esterul metilic al acidului acrilic (IV) (0,44 ml, 0,37 g, 4,2 mmol) s-a adăugat 4-dimetilaminopiridină (I) (0,17 g, 1,4 mmol) şi lichid ionic (II) (0,054 g, 0,17 mmol, 6%). Amestecul reactant a fost agitat la temperatura camerei, desfăşurarea reacţiei fiind monitorizată prin cromatografie în strat subţire (CSS), pe plăci „Sorbfil”, utilizând sistemul benzen:acetonă (4:1). Apoi produsul reacţiei, la agitare, a fost diluat cu soluţie de HCl (de 5%) până la un pH acid, la care se observă precipitarea unor cristale. Cristalele obţinute au fost filtrate, spălate cu soluţie de HCl (de 5%), apoi cu apă, uscate la temperatura camerei şi recristalizate (în dependenţă de compus) din C6H6 sau C2H5OH. Substanţele (V) a-g reprezintă compuşi cristalini de culoare albă. Timpul de reacţie şi randamentul de obţinere a compuşilor finali depind de natura catalizatorului. Constantele fizico-chimice ale compuşilor sintetizaţi (V) a-g sunt reprezentate în tabel.
Tabel
Compus Punct de topire, °C Formula brută Spectrul 1H RMN (400MHz, DMSO-d6, δ, ppm, J/Hz) Durata reacţiei, min Randament, % 1 2 3 4 5 6 Va 175-176 C14H15NO4 1,16 (t, 3H, 14CH3, J=6,8), 3,46(s, 3H, 11CH3), 3,63-3,73 (m, 2H, 13CH2), 6,46 (d, 2H 12CH2, J=10,4), 6,56 (s, 1H, OH), 6,92-7,29 (m, 4H, Ar) 50 89 Vb 176-177 C15H17NO4 0,93 (t, SH, 15CH3, J=7,2), 1,59-1,64 (m, 2H, 14CH2), 3,46 (s, 3H, 11CH3), 3,56-3,61 (m, 2H, 13CH2), 6,46 (d, 2H, 12CH2, J=10,8), 6,55 (s, 1H, OH), 6,93-7,28 (m, 4H, Ar) 75 82 Vc 150-151 C16H16CINO4 1,91 (s, 3H, 16CH3), 3,25 (s, 3H, 11CH3), 415 (d, 2H, 13CH2, J=5,6), 5,41 (t, 1H, 14CH, J=5,6), 6,25 (d, 2H, 12CH2, J=10,8), 6,42 (s, 1H, OH), 6,65-7,07 (m, 4H, Ar) 90 98 Vd 176-177 C15H15NO4 3,46 (s, 3H, 11CH3), 4,25-4,29 (m, 2H, 13CH2), 51,17-5,39 (m, 2H, 15CH2), 5,80-5,84 (m, 1H, 14CH), 6,49 (d, 2H, 12CH2, J=0,8), 6,63 (s, 1H, OH), 6,89-7,02 (m, 4H, Ar) 40 84 Ve 152-153 C16H17NO4 2,21 (s, 3H, CH3), 3,48 (s, 3H, 11CH3), 4,22-4,26 (m, 2H, 13CH2), 5,17-5,38 (m, 2H, 15CH2), 5,78-5,85 (m, 1H, 14CH), 6,49 (d, 2H, 12CH2, J=0,8), 6,57 (s, 1H, OH), 6,77-7,06 (m, 3H, Ar) 120 81 Vf 169-170 C15H13NO4 3,28 (s, 1H, 15CH), 3,46 (s, 3H, 11CH3), 4,49-4,51 (m, 2H, 13CH2), 6,47 (d, 2H, 12CH2, J=16), 6,70 (s, 1H, OH), 6,99-7,35 (m, 4H, Ar) 90 88 Vg 199-200 C19H17NO4 3,51 (s, 3H, 11CH), 4,90 (s, 2H, 13CH2), 6,59 (d, 2H, 12CH2, J=8), 6,66 (s, 1H, OH), 6,91-7,40 (m, 9H, Ar) 90 82
Rezultatul invenţiei constă în faptul că compoziţia revendicată, compusă dintr-un lichid ionic ce reprezintă hexafluorfosfatul 1,3-di(2-cianoetil)imidazolului şi 4-dimetilaminopiridină (DMAP), luate în raport de (1:8), s-a dovedit a fi un catalizator eficient al reacţiei Morita-Baylis-Hillman, fapt ce a permis sinteza într-un timp mai scurt, cu randament înalt a unui şir de izatine metilacrilate - precursori în sinteza substanţelor cu activitate anti-HIV.
1. T., Kuhen K.L., Wolf K., Yin H., Bieza K., Caldwell J., Bursulaya B., Wu T. Y-H., He Yun. Design, synthesis and biological evaluations of novel oxindoles as HIV-1 non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors. Part I. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2006, V. 16, p. 2105(2108.
2. S.J., Skakle M.S. Isatin derivatives are reactive electrophilic components for the Baylis-Hillman reaction. Tetrah. Lett., 2002, V.43, p. 1969(1972.
Claims (1)
- Compoziţie catalitică pentru reacţia Morita-Baylis-Hillman, ce conţine 4-dimetilaminopiridină şi un lichid ionic, caracterizată prin aceea că în calitate de lichid ionic se foloseşte hexafluorfosfat de 1,3-di(2-cianoetil)imidazoliu, componentele fiind luate într-un raport, respectiv, de 8:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MDA20100004A MD4062C1 (ro) | 2010-01-16 | 2010-01-16 | Compoziţie catalitică pentru reacţia Morita-Baylis-Hillman |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MDA20100004A MD4062C1 (ro) | 2010-01-16 | 2010-01-16 | Compoziţie catalitică pentru reacţia Morita-Baylis-Hillman |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MD4062B1 MD4062B1 (ro) | 2010-08-31 |
| MD4062C1 true MD4062C1 (ro) | 2011-03-31 |
Family
ID=43569041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| MDA20100004A MD4062C1 (ro) | 2010-01-16 | 2010-01-16 | Compoziţie catalitică pentru reacţia Morita-Baylis-Hillman |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| MD (1) | MD4062C1 (ro) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD4233C1 (ro) * | 2012-03-02 | 2014-01-31 | Институт Химии Академии Наук Молдовы | Catalizator pentru sinteza derivaţilor 2-pirol-3-iloxindolului |
Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1147595A (en) * | 1965-04-01 | 1969-04-02 | Bayer Ag | Switching filaments and films of high molecular weight polyoxymethylenes |
| MD19C2 (ro) * | 1980-06-02 | 1994-05-31 | Эмерикэн Сайенэмид Компэни | Procedeu de obţinere a 2-(2-imidazolin-2-il) piridinelor sau hinolinelor |
| RU2133641C1 (ru) * | 1993-09-22 | 1999-07-27 | Энститю Франсэ Дю Петроль | Каталитическая композиция и способ димеризации олефинов |
| WO2000041809A1 (en) * | 1999-01-15 | 2000-07-20 | Bp Chemicals Limited | Ionic liquid catalyst for alkylation |
| RU2189859C2 (ru) * | 1996-12-12 | 2002-09-27 | ЭНИКЕМ С.п.А. | Каталитическая композиция и способ алкилирования и/или переалкилирования ароматических соединений |
| RU2189858C1 (ru) * | 2001-03-20 | 2002-09-27 | Закрытое акционерное общество "Новые каталитические технологии" | Катализатор получения жидких углеводородов из низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений |
| KR20030062542A (ko) * | 2002-01-17 | 2003-07-28 | 한국과학기술연구원 | 베타 메틸 베일리스-힐만 생성물 및 인듐을 이용한 그제조방법 |
| WO2007009299A1 (en) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Chengdu Institute Of Biology, Chinese Academy Of Sciences | Optically pure n',n'-di substituted -prolylhydrazines as well as the preparation and use thereof |
| CN1948320A (zh) * | 2006-11-10 | 2007-04-18 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 手性膦硫脲化合物、合成方法及其应用 |
| US20070117822A1 (en) * | 2005-09-12 | 2007-05-24 | Puli Narender | Novel antimalarial baylis-hillman adducts and a process for the preparation thereof |
| WO2007112238A2 (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Alkylation process using an alkyl halide promoted ionic liquid catalyst |
| CN101215294A (zh) * | 2006-03-03 | 2008-07-09 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一类手性联萘酚硅氧烷衍生物以及其制备方法 |
| CN101260079A (zh) * | 2008-03-16 | 2008-09-10 | 浙江工业大学 | 一种7，8-二氢喹啉-2，5(1h，6h)-二酮类衍生物的制备方法 |
| CN101260078A (zh) * | 2008-03-16 | 2008-09-10 | 浙江工业大学 | 一种7，8-二氢喹啉-5(6h)-酮类衍生物的制备方法 |
| WO2008152005A1 (de) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Basf Se | Katalysator für die härtung von epoxiden |
| CN101362100A (zh) * | 2008-09-12 | 2009-02-11 | 复旦大学 | 手性胺-(硫)脲双功能催化剂及其合成方法和应用 |
| KR20090063771A (ko) * | 2007-12-14 | 2009-06-18 | 성균관대학교산학협력단 | 신규한 베타 치환된 모리타-베일리스-힐만 유도체 |
| US20090216015A1 (en) * | 2005-01-04 | 2009-08-27 | The Queen's University Of Belfast | Base Stable Ionic Liquids |
| WO2009110655A1 (en) * | 2008-03-06 | 2009-09-11 | Sungkyunkwan University Foundation For Corporate Collaboration | Novel beta substituted morita-baylis-hillman derivatives |
-
2010
- 2010-01-16 MD MDA20100004A patent/MD4062C1/ro not_active IP Right Cessation
Patent Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1147595A (en) * | 1965-04-01 | 1969-04-02 | Bayer Ag | Switching filaments and films of high molecular weight polyoxymethylenes |
| MD19C2 (ro) * | 1980-06-02 | 1994-05-31 | Эмерикэн Сайенэмид Компэни | Procedeu de obţinere a 2-(2-imidazolin-2-il) piridinelor sau hinolinelor |
| RU2133641C1 (ru) * | 1993-09-22 | 1999-07-27 | Энститю Франсэ Дю Петроль | Каталитическая композиция и способ димеризации олефинов |
| RU2189859C2 (ru) * | 1996-12-12 | 2002-09-27 | ЭНИКЕМ С.п.А. | Каталитическая композиция и способ алкилирования и/или переалкилирования ароматических соединений |
| WO2000041809A1 (en) * | 1999-01-15 | 2000-07-20 | Bp Chemicals Limited | Ionic liquid catalyst for alkylation |
| RU2189858C1 (ru) * | 2001-03-20 | 2002-09-27 | Закрытое акционерное общество "Новые каталитические технологии" | Катализатор получения жидких углеводородов из низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений |
| KR20030062542A (ko) * | 2002-01-17 | 2003-07-28 | 한국과학기술연구원 | 베타 메틸 베일리스-힐만 생성물 및 인듐을 이용한 그제조방법 |
| US20090216015A1 (en) * | 2005-01-04 | 2009-08-27 | The Queen's University Of Belfast | Base Stable Ionic Liquids |
| WO2007009299A1 (en) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Chengdu Institute Of Biology, Chinese Academy Of Sciences | Optically pure n',n'-di substituted -prolylhydrazines as well as the preparation and use thereof |
| US20070117822A1 (en) * | 2005-09-12 | 2007-05-24 | Puli Narender | Novel antimalarial baylis-hillman adducts and a process for the preparation thereof |
| CN101215294A (zh) * | 2006-03-03 | 2008-07-09 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一类手性联萘酚硅氧烷衍生物以及其制备方法 |
| WO2007112238A2 (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Alkylation process using an alkyl halide promoted ionic liquid catalyst |
| CN1948320A (zh) * | 2006-11-10 | 2007-04-18 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 手性膦硫脲化合物、合成方法及其应用 |
| WO2008152005A1 (de) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Basf Se | Katalysator für die härtung von epoxiden |
| KR20090063771A (ko) * | 2007-12-14 | 2009-06-18 | 성균관대학교산학협력단 | 신규한 베타 치환된 모리타-베일리스-힐만 유도체 |
| WO2009110655A1 (en) * | 2008-03-06 | 2009-09-11 | Sungkyunkwan University Foundation For Corporate Collaboration | Novel beta substituted morita-baylis-hillman derivatives |
| CN101260078A (zh) * | 2008-03-16 | 2008-09-10 | 浙江工业大学 | 一种7，8-二氢喹啉-5(6h)-酮类衍生物的制备方法 |
| CN101260079A (zh) * | 2008-03-16 | 2008-09-10 | 浙江工业大学 | 一种7，8-二氢喹啉-2，5(1h，6h)-二酮类衍生物的制备方法 |
| CN101362100A (zh) * | 2008-09-12 | 2009-02-11 | 复旦大学 | 手性胺-(硫)脲双功能催化剂及其合成方法和应用 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Garden S.J., Skakle M.S. Isatin derivatives are reactive electrophilic components for the Baylis-Hillman reaction. Tetrah. Lett., 2002, V.43, p. 1969…1972. * |
| Jiang T., Kuhen K.L., Wolf K., Yin H., Bieza K., Caldwell J., Bursulaya B., Wu T. Y-H., He Yun. Design, synthesis and biological evaluations of novel * |
| oxindoles as HIV-1 non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors. Part I. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2006, V. 16, p. 2105…2108. * |
| S.J., Skakle M.S. Isatin derivatives are reactive electrophilic components for the Baylis-Hillman reaction. Tetrah. Lett., 2002, V.43, p. 1969(1972. * |
| T., Kuhen K.L., Wolf K., Yin H., Bieza K., Caldwell J., Bursulaya B., Wu T. Y-H., He Yun. Design, synthesis and biological evaluations of novel oxindoles as HIV-1 non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors. Part I. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2006, V. 16, p. 2105(2108. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MD4062B1 (ro) | 2010-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103058942B (zh) | 一种1,2,3-三氮唑化合物的一锅法合成方法 | |
| Wang et al. | Synthesis of chiral ferrocenyl aziridino alcohols and use in the catalytic asymmetric addition of diethylzinc to aldehydes | |
| EP2044095B1 (en) | New ruthenium complexes as catalysts for metathesis reactions | |
| CN102850325A (zh) | 一种达比加群酯关键中间体的制备方法 | |
| MD4062C1 (ro) | Compoziţie catalitică pentru reacţia Morita-Baylis-Hillman | |
| CN105461624A (zh) | 一种磺基苯甲酸协同二氯二茂钛水相高效制备喹啉衍生物的方法 | |
| DK2958893T3 (en) | Asymmetric synthesis of a substituted pyrrolidine-2-carboxamide | |
| CN104151220A (zh) | N，n’-二烷基二硫代草酰胺及其制备方法和用途 | |
| CN107286192B (zh) | 一种炔基磷酸酯的合成方法 | |
| Shinde et al. | N-Arylation of ferrocenyl 2, 4-thiazolidinedione conjugates via a copper-catalysed Chan–Lam cross coupling reaction with aryl boronic acids and their optoelectronic properties | |
| TWI422367B (zh) | An onion quinone derivative for inhibiting cancer and a method for producing the same | |
| CN102838547A (zh) | 一种合成含咪唑啉基的手性卡宾前体及其络合物的新方法 | |
| CN114195720A (zh) | 一种依托咪酯的纯化方法 | |
| CN106397317B (zh) | 1,2,3,4-四氢喹啉化合物及其合成方法与应用 | |
| CN102942477B (zh) | 辛烯酸衍生物及其制备方法 | |
| ES2745221T3 (es) | Procedimiento para la producción de acetato de deshidrolinalilo (II) | |
| CN109705014B (zh) | 一种新型手性氧化胺配体及其制备方法 | |
| JP5419545B2 (ja) | オルトエステル化合物の製造方法 | |
| Vorobyeva et al. | Trifluoromethylated 5-aminoderivatives of (indol-3-yl) acetic acid | |
| CN101486710B (zh) | 一种合成3-卤代中氮茚类化合物的方法 | |
| CN104356077B (zh) | 一类不对称酰基保护的2,5-二酮哌嗪衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN105566235A (zh) | 利用铝盐催化分步合成nh-1,2,3-三唑的方法 | |
| Zanden et al. | The action of hydrazine on 1: 4‐dianisoylbutane and the reduction of 3, 8‐di‐p‐methoxyphenyl‐4, 5, 6, 7‐tetrahydro‐1, 2‐diazocine | |
| EP3060571A1 (en) | Process for the ruthenium catalyzed trans-selective hydrostannation of alkynes | |
| CN100500650C (zh) | 一种腈类物质的化学合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG4A | Patent for invention issued | ||
| KA4A | Patent for invention lapsed due to non-payment of fees (with right of restoration) | ||
| MM4A | Patent for invention definitely lapsed due to non-payment of fees |