WO2005011623A1

WO2005011623A1 - 毛髪化粧料

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Publication number: WO2005011623A1
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Inventors: Tomoki Morioka
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Abstract

〈第一の態様〉　(a)多価カルボン酸又はその塩、　(b)ヒドロキシモノカルボン酸又はその塩、及び　(c)芳香族アルコール、アルキレンカーボネート及びポリオール類から選ばれる有機溶剤を、0.33≦〔(a)＋(b)〕／(c)≦2.5の重量比（「(a)」及び「(b)」は酸としての重量）で含有し、水で20重量倍希釈したときの25°CにおけるpHが2.5～５である、洗い流すタイプの非染色毛髪化粧料。〈第二の態様〉　２種の毛髪化粧料Ａ及びＢを使用し、Ａ→Ｂ又はＢ→Ａの順で毛髪を処理する毛髪処理方法、並びに毛髪化粧料Ａ及びＢからなる毛髪改質用化粧料セット。Ａ：成分(a)及び(c)を(a)／(c)＝0.6／１以上の重量比で含有するもの　Ｂ：成分(b)及び(c)を(b)／(c)＝0.25／１以上の重量比で含有するもの　本発明の毛髪化粧料及び毛髪処理方法は、毛髪の弾力性やしなやかさを向上させる効果に優れ、処理中の感触も良好である。

Description

明細書

毛髪化粧料

技術分野

[0001] 本発明は、毛髪の弾力性やしなやかさを向上させる効果に優れ、処理中の感触も良好な毛髪化粧料及び毛髪処理方法に関する。

背景技術

[0002] ヘアカラー、パーマ等の化学物質や、ドライヤー等の熱の影響で、毛髪の繊維組織が収縮し、毛髪内部に多数の空洞を生じてしおれた状態になることが知られている (例えば、非特許文献 1)。そのような髪は弾力がなぐパサつぐ寝癖等の跡が付きやすい、髪のまとまりが悪レ、、といった現象を引き起こす。現在、洗い流すタイプの毛髪化粧料は、油脂、シリコーン、ポリマー等を配合し、パサつきの防止、しっとり感の付与、なめらかさの向上等を図っている。し力しながら、これらのほとんどは、これら成分を毛髪表面に付着させて一時的に悩みを解消するものであり、本質的に問題を解決するものではない。

[0003] 毛髪自体の質を改善し、毛髪のパサつきを抑え、まとまり、ツヤを与える毛髪化粧料として、有機酸と特定の有機溶剤を併用したものが知られている (特許文献 1 , 2参照）。し力、しながら、 1種類の有機酸と有機溶剤との組み合わせでは効果は十分なものではなかった。

非特許文献 1 :フレグランスジャーナル， 6号， 11頁、 2000年

特許文献 1：特開 2002-47142号公報

特許文献 2：特開 2002-29938号公報

発明の開示

[0004] すなわち本発明は、第一の態様として、次の成分 (a)、（b)及び (c)

(a)多価カルボン酸又はその塩

(b)ヒドロキシモノカルボン酸又はその塩

(c)芳香族アルコール、アルキレンカーボネート及びポリオール類から選ばれる有機溶剤を、 0.33≤ [(a) + (b)〕 /(c)≤ 2.5の重量比（「(a)」及び「(b)」は酸としての重量)で含有し、水で 20重量倍希釈したときの 25°Cにおける pH力 — 5である、洗い流すタイプの非染色毛髪化粧料を提供するものである。

[0005] また、本発明は、第二の態様として、次の A及び B

A：次の成分 (a)及び (c)を、（a)/(c) = 0.6/l以上の重量比で含有する毛髪化粧料

(a)多価カルボン酸又はその塩

(c)芳香族アルコール、アルキレンカーボネート及びポリオール類から選ばれる有機溶剤

B :次の成分 (b)及び (c)を、（b)Z(c) = 0.25/l以上の重量比で含有する毛髪化粧料

(b)ヒドロキシモノカルボン酸又はその塩

の 2種の毛髪化粧料を、 Aに続き B、又は Bに続き Aの順で使用して、毛髪を処理する毛髪処理方法、並びに上記毛髪化粧料 A及び Bからなる毛髪改質用化粧料セットを提供するものである。

図面の簡単な説明

[0006] [図 1]本発明の毛髪化粧料及び毛髪処理方法による毛髪の結い跡の回復率の評価における、折れ跡の角度の測定方法を示す図である。

発明を実施するための形態

[0007] 本発明は、毛髪の弾力性やしなやかさを向上させる効果に優れ、処理中の感触も良好な毛髪化粧料及び毛髪処理方法に関する。

[0008] 本発明者らは、有機酸として多価カルボン酸とヒドロキシモノカルボン酸を併用し、更に特定の有機溶剤を組み合わせることにより、上記要求が満たされることを見出した。

[0009] 成分 (a)の多価カルボン酸は、毛髪の内部に浸透して弾力やハリ'コシを与えるものである。多価カルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シユウ酸、リンゴ酸、酒石酸、クェン酸等が挙げられ、また、それらの塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物との塩が挙げられる。なかでもマロン酸、マレイン酸、リンゴ酸又はそれらの塩、特にリンゴ酸又はその塩が好ましい。これら多価カルボン酸は、 2種以上を併用することちできる。

[0010] 第一の態様 (一剤型)の場合、成分 (a)の含有量は、毛髪への弾力性付与と系の安定性の点から、本発明の非染色毛髪化粧料中の 0.05— 10重量％が好ましぐ更には 0.1—7.5重量％、特に 0.1— 5重量％が好ましい。

[0011] また、第二の態様 (二剤型セット）の場合、成分 (a)の含有量は、毛髪化粧料 Aの 0.1 一 20重量％が好ましぐ更には 0.2— 15重量％、特に 0.2 10重量％が好ましい。

[0012] 成分 (b)のヒドロキシモノカルボン酸は、毛髪の内部に浸透して柔軟性を付与するものである。ヒドロキシモノカルボン酸としては、グリコーノレ酸、乳酸等が挙げられ、また、それらの塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物との塩が挙げられる。これらヒドロキシモノカルボン酸は、 2種以上を併用することもできる。

[0013] 第一の態様 (一剤型)の場合、成分 (b)の含有量は、毛髪への柔軟性付与と系の安定性の点から、本発明の非染色毛髪化粧料中の 0.05— 10重量％が好ましぐ更には 0.1— 7.5重量％、特に 0.1— 5重量％が好ましい。更に、第一の態様では、成分 (a)と成分 (b)の重量比（「(a)」及び「(b)」は酸としての重量）は、髪にしなや力さとまとまりを付与する点から、 1 : 100— 100 : 1、特に 1 : 10— 10 : 1が好ましい。

[0014] また、第二の態様 (二剤型セット）の場合、成分 (b)の含有量は、毛髪化粧料 Bの 0.1 一 20重量％が好ましぐ更には 0.2— 15重量％、特に 0.2— 10重量％が好ましい。

[0015] 成分 (c)の有機溶剤のうち、芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、シンナミノレアルコール、フエネチルアルコール、 p-ァニシルアルコール、 p_メチルベンジルアルコール、フエノキシエタノール、 2_ベンジルォキシエタノール等が挙げられる。アルキレンカーボネートとしては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。ポリオールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ソノレビトーノレ、プロピレングリコーノレ、 1，3 -ブチレングリコーノレ、ジプロピレングリコーノレ、ポリプロピレングリコール（好ましくは平均分子量（測定法： GPC)が 200 700、特に 300— 500であるもの）等が挙げられる。特に好ましい成分 (c)として、ベンジルアルコール、ベンジルォキシエタノール、プロピレンカーボネート及びポリプロピレングリコール（分子量 400)が挙げられる。これら有機溶剤は、 2種以上を併用することもできる。

[0016] 第一の態様 (一剤型)の場合、有機溶剤の含有量は、有効成分を浸透促進させる点と安定性の点から、本発明の非染色毛髪化粧料中の 0.1— 20重量％が好ましぐ更には 0.5— 10重量％、特に 1一 10重量％が好ましい。

[0017] 第二の態様（二剤型セット）の場合、有機溶剤の含有量は、毛髪化粧料 A及び Bともに、それぞれの毛髪化粧料の 0.1— 20重量％が好ましぐ更には 0.5— 10重量％、更には 0.7— 10重量％、特に 1一 7重量％が好ましレ、。

[0018] 第一の態様 (一剤型）の場合、成分 (a)、（b)及び (c)の含有比率は、髪にハリゃコシを与えることと、それらを浸透させるという観点から、 0.33≤〔(a) + (b)〕/(c)≤2.5の重量比（「(a)」及び「(b)」は酸としての重量）とされる力当該重量比が 0.35— 2.3、特に 0.5 一 2.0の範囲内であることが好ましい。

[0019] 第二の態様 (二剤型セット）の場合、毛髪化粧料 Aに含有させる成分 (a)と成分 ( の比率は、髪にハリゃコシを与えることと、それらを浸透させるという観点から、 (a)/(c) の重量比で 0.6以上とされる力 0.6— 5.0、特に 0.6— 1.5が好ましい。また、毛髪化粧料 Bに含有させる成分 (b)と成分 (c)の比率は、髪に柔軟性を与え柔らかくことと、それらを浸透させるという観点から、（b)/(c)の重量比で 0.25以上とされる力 0.25— 10.0、特に 0.25— 1.0が好ましい。

[0020] 本発明の毛髪化粧料には、成分 (d)として、界面活性剤を含有させることができる。

界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、ァニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤のレ、ずれでもよレ、。

[0021] カチオン界面活性剤としては、次の一般式 (1)で表される四級アンモニゥム塩が挙げられる。

[0022] [化 1]

[0023] 〔式中、 Aは水素原子、又は総炭素数 12— 24の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の、アミド基、 N-炭化水素力ルバモイル基、ァシルォキシ基若しくは炭化水素ォキシ基を示し、 Bは炭素数 1一 22の 2価の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、 R¹, R²及び R³は少なくとも 1個が総炭素数 1一 24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、残りは炭素数 1一 3のアルキル基を示し、 X—はハロゲン化物イオン又は有機ァニオンを示す。〕

[0024] 一般式 (1)で表される四級アンモニゥム塩としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニゥム塩、ジ長鎖アルキル四級アンモニゥム塩、分岐鎖アルキル四級アンモニゥム塩、アルキルアミドアルキレン四級アンモニゥム塩、 N-炭化水素力ルバモイルアルキレン四級アンモニゥム塩、ァシルォキシアルキレン四級アンモニゥム塩、炭化水素ォキシアルキレン四級アンモニゥム塩が挙げられる。

[0025] モノ長鎖アルキル四級アンモニゥム塩としては、ステアリルトリメチルアンモニゥムク口ライド、セチルトリメチルアンモニゥムクロライド、ベへニルトリメチルアンモニゥムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニゥムクロライド、アルキルアミド基アルキレン四級アンモニゥム塩としては、ステアラミドプロピル四級アンモニゥム塩、 N-炭化水素カルバモィルアルキレン四級アンモニゥム塩としては、 N-ステアリル力ルバモイルプロピル四級アンモニゥム塩、アシノレオキシァノレキレン四級アンモニゥム塩としては、ステアロキシプロピル四級アンモニゥム塩、炭化水素ォキシアルキレン四級アンモニゥム塩としては、ォクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニゥムクロライドが挙げられる。

[0026] また、他のカチオン界面活性剤として、次の一般式 (2)で表される三級アミン型化合物又はその塩も挙げられる。

[0027] [化 2]

A— B— N (2)

V²

[0028] 〔式中、 A及び Bは前記と同じ意味を示し、 Y¹及び Y²は独立して炭素数 1一 4のアルキル基を示す。〕

[0029] 三級アミン型化合物 (2)は、 Aが水素原子以外の場合、 Aは総炭素数 14一 22、特に総炭素数 18— 22のアミド基又は炭化水素ォキシ基であることが好ましぐまたその炭化水素部分が飽和であるもの、特に直鎖であるものが好ましい。この場合における B は、特にトリメチレン基が好ましい。 Aが水素原子の場合、 Bとしては、炭素数 18— 22 の基が好ましぐまた飽和の基、特に直鎖の基が好ましい。 Y¹及び Y²としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、 tert-ブチル基等が挙げられ、なかでもメチル基、ェチル基が好ましぐ特にメチル基が好ましい。三級アミン型化合物 (2)の好ましレ、具体例としては、 Ν,Ν-ジメチルォクタデシロキシプロピルァミン、ステアラミドプロピルジメチルァミン等が挙げられる。

[0030] 三級アミン型化合物 (2)の塩は、上記三級アミン型化合物と成分 (a)、（b)の有機酸、酸性アミノ酸又は無機酸との中和反応で形成される。

[0031] ァニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系及びカルボン酸系のものが挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシェチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフエニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩等が挙げられ、特に次の一般式 (3)又は (4)で表されるものが好ましい。

[0032] R⁴0(CH CH O) SO M (3)

R⁵OSO M (4)

[0033] 〔式中、 R⁴は炭素数 10— 18のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R⁵は炭素数 10— 18のアルキル基を示し、 Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニゥム、アル力ノールァミン又は塩基性アミノ酸を示し、 mは重量平均で 1一 5の数を示す。〕

[0034] —般式 (3)における mは、泡立ち性、滑らか感の点から、 0.6— 1.4が好ましい。

[0035] 非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフエニルエーテル類、ポリオキシアルキレン (硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アル力ノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、ァノレキノレグリコシド類、ポリオキシアルキレン（C一 C ) 脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アル力ノールアミドが好ましい。脂肪酸アル力ノールアミドとしては、炭素数 8— 18、特に炭素数 10— 16のァシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アル力ノールアミドとしては、モノアル力ノールアミド、ジァルカノールアミドのいずれでもよぐ炭素数 2 3のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましぐ例えばォレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノーノレアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。

[0036] 両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルァミノ酢酸べタイン、脂肪酸アミドプロピルべタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましぐ脂肪酸アミドプロピルべタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルべタインは、炭素数 8— 18、特に炭素数 10— 16のァシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルべタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルべタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルべタイン等が好ましい。

[0037] 以上の界面活性剤は、 2種以上を併用してもよぐまたその好ましい含有量は、以下のとおりである。

[0038] 第一の態様 (一剤型）の場合、カチオン界面活性剤の含有量は、コンデショニング効果、安定性の点から、本発明の非染色毛髪化粧料中の 0.1— 20重量％が好ましく、更には 0.5— 15重量％、特に 0.5— 10重量％が好ましい。ァニオン界面活性剤の含有量は、非染色毛髪化粧料の安定性、使用時の液性、泡立てやすさ、洗髪時の洗い易さの点から、本発明の非染色毛髪化粧料中の 1一 50重量％が好ましぐ更には 5 一 30重量％、特に 8 22重量％が好ましい。非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の含有量は、安定性、使用時の液性の点から、本発明の非染色毛髪化粧料中の 0.1 30重量％が好ましぐ更には 0.2 20重量％、特に 0.5 10重量％が好ましい

[0039] 第二の態様（二剤型セット）の場合、カチオン界面活性剤の含有量は、コンデショニング効果の点から、本発明の毛髪化粧料中の 0.1 20重量％が好ましぐ更には 0.5 一 15重量％、特に 0.5— 10重量％が好ましい。全界面活性剤の含有量は、毛髪洗浄料の場合、 0.1— 50重量％が好ましぐ更には 1一 30重量％、更には 5— 25重量％、特に 5— 20重量％が好ましい。ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の場合、 0.1 20重量％が好ましぐ更には 0.5 10重量％、特に 1一 5重量％が好ましい。

[0040] 本発明の毛髪化粧料には、高級アルコールを含有させることができる。高級アルコ一ノレとしては、炭素数 12 28のアルキル基を有するものが好ましぐ更には炭素数 16 一 24、特に 22のアルキル基を有するものが好ましぐまたこのアルキル基は直鎖アルキル基であるのが好ましレ、。高級アルコールとしては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ァラキルアルコール、ベへニルアルコール等が挙げられ、特にべへニルアルコールが好ましい。

[0041] 高級アルコールは、 2種以上を併用してもよぐその含有量は、第一の態様及び第二の態様のいずれの場合にも、本発明の毛髪化粧料の 1一 20重量％が好ましぐ更には 1一 10重量％、特に 2— 8重量％が好ましい。

[0042] 本発明の毛髪化粧料には、すすぎ時の感触、乾燥後の仕上がり感の向上を目的として、更にジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、ァミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン、カルボン酸変性ポリシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン等のシリコーン類を含有させることができる。

[0043] これらシリコーン類は 2種以上を併用してもよぐその含有量は、第一の態様及び第二の態様のいずれの場合にも、本発明の毛髪化粧料の 0.1— 20重量％、特に 0.5— 10重量％が好ましい。

[0044] 本発明の毛髪化粧料には、乾燥後の仕上力 ^感（サラサラ感、しっとり感など）を向上する目的で、油剤類を含有させることができる。力かる油剤類としては、アマ二油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ォリーブ油、アポガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマヮリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、落花生油、メドウフォーム油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂；オクタン酸セチル、ラウリン酸へキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ォクチル、パルミチン酸へキサデシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸ォクチル、ォレイン酸イソデシル、トリ 2-ェチルへキサン酸グリセリノレ、テトラ 2-ェチルへキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸 2 -ェチルへキシル、セバシン酸ジェチル等のエステル油；流動パラフィン、スクヮラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン等の炭化水素類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ォレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸などが挙げられる。これらは 2種以上を併用してもよぐそれぞれの含有量は、本発明の毛髪化粧料の 0.01 20重量％、特に 0.1— 10重量 %が好ましい。

[0045] その他、目的に応じて、ェデト酸ナトリウム塩、メタリン酸ナトリウム等の金属イオン封鎖剤； 2-ァミノ- 2-メチル -トプロパノール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールァミン、炭酸ナトリウム等の中和剤；ァスコルビン酸、ひ-トコフエロール、ジブチノレヒドロキシァ二ソール等の酸化防止剤；その他、水溶性高分子、被膜形成性樹脂、薬効成分、抗菌剤、抗フケ剤、紫外線吸収剤、香料、色素等を配合することができる

[0046] 第一の態様 (一剤型)の非染色毛髪化粧料は、成分 (a)、（b)及び成分 (c)、並びに目的に応じ適宜使用される上記のその他の成分と水を配合することにより製造される。また本発明の非染色毛髪化粧料は、水で 20重量倍に希釈したときの 25°Cにおける pH力 — 5である力 3— 3.9が好ましい。

[0047] 第二の態様（二剤型セット）の毛髪化粧料 A及び Bは、成分 (a)又は (b)と、成分 (c)、並びに目的に応じ適宜使用される上記のその他の成分と水を配合することにより製造される。また毛髪化粧料 A及び Bは、水で 20重量倍に希釈したときの 25°Cにおける pH力 2 5.5であるのが好ましぐ更には 2.5— 5、特に 3 3.9が好ましい。

[0048] 第一の態様 (一剤型）の場合には、非染色毛髪化粧料の形態は、洗い流すタイプのものであれば特に限定されず、例えば、ヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナ一、ヘアトリートメント等とすることができる。

[0049] 第二の態様（二剤型セット）の場合には、毛髪化粧料 Aと毛髪化粧料 Bの形態は、レヽずれもが上記洗レ、流すタイプであってもよレ、し、レ、ずれもが洗レ、流さずに使用するタイプ (例えば、ヘアスタイリング剤、リーブオントリートメント等）であってもよいし、また先に適用される毛髪化粧料が洗い流して使用するタイプで後に適用される毛髪化粧料が洗い流さずに使用するタイプであってもよい。第二の態様の代表的な例として以下のような組み合わせが挙げられる。

[0050] (1)洗い流して使用する毛髪化粧料の組み合わせ

ヘアシャンプーとヘアシャンプー

ヘアシャンプーとヘアリンス（ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントも含む。以下同じ。）

ヘアリンスとヘアリンス

[0051] (2)洗い流さずに使用する毛髪化粧料の組み合わせ

リーブオントリートメントとヘアスタイリング剤

リーブオントリートメントとリーブオントリートメント

[0052] (3)洗い流して使用する毛髪化粧料と洗い流さずに使用する毛髪化粧料の組み合わせ

ヘアシャンプーとリーブオントリートメント

ヘアリンスとヘアスタイリング剤

[0053] 上記組み合わせのうち、（1)洗い流して使用する毛髪化粧料の組み合わせ、特に、ヘアシャンプーとヘアリンスの組み合わせが好ましい。

[0054] 第二の態様においては、（a)多価カルボン酸又はその塩を含有する毛髪化粧料 Aと (b)ヒドロキシモノカルボン酸又はその塩を含有する毛髪化粧料 Bの二剤で順次毛髪を処理すればよぐいずれを先に用いてもよいが、最初に毛髪化粧料 Aで処理し、続いて毛髪化粧料 Bで処理すると、より高い効果が得られ好ましい。また、ヘアシャンプ一に配合される有機酸としては、使用感の点から多価カルボン酸が好ましぐヘアリンスに配合される有機酸としては、使用感の点からヒドロキシモノカルボン酸が好ましレ、。従って、ヘアシャンプーとヘアリンスの組み合わせの場合には、ヘアシャンプーを Aとし、ヘアリンスを Bとすることが好ましい。

実施例 [0055] 実施例 1一 4及び比較例 1一 4

表 1に示すヘアシャンプーを調製し、これらで洗髪した毛髪について、弾力あるしなやかな髪の指標として、結い跡の付き難さと回復性の評価を行った。この結果を併せて示す。

[0056] 〔毛髪の結い跡の付き難さと回復性〕

ブリーチによりダメージを付与した毛束（毛髪 20本を 1つの束にしたもの）に、ヘアシヤンブーを lg塗布し、 35°Cで 15分間放置した後、濯ぎ、ドライヤーでよく乾燥する（この処理は、ヘアシャンプーを、日常 1週間連続使用した場合に相当する）。この毛髪処理を 4回繰り返した。

[0057] 上記処理後の毛髪について、結い跡の付き難さと回復性を、 φ 4ππηの金属製支柱 2本を 18mm間隔で有する固定器具を用いて評価した。この 2本の金属製支柱に、毛束を 80gの荷重で 8の字型に巻き付け、 20°C、湿度 20%の条件下で、 1時間固定した後、解いた時にできる図 1のような折れ跡の角度を測定する。

評価は解いた直後と 1時間後に行い、折れ跡の角度（ Θ )から次式を用いて回復率 (%)を算出した。

結レ、跡の回復率（％) = sin( Θ /2) X 100

[0058] [表 1]

〔〕 Mst室室 5858〜〜原料名（重量％) 実施例 3比較例 3実施例 4比較例 4ai比較例牝ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム 10.00 10.00 12.00 12.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 ラウリル硫酸ナトリウム 4.00 4.00 ― ― 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 ラウリン酸アミドプロピルべタイン 3.00 3.00 3.00 3.00 ― ― 2.50 2.50 2.50 ポリオキシエチレンラウリルエーテル (16E.0.) 2.00 2.00 2.00 2.00 ― ― 2.00 2.00 2.00 ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 0.80 0.80 0.40 0.40 ― ― 0.50 0.50 0.50 ミリスチルアルコール 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 高重合メチルポリシロキサンェマルジヨン 4.00 4.00 ― ― 1.60 1.60 ― ― ― パールコンセントレ一ト 8.00 8.00 8.00 8.00 12.00 12.00 8.00 8.00 8.00

(c): PPG400 1.00 ― 1.00 ― 0.10 0.10 1.00 1.00 1.00

(c) :ベンジルアルコール ― ― ― ― 0.50 0.50 ― ― ― ：ベンジルォキシエタノール ― ― ― ― ― ― 0.50 0.50 0.50 フエノキシエタノール ― ― 0.40 ― ― ― ― ― ― リン酸 ― ― ― 適量 ― 適量 m .

(b):乳酸 1 00 ― ― ― 0.75 ― 0.30 ― 0.30

(b):グリコール酸 ― ― 0.70 0.70 ― ― 0.50 ― 0.50

(a):クェン酸 ― ― ― ― ― 0.20 0.20 ―

(a):リンゴ酸 080 ― 1.00 1.00 0.75 一 0.80 0.80 ― カチオン化セル口一ス 0.50 0.50 0.40 0.40 0.30 0.30 0.50 0.50 0.50 カチオン化グァーガム ― ― 0.20 0.20 0.40 0.40 ― ― ― 塩化ジメチルジアルキルアンモニゥム-アクリルアミド共重合体 0.10 0.10 ― ― ― ― 0.10 0.10 0.10 塩化ナトリウム 0.20 0.20 0.25 0.25 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20

«a- 水酸化ナトリウム適量 mm. m 適量適量適量 m 香料 0.50 0.50 0.40 0.40 0.60 0.60 0.50 0.50 0.50 精製水残量残量残量残量残量残量残量残量残量 pH (水で 20重量倍希釈時， 25°C) 3.7 5.5 3.7 3.7 3.7 5.5 3.7 3.7 3.7

[(a) + (b)]/(c) 1.8 - 1.21 \ ∞ 2.5 0 1.2 0.67 0.53 直後 80 54 82 70 80 55 79 68 62 折れ跡の回復率 (％)

1時間後 96 81 97 90 97 84 97 90 88

表 2に示すヘアコンディショナーを調製し、これらで下記方法により処理した毛髪について、前記と同様の方法で、結い跡の付き難さと回復性の評価を行った。これらの結果を併せて示す。

[0060] (処理方法）

ブリーチによりダメージを付与した毛束（毛髪 20本を 1つの束にしたもの）を、プレーンシャンプー lgを用いて洗浄する。次に、ヘアコンディショナーを lg塗布し、 35°Cで 15分間放置した後に濯ぎ、ドライヤーでよく乾燥する（この処理は、ヘアシャンプーとヘアコンディショナーを、日常 1週間連続使用した場合に相当する)。この毛髪処理を 4回繰り返した。

[0061] [表 2]

[0062] 実施例 9 12及び比較例 9 15

表 3に示すヘアシャンプー及び表 4に示すヘアコンディショナーを調製した。

[0063] 〔毛髪の結い跡の付き難さと回復性〕

下記方法により処理した毛髪について、前記と同様の方法で結い跡の付き難さと復性の評価を行った。これらの結果を表 5に示す。 [0064] (処理方法）

ブリーチによりダメージを付与した毛束（20本）に、ヘアシャンプーを lg塗布し、 35 °Cで 15分間放置した後、濯ぐ。次にヘアコンディショナーを lg塗布し、 35°Cで 15分間放置した後に濯ぎ、ドライヤーでよく乾燥する（この処理は、ヘアシャンプーとへアコンデイショナーを、日常 1週間連続使用した場合に相当する)。この毛髪処理を 4回繰り返した。

[0065] 〔使用感〕

約 30gで長さ 25cmのトレスを用レ、、 3gのヘアシャンプーを用いて洗髪し、水を軽く切つた後、 3gのヘアコンディショナーを塗布し、流水ですすいだ。塗布時からすすぎに力、けての滑らかさを下記基準に従って官能評価した。この結果を表 5に示す。

[0066] A:剤の広力 Sりも良く非常に滑らかで、持続性も高い

B :滑らかさと、その持続性が良好

C :あまり滑ら力な感じはない

D :剤の広がり悪ぐきしみ感やひつかかりが感じられる

[0067] [表 3]

(重量％) ヘアシャンプー実施例 9比較例 9実施例 10比較例 10実施例 11比較例 1 1実施例 12|比較例 12比較例 13比較例 14比較例 15 ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム 10.00 10.00 12.00 12.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 ラウリル硫酸ナトリウム 4.00 4.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 j 5.00 ラウリン酸アミドプロピルべタイン 3.00 3.00 3.00 3.00 2.50 2.50 2.50 2.50 ！ 2.50 ポリオキシエチレンラウリルエーテル (16E.0.) 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 0.80 0.80 0.40 0.40 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 ミリスチルアルコール 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 i 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 ！ 1.00 高重合メチルポリシロキサンェマルジヨン 4.00 4.00 1.60 1.60

パールコンセントレート 8.00 8.00 8.00 8.00 12.00 12.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00

(b) PPG400 1.00 1.00 0.10 0.10 1.00 1.00 1.00 ： 1.00 2.00

(b)ベンジルアルコール 0.50 0.50

(b) ベンジルォキシエタノール 0.50 0.50 0.50 ： 0.50 1 -00

(b) フエノキシエタノール 0.40 ！

リン酸 m 適里適 s i 適里 m 適里 m. 適量適夏適夏

(a2) :乳酸 1.00

(a1) :リンゴ酸 0.80 1.00 0.75 0.75 1.00 1.00 0.70 0.70 カチオン化セルロース 0.50 ！ 0.50 0.40 0.40 0.30 0.30 0.50 0.50 0.50 j 0.50 0.50 カチオン化グァーガム 0.20 0.20 0.40 0.40

埴化ジメチルジアルキルアンモニゥム■

0.10 0.10 0.10 ！ 0.10 ； 0.10 ！ 0.10 ！ 0.10 アクリルアミド共重合体

塩化ナトリウム 0.20 0.20 0.25 0.25 0.20 0.20 0.20 0.20 ： 0.20 0.20 0.20 香料 0.50 ！ 0.50 0,40 0.40 0.60 0.60 0.50 0.50 ！ 0.50 0.50 0.50 精製水残量 I 残量残量残量残量残量残量残量残量；残量；残量 pH (水で 20重量倍希釈時， 25°C) 3.7 5.0 3.7 5.0 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7

¾t

0068

P () S TcST MヾH3.7nヾ〜。

SS 実施例 9比較例 9実施例 10比較例 10実施例 1 1 i比較例 1 1実施例 12比較例 12:比較例 13比較例 14比較例 15 折れ跡の直後 77 54 83 61 79 71 79 69 66 73 75 回復率（％)

1時間後 96 81 97 87 97 92 97 90 89 94 94 使用感 (官能評価） A A A A A B A D A A C

(重量 ¾

ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム 13.0

ヤシ油モノエタノールアミド 0.8

ミリスチルアルコール 1.0

カチオン化セルロース 0.4

ラウリン酸アミドプロピルべタイン 2.5

パールコンセントレート 8.0

ポリプロピレングリコール 400 1.0

ベンジルォキシエタノール 0.5

リンゴ酸 0.5

クェン酸 0.5

乳酸 0.7

48重量％水酸化ナトリウム適量

香料 0.4

精製水バランス

100.0 ― 実施例 14

下記ヘアコンディショナー（pH3.2)を調製した。

(重量％)

ステアリルアミドプロピルジメチルァミン ·乳酸塩 3.5

ステアリルアルコール 6.0

ジペン夕エリトツト脂肪酸エステル 0.1

パルミチン酸イソプロピル 0.5

メチルポリシロキサン 2.5

フエノキシエタノール 0.1

ポリプロピレングリコール 400 2.0

ベンジルォキシェ夕ノール 1.0

リンゴ酸 0.7

乳酸 1.0

グリコール酸 1.0

48重量％水酸化ナトリウム適量

香料 0.4

精製水バランス

100.0 実施例 15

以下のヘアシャンプー (A)及びヘアコンディショナー（B)を調製し、毛髪化粧料セットとした。

•ヘアシャンプー（A) (重量％)

ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム 13.0

ヤシ油モノエタノールアミド 0.8

ミリスチルアルコール 1.0

カチオン化セルロース 0.4

ラウリン酸アミドプロピルべタイン 2.5

パールコンセントレート 8.0

ポリプロピレングリコール 400 1.0

ベンジルォキシエタノール 0.5

リンゴ酸 0.5

クェン酸 0.5

香料 0.4

精製水バランス

100.0 ヘアコンディショナー（B) (重量％) ステアリルアミドプロピルジメチルァミン ·乳酸塩 3.5 ステアリルアルコール 6.0 ジペン夕エリトツト脂肪酸エステル 0.1 パルミチン酸イソプロピル 0.5 メチルポリシロキサン 2.5 フエノキシエタノール 0.1 ポリプロピレングリコ一ル 400 2.0 ベンジルォキシエタノール 1.0 乳酸 1.0 グリコール酸 1.0 香料 0.4 精製水 ^ンス_ 一 100.0

Claims

請求の範囲

[1] 次の成分 (a)、（b)及び (c)

(a)多価カルボン酸又はその塩

(b)ヒドロキシモノカルボン酸又はその塩

を、 0.33≤ [(a) + (b)〕 /(c)≤ 2.5の重量比（「(a)」及び「(b)」は酸としての重量)で含有し、水で 20重量倍希釈したときの 25°Cにおける pH力 — 5である、洗い流すタイプの非染色毛髪化粧料。

[2] 成分 (a)がリンゴ酸又はその塩である請求項 1記載の毛髪化粧料。

[3] 成分 (b)がグリコール酸若しくは乳酸又はそれらの塩である請求項 1又は 2記載の毛髪化粧料。

[4] 更に、成分 (d)として、界面活性剤を含有する請求項 1一 3のいずれかに記載の毛髪化粧料。

[5] 次の A及び B

A：次の成分 (a)及び (c)を、（a)/(c) = 0.6以上の重量比で含有する毛髪化粧料

(a)多価カルボン酸又はその塩

B :次の成分 (b)及び (c)を、（b)Z(c) = 0.25以上の重量比で含有する毛髪化粧料

(b)ヒドロキシモノカルボン酸又はその塩

の 2種の毛髪化粧料を、 Aに続き B、又は Bに続き Aの順で使用して、毛髪を処理する毛髪処理方法。

[6] 成分 (a)がリンゴ酸又はその塩であり、成分 (b)がグリコール酸若しくは乳酸又はそれらの塩である請求項 5記載の毛髪処理方法。

[7] 毛髪化粧料 A及び Bを水で 20重量倍希釈したときの 25°Cにおける pHが 2— 5.5である請求項 5又は 6記載の毛髪処理方法。

[8] 次の A及び B

(a)多価カルボン酸又はその塩

(b)ヒドロキシモノカルボン酸又はその塩

の 2種の毛髪化粧料力なる毛髪改質用化粧料セット。

[9] 成分 (a)がリンゴ酸又はその塩であり、成分 (b)がグリコール酸若しくは乳酸又はそれらの塩である請求項 8記載の毛髪改質用化粧料セット。

[10] 毛髪化粧料 A及び Bを水で 20重量倍希釈したときの 25°Cにおける pHが 2— 5.5である請求項 8又は 9記載の毛髪改質用化粧料セット。