TW200838819A - Sizing compositions and glass fiber reinforced thermoplastic composites - Google Patents

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200838819 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於上漿組合物、至少部分塗覆有上漿組合物 之玻璃纖維及以玻璃纖維強化之複合材料。 【先前技術】 玻璃纖維一般在形成後使用可賦予期望性質之上漿組合物 來處理。本文所用術語"上漿”（size)、”經上漿"（sized)、”上 漿的"（sizing)及"上漿組合物"係指形成玻璃纖維後可施加於 該等纖維之塗料組合物。在其形成及處理後，經上漿玻璃 纖維可聚集成包括複數個單一纖維之束或股。 上漿組合物可適用於若干功能。舉例而言，上漿組合物 可用作潤滑劑，以防止纖維彼此磨耗。上漿組合物亦可用 於增強玻璃纖維與其強化之熱塑性樹脂之相容性。 許多以玻璃纖維強化之熱塑性樹脂用於汽車工業中。舉 例而言，以玻璃纖維強化之聚醯胺樹脂通常用於製造用於 各種汽車流體之容器，例如承油盤及囊封散熱器核心之散 熱器部件。近年來，已開發製造技術以製造經長玻璃纖維 強化之熱塑性樹脂。諸如G-LFT(粒狀_長纖維技術）及〇_ LFT(直接-長纖維技術）等之方法利用維持足夠長度之纖維 來強化熱塑性樹脂，此產生具有合意機械性質及耐久性之 產物。然而，以長玻璃纖維強化之熱塑性樹脂呈現若干問 題’其包括在複合或拉擠成型製程期間保持玻璃長絲長度 及一定完整性，同時達成利用熱塑性樹脂充分潤濕長纖維 等等。 127717.doc 200838819 而且’製造出長纖維熱塑性（LFT)複合物後，該複合物 之某些最終使用可涉及曝露於可使複合物經由各種途徑而 降解之苛刻物理及化學條件下。舉例而言，高溫及曝露於 含水有機溶劑混合物（例如乙二醇及水）之組合會降低一些 以纖維強化之聚醯胺樹脂之強度。 【發明内容】 本發明之一些實施例係關於可用於至少部分地塗覆一或 多種玻璃纖維之上漿組合物。該等玻璃纖維可進一步以多 種方式處理並用於多種應用中，其中一些應用闡述於本文 中。 在一實施例中，上漿組合物包括至少一馬來酸酐共聚 物、至少一偶合劑及烷氧基化胺與多羧酸之反應產物，該 反應產物進一步與環氧化合物反應。 在一些實施例中，烷氧基化胺與多羧酸之反應產物以總 固體計係以大於上漿組合物的約40重量％之量存在，該反 應產物該反應產物進一步與環氧化合物反應。在另一實施 例中，烷氧基化胺與多羧酸之反應產物以總固體計係以大 於上漿組合物的約50重量％之量存在，該反應產物該反應 產物進一步與環氧化合物反應。在一些實施例中，烧氧基 化胺與多羧酸之反應產物以總固體計係以大於上漿組合物 的約7 0重量％之量存在，該反應產物進一步與環氧化合物 反應。 在一些實施例中，上漿組合物進一步包括至少一額外組 份，該額外組份包括聚酯、聚乙烯醇、聚胺基甲酸酯、聚 127717.doc 200838819 乙烯吡咯啶酮、聚乙二醇之脂肪酸醋、丙烯酸系化合物、 蠟、經化學改質之松香或環氧化物。在一些實施例中，該 至少一額外組份以總固體計係以上漿組合物的至少約}重 量％之董存在。在一些實施例中，該至少一額外組份以總 固體計係以上漿組合物的至少約5重量％之量存在。在另 一實施例中，該至少一額外組份以總固體計係以高達上漿 組合物的約50重量％之量存在。本發明上漿組合物之額外 實施例闡述於以下實施方式中。 至於玻璃纖維，本發明之一個實施例係關於至少部分地 塗覆有上漿組合物之玻璃纖維，該上漿組合物包括至少一 馬來酸酐共聚物、至少一偶合劑及烷氧基化胺與多羧酸之 反應產物，該反應產物進一步與環氧化合物反應。在一些 實施例中，該上漿組合物進一步包括至少一額外組份，該 額外組份包括聚酯、聚乙烯醇、聚胺基甲酸酯、聚乙烯吡 哈唆酮、聚乙二醇之脂肪酸酯、丙烯酸系化合物、蠟、經 化學改質之松香或環氧化物。本發明玻璃纖維之額外實施 例闡述於以下實施方式中。一般而言，根據本發明各實施 例之玻璃纖維可包括至少部分地塗覆有任一本文所揭示上 漿組合物之玻璃纖維。 本發明之一些實施例係關於纖維玻璃股。在一實施例 中’纖維玻璃股包括複數個玻璃纖維，其中複數個玻璃纖 維中至少一個至少部分地塗覆有上漿組合物，該上漿組合 物包括至少一馬來酸共聚物、至少一偶合劑及烷氧基化胺 與多羧酸之反應產物，該反應產物進一步與環氧化合物反 127717.doc 200838819 應。在一些實施例中，上漿組合物進一步包括至少一額外 組份，該額外組份包括聚醋、聚乙烯醇、聚胺基甲酸醋、 聚乙烯比各疋酮、聚乙二醇之脂肪酸酯、丙烯酸系化合 物、蠛、經化學改質之松香或環氧化物。本發明纖維玻璃 股之額外實施例闡述於以下實施方式中。—般而言，根據 本發明各實施例之纖維玻璃股包括複數個玻璃纖維，其中 複數個玻璃纖維中至少一個至少部分地塗覆有任一本文所 揭示之上漿組合物。 本發明之一些實施例係關於包括複數個本發明纖維玻璃 股之粗'V在-些實施例中’該等粗紗可藉由使用粗紗捲 繞機將該複數個股捲繞成單一卷裝來合股。在其他實施例 中，並未將複數個纖維玻璃股捲繞成單一卷裝，而是在使 用時自其各自卷裝解捲繞來合股成粗紗（例如，形成卷裝 或直接拉卷裝），組合成單—粗紗，並提供給另_處理單 元。舉例而言，可將該等粗紗（無論捲繞成粗紗卷裝還是 在使用時合股）提供給包括熱塑性樹脂之浴槽，可經短 切’可經複合等。在一些實施例中纖維玻璃股及粗紗係連 續的，而I其他實施例中可在使用歧其變短（例如，短 切）。因此，端視應用而定，根據本發明之某些實施例， 玻璃纖維股及玻璃纖維粗紗可為任何期望長度。本發明粗 紗之額外實施例Μ述於以下實施方式中。通f，根據本文 所揭示股、玻璃纖維及上黎組合物之各種實施例，粗紗可 包括複數個股。 本發明之-些實施例係關於以玻璃纖維強化之熱塑性或 127717.doc 200838819 熱固性複合物。在一實施例中，以玻璃纖維強化之熱塑性 或熱固性複合物包括熱塑性樹脂或熱固性樹脂及至少一至 少部分地塗覆有上漿組合物之玻璃纖維，該上漿組合物包 括至少一馬來酸酐共聚物、至少一偶合劑及烷氧基化胺與 夕魏酸之反應產物，該反應產物進一步與環氧化合物反 應。而且，本文所揭示作為本發明一部分之任何上漿組合 物可用於此專複合物。舉例而言，在複合物之一些實施例 中’該上漿組合物進一步包括至少一額外組份，該額外組 份包括聚酯、聚乙烯醇、聚胺基甲酸酯、聚乙烯吡咯咬 酮、聚乙二醇之脂肪酸酿、丙稀酸系化合物、墩、經化學 改質之松香或環氧化物。 在一些實施例中，以本發明玻璃纖維強化之熱塑性樹脂 可包括聚烯烴（例如聚乙烯及聚丙烯）、聚醯胺、聚苯醚、 聚苯乙烯、或聚酯（例如聚對苯二甲酸丁二酯（ΡΒτ)或聚對 苯二甲酸乙二酯（PET))或其組合。在一些實施例中，以本 發明玻璃纖維強化之熱固性樹脂包括聚酯樹脂、聚醯亞胺 樹脂、紛系樹脂、乙烯基酯樹脂或環氧樹脂或其組合。 在以纖維強化之熱塑性或熱固性複合物之一些實施例 中’玻璃纖維之平均長徑比為至少5〇。本文所用”長徑比” 係指玻璃纖維長度除以玻璃纖維直徑（L/D)。在一實施例 中’以纖維強化之熱塑性或熱固性複合物包括複數個平均 長徑比為至少1〇〇之玻璃纖維，或在其他實施例中平均長 控比為至少200。在一些實施例中，以纖維強化之熱塑性 或熱固性複合物包括複數個平均長徑比為至少5〇0之玻璃 127717.doc -10- 200838819 纖維，或在其他實施例中，平均長徑比為至少_。在一 些實施例中，以纖維強化之熱塑性或熱固性複合物包括複 數個平均長、於测之玻璃纖維。在其他實施例中， 以纖維強化之熱塑性或熱固性複合物包括複數個平均長徑 比小於1200之玻璃纖維’或在其他實施例中，平均長斤比 小於1_。在-些實施例中，以纖維強化之熱塑性或熱固 性複合物包括複數卿均長徑比切15⑼之玻璃纖維。 本^明熱塑性或熱祕複合物之—些實施財所用玻璃 纖維量亦很重要。在一些實施例中’該複數個玻璃纖維以 該複合物的至少約1G重量％之量存在。在_些實施例中， 該複數個玻璃纖維以大於該複合物的約4()重量％之量存 在。在一些實施例中，該複數個玻璃纖維以大於該複合物 的約5〇重量％之量存在。在-些實施例中，該複數個玻璃 纖維以南達該複合物的約7〇重量％之量存在。在一實施例 中’該複數個玻璃纖維以高達該複合物的約9〇重量。之量 存在。在—些實施例中，該複數個麵纖維具有盘任-本 文所述長㈣-致之平均長㈣m施财，以纖 維強化的包括複數個玻璃纖維之熱塑性或熱固性複合物可 呈顆粒形式。 在另匕、樣中’本發明之一些實施例係關於製造以玻璃 纖維強化之熱塑性或熱固性複合物之方法。在-些實施例 中裝把以纖維強化之熱塑性或熱固性複合物之方法包括 提供複數個連續麵纖維；上漿組合物至少部分地塗 覆該複數個連續玻璃纖維’該上漿組合物包括至少一馬來 127717.doc 200838819 酸酐共聚物、至少一偶合劑及烷氧基化胺與多羧酸之反應 產物，該反應產物進一步與環氧化合物反應；並將該複數 個經塗覆連續玻璃纖維佈置於熱塑性或熱固性樹脂中。在 一些實施例中，將該複數個經塗覆連續玻璃纖維佈置於熱 • 塑性或熱固性樹脂中包括將該複數個經塗覆連續玻璃纖維 牵拉至液體熱塑性或熱固性樹脂中。任何本文所揭示作為 本發明一部分之上漿組合物皆可用於製造此等複合物。舉 例而言，在一些實施例中，該上漿組合物進一步包括至少 一額外組份，該額外組份包括聚酯、聚乙烯醇、聚胺基甲 酸酯、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙二醇之脂肪酸酯、丙烯酸系 化合物、蠟、經化學改質之松香或環氧化物。 根據一些實施例，製造以纖維強化之熱塑性或熱固性複 合物之方法可進一步包括短切該複數個連續玻璃纖維。在 一些實施例中，該等玻璃纖維可在分散於樹脂中之前短 切。在其他實施例中，可將該等玻璃纖維及熱塑性或熱固 • 性樹脂（在玻璃纖維佈置於樹脂中之後）短切成顆粒。在一 些實施例中，短切纖維及/或顆粒可具有本文所提供之長 徑比。在其他實施例中，製造以纖維強化之熱塑性或熱固 ， 性複合物之方法進一步包括模製該複數個連續玻璃纖維及 熱塑性或熱固性樹脂。製造以纖維強化之熱塑性或熱固性 複合物之額外實施例闡述於以下實施方式中。 似笞根據本發明方法之一些實施例係關於玻璃纖維，但 彼等熟習此項技術者應瞭解，玻璃纖維可呈股、包括複數 個版之粗珍及其他纖維玻璃產物形式。該等及其他實施例 127717.doc -12- 200838819 更詳細闡述於以下實施方式中。 【實施方式】 出於本說明書之目的，除非另有說明，否則所有表示成 份數量、反應條件及本說明書中所用諸如此類之數字在所 有情況下皆應理解為由術語"約”修飾。因此， ；⑽況，否則’以下說明書中所列示之數字參 本發明尋求達成之期望性質而變化的近似值。無論如何， 且並非試圖將等效教義之應用限於申請專利範圍之範圍， ® 至少應根據所報告有效位的數量且藉由運用一般舍入法來 解釋每一數值參數。 儘管闡述本發明寬範圍之數值範圍及參數係近似值，但 在具體實例中所闡述之數值盡可能準確地報告。然而，每 一數值固有包含必然由其各自測試量測中存在之標準偏差 引起的必然誤差。 進一步應注思’除非清楚且明確地限於一個指示物，否 馨則本說明書中所用單數形式一（"a"、”an”）及該（”the”）包括 複數個指示物。 在一些實施例中，本發明之上漿組合物包括至少一馬來 ' 酸酐共聚物、至少一偶合劑及烷氧基化胺與多羧酸之反應 ‘ 產物’該反應產物進一步與環氧化合物反應。 在一些實施例中，烷氧基化胺與多羧酸之反應產物以總 固體計係以大於上漿組合物的約4 0重量％之量存在，該反 應產物進一步與環氧化合物反應。在另一實施例中，烧氧 基化胺與多羧酸之反應產物以總固體計係以大於上漿組合 1277I7.doc • 13 - 200838819 物的約5 0重量％之量存在，該反應產物進一步與環氧化合 物反應。在一些實施例中，烷氧基化胺與多羧酸之反應產 物以總固體計係以大於約70重量％之量存在，該反應產物 進一步與環氧化合物反應。

在一些實施例中，本發明之上漿組合物進一步包括至少 一額外組份，該額外組份包括聚酯、聚乙烯醇、聚胺基甲 酸酯、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙二醇之脂肪酸酯、丙烯酸系 化合物、蠟、經化學改質之松香或環氧化物。 現在轉向在本發明上漿組合物不同實施例中可包括之組 份’本發明之上漿組合物包括至少一馬來酸酐共聚物。在 些貝加例中，馬來酸酐共聚物包括馬來酸酐單體及選自 由乙烯、丁二烯、異丁烯及其混合物組成之群之單體。在 其他貝鉍例中’馬來酸酐共聚物包括馬來酸酐單體及選自 由乙烯、丁二烯及其混合物組成之群之單體。在其他實施 例中，馬來酸酐共聚物包括馬來酸酐單體及異丁烯。 在一些實施例中，馬來酸酐共聚物包括馬來酸酐單體及 可八聚δ單體’其中该馬來酸酐共聚物之一部分經氨或一 級烧基胺化學改質。在苴#眘A ^ 貝杜，、他實她例中，馬來酸酐共聚物包 括馬來酸酐單體及可丘平人 了，、歙合早體，其中該馬來酸酐共聚物 之一部分經氨化學改質。名s ^ y ^ 予又貝在另一實施例中，馬來酸酐共聚 物包括馬來酸酐單體及可共人 A, 一取口早體，其中該馬來酸酐共 聚物經一級燒基胺化學改所 土妝化子改貝。而且，利用氨化學改質馬來 酸野共聚物之一部分可蔣a含艮十 I刀了將该馬來酸酐單體之一部分轉 馬來醯亞胺單體。剎M W 4 利用一級烷基胺化學改質馬來酸酐共聚 127717.doc •14- 200838819 物之一部分可將該馬來酸酐皁體之一部分轉變成經烧基取 代之馬來醯亞胺單體。 在另一實施例中，馬來酸酐共聚物包括馬來酸酐單體、 可共聚合單體及選自由馬來醯亞胺單體、經烷基取代之馬 來醯亞胺單體及其混合物組成之群之單體。在一些實施例 中，馬來酸酐共聚物包括馬來酸酐單體、可共聚合單體及 馬來醯亞胺單體。在其他實施例中，馬來酸酐共聚物包括 馬來酸酐單體、可共聚合單體及經烷基取代之馬來醯亞胺 單體。 本文所用術語π馬來酸肝單體"包括呈游離酸、鹽或部分 鹽形式之馬來酸酐及馬來酸。本文所用術語"部分鹽"係指 具有兩個羧基之馬來酸酐單體，其中一個羧基呈游離酸形 式且一個羧基轉化成鹽。本文所用術語”馬來醯亞胺單體" 包括呈游離酸或鹽形式之馬來醯亞胺、馬來二醯胺及馬來 酸醯胺。本文所用術語"經烷基取代之馬來醯亞胺單體"包 括呈游離酸或鹽形式之Ν·烷基馬來醯亞胺、ν，Ν'-二烷基 馬來—酿胺及Ν -烧基馬來酸酿胺。 在一些實施例中，馬來酸酐共聚物係自馬來酸酐或馬來 酸與可共聚合單體（例如但不限於乙烯、丁二烯、異丁烯 及異丁烯）之聚合反應來形成。如先前所述，在一些實施 例中’該馬來酸酐共聚物亦包括三元共聚物，其包括馬來 酸酐單體、可共聚合單體及選自由馬來醯亞胺單體、經烷 基取代之馬來醯亞胺單體及其混合物組成之群之單體。馬 來酸酐共聚物中單體之比率並無特別限定，只要該馬來酸 127717.doc -15- 200838819 針共聚物可運行以維持或改良經強化熱塑性樹脂之财水解 ’陡及’或強度即可。在其中馬來酸酐共聚物係由包括馬來 酸酐及可共聚合單體之反應混合物形成之實施例中，所得 馬來酸肝共聚物在多種情況下可為兩種反應物之交替共聚 . 物。在一些實施例中，進一步化學改質該交替馬來酸酐共 . 聚物產生其中馬來酸酐、馬來醯亞胺及N-經取代之馬來醯 . 亞胺單體與可共聚合單體之比率為1:1之馬來酸酐共聚 物。 當調配本發明上漿組合物之一些實施例時，可使用馬來 feL酐共t物之水溶液。對於具有呈酸肝形式之馬來酸酐單 體的馬來酸酐共聚物而言，當於室溫下分散於水中時，馬 來酸酐共聚物溶解性差。可藉由加熱馬來酸酐共聚物之水 溶液並將該馬來酸酐共聚物之酸酐基團轉化成相應多元酸 來改良該馬來酸酐共聚物之溶解性。然後，藉由水解所形 成之水溶液可用於調配上漿組合物。 φ 水解期間，該馬來酸酐共聚物之游離酸基團可進一步自 游離酸轉化成鹽。在製備馬來酸酐共聚物水溶液之替代方 法中，可將具有呈酸酐形式之馬來酸酐單體之馬來酸野共 ^ 聚物在氫氧化銨水溶液或一級烷基胺之水溶液中加熱。可 - 將反應混合物於壓力下加熱至溫度高於100°c。端視反應 條件而定且無論存在氫氧化銨還是一級烧基胺，一些或所 有酸酐基團皆可轉化成多元酸、鹽、部分鹽、二醯胺、部 分醯胺、醯亞胺及其混合物。 在一些實施例中，在馬來酸針共聚物中形成二醯胺、部 127717.doc -16 - 200838819 分fe胺及醯亞胺賦予以纖維強化之聚醯胺有利性質。該等 B月b團之开y成可為馬來酸酐共聚物提供親和力用於藉助轉 醯胺反應機制與聚醯胺樹脂之胺基末端基團反應。 經水解馬來酸酐之鹽可係鹼金屬鹽或銨鹽，該銨鹽係衍 生自氫氧化銨或衍生自有機一級、二級或三級胺之多·或 單S月b化例如二乙基胺及三乙氧基胺。可改變經水解馬 來駄酐之中和度。在一實施例中，馬來酸酐共聚物係用 25%氫氧化銨水溶液來中和。 本文所用術語”可共聚合單體"係指可與馬來酸酐共聚合 之材料，其包括但不限於脂族烯烴、乙烯基醚、乙酸乙烯 酉曰及其他乙烯型單體。該等可共聚合脂族烯烴具有通式 H2c=c ! \R2 (I) :中R及R各自獨立地選自由氫、具有α ! 2個碳原子之 烧=及稀基組成之群。適於與馬來酸酐共聚合之脂族稀煙 係乙烯、丁一烯及異丁烯。適於與馬來酸酐共聚合 之乙埽基醚之實例係異丁烯。 、在:些實施例中，該馬來酸酐共聚物中馬來醯亞胺單體 :Ν’取代之馬來醯亞胺單體之數量及類型由若干因素決 :广如馬來酸酐共聚物與特定熱塑性樹脂(例如聚醯胺 士月曰)之期望反應性或上漿組合物之期望黏度。舉例而 -馬來酸酐共聚物中較大數量的醯胺或醯亞胺基團可增 127717.doc -17- 200838819 加馬來酸酐共聚物與聚醯胺樹脂之胺基末端基團之反應 性。此外，馬來酸酐共聚物中較大數量的醯胺或醯亞胺基 團可降低馬來酸酐共聚物在水溶液中的溶解性。相對於醯 胺、醢亞胺、酸酐、游離酸及鹽，酸衍生物（例如酯）不能 提供與聚醯胺樹脂之可接受反應性。 在一實施例中，該馬來酸酐共聚物係馬來酸酐單體與乙 烯之交替共聚物。馬來酸酐與乙烯之交替共聚物可自 Zeeland Chemicals公司購得。在另一實施例中，該馬來酸 酐共聚物係馬來酸酐單體與丁二烯之交替共聚物。以 M ALDENE 286習知之馬來酸酐與丁二烯之交替共聚物可 自Lindau Chemicals公司購得。在另一實施例中，該馬來 酸酐共聚物係馬來酸酐單體與異丁烯之交替共聚物。在另 一實施例中，該馬來酸酐共聚物係馬來酸酐單體與異丁烯 之乂替共¾^物。稱為IREZ 160之馬來酸針單體與里丁稀之 交替共聚物可購得。 上漿組合物中馬來酸酐共聚物之量可取決於多種因素。 在一些實施例中，馬來酸酐共聚物之下限可由有效維持或 改良經強化熱塑性樹脂之耐水解性之量來決定。舉例而 言’在其中經上漿玻璃纖維欲用於強化熱塑性聚醯胺樹脂 之實施例中，以總固體計，在上漿組合物中有效維持或改 良熱塑性聚醯胺樹脂耐水解性之馬來酸酐共聚物之量大於 1重量％。在聚醯胺強化之一些實施例中，馬來酸酐共聚 物之下限亦可由可運行以提供與聚醯胺樹脂之適宜反應性 之最低量來決定。在一些實施例中，馬來酸酐共聚物以總 127717.doc -18· 200838819 固體計可以大於10重量％之量存在。而且，在一些實施例 中’馬來酸酐共聚物之上限以總固體計可小於50重量％。 在一些實施例中，上漿組合物中馬來酸酐共聚物之數量以 總固體計可在約5至25重量％之範圍内變化。在一些實施 例中，馬來酸酐共聚物係以總固體計以高達上漿組合物的 約4 0重量％之量存在。 在一些實施例中，本發明上漿組合物包括含複數個酸官 能團（包括羧酸肓能團）之聚合物或寡聚物，以代替馬來酸 酐共聚物。在一實施例中，含複數個酸官能團之聚合物或 寡聚物包括一或多種丙烯酸系化合物，其包括聚丙烯酸 (ΡΑΑ)、聚甲基丙烯酸（ΡΜΑ)、聚甲基丙烯酸甲酯（ρΜΜα) 及其共聚物。在一些實施例中，丙烯酸系化合物包括丙烯 酸單體（其包括丙烯酸、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸甲酯）與 苯乙烯之共聚物。在一實施例中，丙烯酸/苯乙烯共聚物 包括至少5重量％之丙烯酸。在另一實施例中，丙烯酸/苯 乙烯共聚物包括10重量％至50重量％之丙烯酸。 在一些實施例中，包括複數個酸官能團適於代替馬來酸 酐共聚物之聚合物或寡聚物以總固體計係以上漿組合物的 至少5重量％之量存在。在其他實施例中，包括複數個酸 官能團之聚合物或募聚物以總固體計係以上漿組合物的至 少10重量％之量存在。在一些實施例中，包括複數個酸官 能團適於代替馬來酸酐共聚物之聚合物或寡聚物以總固體 計係以小於30重量％之量存在。在一些實施例中，包括複 數個酸官能團之聚合物或寡聚物以總固體計係以小於20重 127717.doc -19- 200838819 量％之量存在。 本發明上漿組合物之一些實施例另外包括至少一偶合 劑。用於本發明上漿組合物中之矽烷偶合劑包括能與纖維 玻璃之表面化學鍵結之官能團及能與樹脂化學鍵結之第二 官能團。因此，該上漿組合物中所包括之特定矽烷偶合劑 可由其中用上漿玻璃纖維強化之樹脂來決定。可聯合使用 兩種或更多偶合劑。本發明一些實施例中所用矽烷偶合劑 包括胺基石夕：):完。在可用於上漿組合物實施例中用於聚醯胺 樹脂強化之胺基矽烷類之實例包括胺基矽烷（例如胺基丙 基三烧氧基石夕烧，例如，γ_胺基丙基三甲氧基矽烷、γ•胺 基丙基三乙氧基矽烷）及二胺基矽烷（例如，Ν_β(胺基乙 基）γ-胺基丙基甲基二曱氧基矽烷、Ν-β(胺基乙基）γ_胺基 丙基二甲氧基矽烷及.0(胺基乙基胺基丙基三乙氧基矽 烷）。在一個其中上漿玻璃纖維用於強化聚醯胺樹脂之實 施例中，該偶合劑可包括胺基丙基三乙氧基矽烷，例如

自 Dusseldorf，Germany 之 Degussa AG 購得之 DYNASYLAN AME0 及在 Tarrytown，Ν.γ 之 〇si SpecialUes 〇f 講得之 a_ 11 00。舉例而言，根據欲由經上漿纖維強化之樹脂可使用 其他矽烷偶合劑。舉例而言，在其中強化聚對苯二甲酸乙 二醋或聚對笨二甲酸了 L性樹脂之實施财，在一 些實施例中適宜偶合劑可包括環氧矽烷。 上漿組合物中偶合劑之量可端視各種因素而$，此等因 素〇括仁不限於偶合劑對特定樹脂之親和力及該偶合劑與 上漿組合物中其他組份之相容性。在一些實施例中，偶合 127717.doc -20- 200838819 劑以總固體計可以至多上漿組合物的約1 〇重量〇/〇之量存 在。在一些實施例中，偶合劑以總固體計可以至多上漿組 合物的約20重量％之量存在。在其他實施例中，偶合劑以 總固體計可以大於約2重量％之量存在。在一些實施例 中，偶合劑以總固體計可以大於約4重量％之量存在。在 一些實施例中，偶合劑以總固體計可以至多約15重量％之 量存在。在一些實施例中，偶合劑以總固體計可以小於約 7重量％之量存在。在其中偶合劑包括γ_胺基丙基三乙氧基 石夕烷之其他實施例中，偶合劑之量以總固體計可介於2至7 重量％之間。 在一些實施例中，本發明之上漿組合物亦包括烷氧基化 胺與多羧酸之反應產物，其進一步與環氧化合物反應。在 一些實施例中，此一反應產物以總固體計係以大於上漿組 合物的約40重量％之量存在。在其他實施例中，烷氧基化 胺與多羧酸之反應產物以總固體計係以大於上漿組合物的 約50重量％之量存在，該反應產物進一步與環氧化合物反 應。在一些實施例中，烷氧基化胺與多羧酸之反應產物以 總固體計係以大於上漿組合物的約7〇重量❶/。之量存在，該 反應產物進一步與環氧化合物反應。 在一些實施例中，烷氧基化胺與多羧酸之反應產物包括 如美國專利第3,459,585號（該案之全文以引用的方式併入 本文中）中所列示之反應產物，該反應產物進一步與環氧 化合物反應。在一些實施例中，與多羧酸反應之烷氧基化 胺具有通式（II): I27717.doc -21 - 200838819 h2 (c——c—c ^ h2

(Π) 其中R係選自由氫、含1至30個碳原子之飽和或不飽和烷 基、芳基、芳基烷基及烷基芳基基團組成之群。在一些實 施例中，X及y獨立地介於1至i 〇〇之間。在一些實施例中， X及y獨立地介於20至50之間。在其他實施例中，X及y獨立 介於30至60之間。 在其他實施例中，與多羧酸反應之烷氧基化胺具有通式 (III)： 炎―c—

r1—/ H2 7T \r2 (III) 其中R1及R2皆獨立選自由氫、含1至3〇個碳原子之飽和或 不飽和烷基、芳基、芳基烷基及烷基芳基基團組成之群。 在一些實施例中，X介於1至1〇〇之間。在一些實施例中，X 介於20至50之間。在其他實施例中，X介於3〇至6〇之間。 在一些實施例中，與多羧酸反應之烷氧基化胺包括烷氧 基化脂肪胺。舉例而言，在一些實施例中，烷氧基化脂肪 胺包括烧氧基化硬脂基胺、烷氧基化十二烷基胺、烷氧基 化十四烷基胺、烷氧基化十六烷基胺或烷氧基化十八烷基 胺。 在一些實施例中，與多羧酸反應之烷氧基化胺包括丙氧 基化胺或丁氧基化胺。本發明上漿組合物之實施例在烷氧 基化胺之烷氧基部分（例如乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊 127717.doc -22- 200838819 氧基等）中涵蓋與為該等上漿組合物提供本文所揭示之期 望性質相一致的任何數量的碳原子。在一些實施例中，與 夕叛酸反應之烧氧基化胺之分子量介於約1〇〇至約 之間。 在一些實施例中，烷氧基化醯胺可用於替代烷氧基化胺 製備用於本發明上漿組合物中之反應產物。在一些實施例 中’烷氧基化醯胺具有通式（IV):

(IV) 其中R3係選自由含1至30個碳原子之飽和或不飽和烷基、 芳基、芳基烷基及烷基芳基基團組成之群，且其中X及y獨 立介於1至100之間。在一些實施例中，X及y皆獨立地介於 20至50之間。在一些實施例中，X及y皆獨立地介於3 〇至6〇 之間。

在另一實施例中，與多羧酸反應之烷氧基化醯胺具有通 式（V): Ο /H2 \ 4 II 少 1—士Η r5 (V) 其中R4及R5皆獨立選自由氫、含1至30個碳原子之飽和或 不飽和燒基、芳基、芳基烧基及烧基芳基基團組成之群， 且其中X介於1至100之間。在一些實施例中，X介於20至50 之間。在一些實施例中，X及y介於30至60之間。 在一些實施例中，與多羧酸反應之烷氧基化醯胺包括丙 127717.doc -23- 200838819 氧基化胺或丁氧基化酿胺。本發明上漿組合物之實施例在 烷氧基化醯胺之烷氧基部分（例如乙氧基、丙氧美、丁氧 基、戊氧基等）中涵蓋與為上漿組合物提供本文所揭示之 期望性質相一致的任何數量的碳原子。在一些實施例中， 與多叛酸反應之烧氧基化醯胺之分子量可介於約至約 10,000之間。 在一些實施例中，適於與烷氧基化胺或烷氧基化醯胺反 應之多羧酸包括草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二 酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、富馬 酉文衣康酸、#康酸、甲基昌馬酸、黏康酸、1，2_環己燒 一甲k、1，4-環己烧一曱酸、蘋果酸、酒石酸、鄰苯二甲 酸、間苯二甲酸、對笨二曱酸、四氫鄰苯二甲酸、四氣鄰 苯二甲酸、丙三曱酸及上述酸之相應酸酐。 進一步與烷氧基化胺或烷氧基化醯胺與多羧酸之反應產 物反應的適宜環氧化合物包括具有至少一個通式（VI)之環 氧部分之化學物質：

此4環氧化合物已為業内所熟知，且在一些實施例中，其 係聚合物或寡聚物。在一實施例中，環氧化合物包括多環 氧化物化合物，例如二縮水甘油醚、二縮水甘油酯或其混 合物。在一些實施例中，二縮水甘油醚包括烷基或芳族二 縮水甘油醚。在一些實施例中，二縮水甘油酯包括烷基或 1277l7.doc -24- 200838819 方無一縮水甘油S旨。 在一些實施例中，烷氧基化胺與多羧酸之反應產物可藉 由使1莫耳式（II)之-㈣氧基化胺與2莫耳多錢反應產 生，該反應產物進一步與環氧化合物反應。所得反應中間 體Ik後與2莫耳環氧化合物反應。儘管不期望受任何理論 限制，但據信，在前述反應方案中，使用烷氧基化一級胺 之一個末端羥基來酯化每莫耳多羧酸之一個羧基，藉此留 下兩個羧基用於進一步反應用。各個可用羧基隨後藉由與 壤氧化合物之環氧基團反應來酯化。在其中使用多環氧化 物化合物之一些實施例中，所得反應產物具有用於進一步 反應之環氧基團。 舉例而言，在一實施例中，i莫耳烷氧基化一級胺與2莫 耳衍生自鄰苯二甲酸酐之多羧酸反應，以產生具有兩個用 於進一步反應之羧基之中間體（VII)。

中間體（VII)隨後與2莫耳環氧當量為186至189之雙酚A二 縮水甘油醚反應。中間體（VII)上之各個可用羧基藉由與雙 酚A二縮水甘油醚之環氧基團反應產生反應產物（VIII)來酯 化0 127717.doc -25- 200838819

(VIII) 反應產物（VIII)可納入上漿組 根據本發明之一些實施例 合物中。

在另一實施例中，烷氧基化胺與多羧酸之反應產物可藉 由使1莫耳式（III)之烷氧基化胺與丨莫耳多羧酸反應產生， 該反應產物進一步與環氧化合物反應。隨後所得中間體產 物與二環氧化合物使中間體產物與二環氧化合物以2:」之 莫耳比反應。儘管不期望受任何理論限制，但據信，在前 述反應方案中，使用烷氧基化二級胺之末端羥基來酯化多 羧酸的一個羧基，藉此留下至少一個羧基用於進一步反 應。隨後可用羧基藉由與環氧化合物之環氧基團反應來酯 化0 舉例而言，在一實施例中，使i莫耳烷氧基化二級胺與1 莫耳衍生自鄰苯二曱酸酐之多羧酸反應，產生具有一個用 於進一步反應之羧基的中間體。隨後，該中間體與環氧當 量為1 8 6至1 8 9之雙紛A二縮水甘油以2:1之莫耳比反應。 隨後’將雙酴A二縮水甘油醚之各個環氧基團藉由中間體 127717.doc -26· 200838819 之游離羧基酯化，產生式（IX)之反應產物。

根據本發明之一些實施例，反應產物（IX)可納入上漿組合 物中。 烷氧基化胺與多羧酸之額外反應產物係以商品名 RD1135-B 自 Hexion Specialty Chemicals獲得，該反應產物 進一步與適於本發明上漿組合物一些實施例中使用之環氧 化合物反應。 在一些實施例中，本發明之上漿組合物進一步包括至少 一額外組份，該額外組份包括經化學改質之松香、聚乙烯 醇、丙烯酸系化合物、聚胺基甲酸酯、聚酯、環氧化物、 聚乙烯。比略咬酮、聚乙二醇之脂肪酸酯或堪。 在一些實施例中，該至少一額外組份以總固體計係以上 漿組合物的至少約1重量％之量存在。在一些實施例中， 該至少一額外組份以總固體計係以上漿組合物的至少約5 重量％之1存在。在另一實施例中，該至少一額外組份以 總固體計係以高達上漿組合物的約5〇重量％之量存在。 在/漆實施例中，適用於本發明上漿組合物之經化學改 質松香包括美國專利申請案第11/386,898號中所列示之經 127717.doc -27- 200838819 化學改質松香，該案之全文以引用的方式併入本文中。在 一些實施例中，適用於本發明上漿組合物中之經化學改質 松香係具有下式（X)者：

R8

其中 Ri、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10&R11 可

相同或不同且其皆獨立地係選自由氫、-烷基、-烯基、-炔 基、-烧氧基、·硫代烧基、·胺基、-烧基-胺基、-稀基-胺 基、-羥基、-烷基-OH、-烯基-OH、-羧基、-烷基-(COOH) 及-烯基-(COOH)組成之群。 在其他實施例中，可用於本發明上漿組合物一些實施例 中之經化學改質松香包括自Eka Chemicals AB，Sweden購 得之DYNAKOLL Si 100松香。 根據一些實施例，該至少一額外組份可包括聚乙烯醇。 適用於本發明上漿組合物一些實施例之聚乙烯醇可包括藉 由水解或皂化方法自聚乙酸乙烯酯衍生之聚乙烯醇。可獲 127717.doc •28- 200838819 得各種等級的聚乙烯醇且其經常根據水解度及黏度來劃 分。聚乙烯醇之供應商一般基於水解度表徵其聚乙烯醇產 品，且術語11水解度”在本文中意欲具有與彼等熟習此項技 術者所理解相同之含義。 在本發明應用中，聚乙烯醇可按照水解度來表徵。在一 些實施例中，用於本發明上漿組合物中之聚乙烯醇中可大 於80%的經水解。在其他實施例中，聚乙烯醇可大於85% 的經水解。在另一實施例中，聚乙稀醇可大於98%的經水 解。 根據本發明之一些實施例，聚乙烯醇可包括具有特定平 均水解度之聚乙烯醇。在其他實施例中，聚乙烯醇組份包 括具有不同平均水解度之聚乙烯醇混合物。舉例而言，在 一實施例中，上漿組合物之聚乙烯醇組份包括大於85%經 水解之聚乙烯醇與大於98%經水解之聚乙烯醇的混合物。 本發明之實施例涵蓋聚乙烯醇以任何組合之混合物。 可用於本發明上漿組合物一些實施例之市售聚乙烯醇之 非限制性實例包括購自Celanese公司之CELVOL⑧系列聚乙 烯醇。可用於本發明上漿組合物之各實施例之CELVOL® 系列聚乙烯醇之若干實例於表1中提供。 表1- CELVOL⑧系列聚乙烯醇 聚乙烯醇 水解％ 黏度 mPa(4%/20°C) CELVOL® 205 88 5.7 CELVOL® 203 88 4.0 CELVOL® 502 88 3.4 CELVOL® 305 98.4 5.0 CELVOL® 103 98.4 4.0 127717.doc -29· 200838819 可用於本發明上漿組合物一些實施例中之市售聚乙烯醇 之額外非限制性實例包括自Kuraray Specialties Europe購 得之MOWIOL®系列聚乙烯醇。可用於本發明上漿組合物 各實施例中之MOWIOL®系列聚乙烯醇之若干實例於表2中 提供。 表2- MOWIOL®系列聚乙烯醇 聚乙烯醇 水解％ 黏度 mPa(4%/20°C) MOWIOL® 4-88 87.7 4.0 MOWIOL® 3-83 82.6 3.0 MOWIOL® 3-98 98.4 3.5 在本發明上漿組合物之一些實施例中，該至少一額外組 份包括丙烯酸及其衍生物。在一些實施例中，丙烯酸系化 合物可包括單體、寡聚及聚合形式的丙烯酸及曱基丙烯酸 及酯、丙烯腈及丙烯醯胺。舉例而言，在一實施例中，丙 烯酸系化合物可包括曱基丙烯酸酯及甲基丙烯酸曱酯單 體。在其他實施例中，丙烯酸系化合物可包括具有一或更 多丙烯酸部分之寡聚物及聚合物，例如聚丙烯酸（PAA)、 聚甲基丙烯酸（PMA)及聚甲基丙烯酸曱酯（PMMA)及其共 聚物。在一些實施例中，丙烯酸部分可納入寡聚物或聚合 物之骨架中或者可為連接至骨架的取代基。 在一些實施例中，本發明上漿組合物之該至少一額外組 份包括聚胺基甲酸酯。在一些實施例中，聚胺基甲酸酯包 括聚胺基甲酸酯之水分散液，例如WITCOBOND W-290H 及 WITCOBOND W-296(二者皆自 Crompton Corporation-Uniroyal Chemical 購得）與 Aquathane 516(自 Reichhold 127717.doc -30- 200838819

Chemical公司購得）。聚胺基曱酸酯之其他適宜水分散液包 括自 Raleigh，N.C·之 Hydrosize Technologies公司購得之 Hydrosize U2-01 〇 在其中強化熱塑性聚醯胺樹脂之其他實施例中，可使用 各種聚胺基甲酸酯分散液，例如聚胺基甲酸酯聚合物之水 溶液，其係藉由有機異氰酸酯或多異氰酸酯與有機多羥基 化化合物或羥基封端之聚醚或聚酯聚合物間之反應形成。 聚胺基甲酸酯分散液可包含交聯基團。適宜聚胺基曱酸酯 之另一實例係購自Bayer Chemical之聚醚-聚胺基甲酸酯 NAJ-103 7之水性乳液。此外，聚胺基甲酸酯可為包括聚胺 基甲酸酯及封端異氰酸酯之分散液的一部分。舉例而言， 以下聚胺基曱酸酯/封端異氰酸酯乳液可適用於本發明上 漿組合物中：WITCOBOND 60X (Crompton)、Baybond 403 (Bayer)、Baybond PU-130 (Bayer)、Baybond XP-7055 (Bayer)、Nopco D641 (Henkel)、Neoxil 6158 (DSM)及 Vestanat EP-DS-1205 (Degussa) o 在一些實施例中，該至少一額外組份包括封端異氰酸 酯。本文所用術語π封端異氰酸酯”係指任何其中異氰酸酯 基團已與化合物反應以便所得封端異氰酸酯在25°C下對活 性氫穩定、且其在低於其中上漿組合物中所存在之任何成 膜劑反應之溫度下與活性氫反應之異氰酸酯。兩個或更多 個封端異氰酸酯可聯合使用。 在製備封端有機異氰酸酯時，可使用任何適宜有機多異 氰酸酯。適宜有機多異氰酸酯可藉由以下確定：在例如但 127717.doc •31· 200838819 不限於上漿組合物乾燥期間及擠出 片J間該多異氰酸酯與熱 塑性樹脂相互作用之能力及/或藉 ^稽由該多異氰酸酯與馬來 酸酐共聚物相互作用之能力。可糸$ ^ 刀了為適宜有機多異氰酸酯之 有機多異氰酸醋之代表性實例係脂族化合物，例如三亞甲 基、四亞甲基、六亞甲基及亞里_ 知 . 基一異氰酸酯或形成異氟 _酮二異氰酸醋（㈣)之必需物；伸環燒基化合物，例如 M-環己烷二異氰酸酯；芳族化合物’例如對伸苯基二異 φ 氰酸醋；脂族-芳族化合物，例如4,4，-二伸苯基甲烷二異 氛酸醋、2,4-或2,6·伸甲苯基二異氰酸酿；或其混合物。、 較高碳數多#氰酸醋之代表性實例係三異氛酸酉旨，例如三 苯基甲烧-4,4’，4，，-三異氰酸酯及2,4,6_三異氰酸酯甲苯。實 施本發明時可使用之有機多異氰酸酯之額外實例包括彼等 為縮二脲型者及彼等其中二聚或三聚反應產生四員、五員 或六員環者。在六員環中，可提及衍生自各種二異氛酸自貝旨 單獨、與其他異氰酸酯（例如，單、二或多異氮酸醋）或^ • 二氧化碳之均或雜三聚之異氰酸環。在後_情況下，異氰 酸環之氮可由氧取代。 在一些實施例中，本發明上漿組合物之該至少一額外組 份可包括聚酯。適用於本發明上漿組合物之_些實施例中 之聚酯包括飽和及/或不飽和直鏈聚酯。在其他實施^ 中，適宜聚酯可包括交聯聚酯，其包括醇酸聚_。在一此 實施例中，聚酯可具有小於約5000之分子量。在一此 二貫施 例中，本發明上漿組合物中所用聚酯包括己二酸聚黯，㈠ 如自Bayer AG購得之Desmophene聚S旨。在其他實施例中 127717.doc -32- 200838819 本發明上漿組合物中所用聚酯可包括雙酚A聚酯，例如自 荷蘭 DSM，B.V.購得之Neoxil 954D。 在一些實施例中，本發明上漿組合物之該至少一額外組 份可包括環氧化物。根據一些實施例，適宜環氧化物包括 自 Miller-Stephenson Products 購得之 EPON環氧化物及 EPI-REZ環氧化物。在一些實施例中，適宜環氧化物可包括低 分子量聚酯環氧化物及/或低分子量聚胺基甲酸酯環氧化 物。 在一些實施例中，該至少一額外組份可包括聚乙烯σ比咯 咬酮。在一些實施例中，適用於本發明上漿組合物中之聚 乙烯吡咯啶酮之實例係以商品名PVP Κ-30自GAF公司賭得 者。在一些實施例中，適宜聚乙烯吡咯啶酮亦可包括來自 BASF之 Sokolan CP45、Sokolan CP9及 Sokolan CP13S。 在其他實施例中，該至少一額外組份可包括聚乙二醇 (PEG)之脂肪酸酯。在一些實施例中，脂肪酸酯可包括聚 乙二醇與妥爾油酸（tallic acid)之二酯。聚乙二醇與妥爾油 酸之適宜二酯之一實例係以商品名MAPEG-600-DOT自 BASF公司購得。 在一些實施例中，本發明之上漿組合物包括至少一馬來 酸共聚物、至少一偶合劑及至少一額外組份，該額外組份 包括聚酯、聚乙烯醇、聚胺基曱酸酯、聚乙烯吡咯啶酮、 聚乙二醇之脂肪酸酯、丙烯酸系化合物、蠟、經化學改質 之松香或環氧化物。每一該等組份結合彼等其中該等組份 與烷氧基化胺及多羧酸之反應產物（其進一步與一環氧化 127717.doc •33- 200838819 合物反應）一起使用之實施例論述於上文中。 在一些實施例中，該至少一額外組份以總固體計係以上 漿組合物的至少約40重量％之量存在。在另一實施例中， 該至少一額外組份以總固體計係以上漿組合物的至少約50 重量％之量存在。在一些實施例中，該至少一額外組份以 總固體計係以大於上衆組合物的約7 0重量％之量存在。而 且，在一些實施例中，該至少一馬來酸共聚物及該至少一 偶合劑可以任何與彼等上文針對其他實施例所述一致之量 存在。 在另一態樣中，本發明之一些實施例係關於至少部分塗 覆有任一本文所述上漿組合物之玻璃纖維。舉例而言，在 一些實施例中，玻璃纖維可至少部分地塗覆有包括以下各 物之上漿組合物：至少一馬來酸酐共聚物、至少一偶合劑 及院氧基化胺與多叛酸之反應產物，該反應產物進一步與 環氧化合物反應。在一些實施例中，烷氧基化胺與多羧酸 之反應產物以總固體計係以大於上椠組合物的約4 〇重量％ 之量存在，該反應產物進一步與環氧化合物反應。在一些 實施例中，烷氧基化胺與多绫酸之反應產物以總固體計係 以大於約70重量％之量存在，該反應產物進一步與環氧化 合物反應。 在一些實施例中’用於至少部分地塗覆玻璃纖維之上聚 組合物進一步包括至少一額外組份，該額外組份包括聚 酯、聚乙稀醇、聚胺基曱酸酯、聚乙烯ti比0各唆酮、聚乙二 醇之腊肪酸g旨、丙稀酸糸化合物、堪、經化學改質之松香 127717.doc -34- 200838819 或環氧化物。 欲上漿之玻璃纖維類討由各種时麵，例如但不限 於經上漿玻璃纖維之期望最終用途。舉例而言，該^ 纖維可係任何類型’只要該等玻璃纖維與擬強化:熱歸 樹脂相容即可。 在一些實施例中，玻璃纖維之平均直徑可大於』微米。 在其他實施例中’纟璃纖維之平均直徑可小於Μ微米。根 據本發明實施例玻璃纖維標稱直徑之選擇可取決於許多因X 素，其包括最終產品中所期望之玻璃量、玻璃之期望強 度、通常在特定場所所製造玻璃纖維之直徑等。 適用於本發明之玻璃纖維之非限制性實例可包括彼等自 可纖維化玻璃組合物製備者，例如” E_玻璃，，、，，a_破璃，，、 ”匕玻璃"、”S-玻璃"、”ECR-玻璃"（对腐蝕玻璃）及其無氟 及/或無硼衍生物。玻璃纖維之典型調配物揭示於κ.

Lowenstein^The Manufacturing Technology 〇f Continuous Glass Fibers (第三版，1993)中。 本發明之上漿組合物可藉由熟習此項技術者已知之適宜 方法施用於玻璃纖維上，此等方法係例如但不限於藉由使 玻璃纖維與靜態或動態施加器（例如輥或帶施加器）接觸、 或藉由噴霧或其他方法。根據擬使用之施用方法、擬上漿 玻璃纖維之性質及經上漿玻璃纖維期望用途期望之乾燥上 桌塗層之重量，上漿組合物中非揮發性組份之總濃度可在 見範圍内調節。在一些實施例中，上漿組合物可在形成纖 維之作業中施用於玻璃纖維。 127717.doc -35- 200838819 在另一態樣中，本發明之一些實施例係關於纖維玻璃 股。在一些實施例中，纖維玻璃股包括複數個玻璃纖維， 其中該複數個玻璃纖維中至少一個至少部分塗覆有一種本 文所揭示上漿組合物。舉例而言，纖維玻璃股之一些實施 例可包括至少一馬來酸共聚物、至少一偶合劑及烷氧基化 胺與多羧酸之反應產物，該反應產物進一步與一環氧化合 物反應。在一些實施例中，烷氧基化胺與多羧酸之反應產 物以總固體計係以大於上漿組合物的約40重量％之量存 在，該反應產物進一步與環氧化合物反應。在一些實施例 中，烷氧基化胺與多羧酸之反應產物以總固體計係以大於 約70重量％之量存在，該反應產物進一步與環氧化合物反 應。 在一些實施例中，用於至少部分地塗覆玻璃纖維股之上 漿組合物包括至少一額外組份，該額外組份包括聚醋、聚 乙稀醇、聚胺基甲酸酯、聚乙嫦吼u各唆酮、聚乙二醇之脂 肪酸酯、丙稀酸系化合物、蝶、經化學改質之松香或環氧 化物。 本發明之一些實加例係關於包括複數個本發明纖維玻璃 股之粗紗。在一些實施例中，粗紗可藉由使用粗紗捲繞機 將複數個股捲繞成單一卷裝來合股。在其他實施例中，並

未將複數個纖維玻璃股捲繞成單一卷萝，而θ I ’衣而疋在使用時自 其各自卷裝解捲繞來合股成粗紗（例如，开彡士、坐# 、 y战吞裝或直接 拉卷裝），組合成單一粗紗，並提供給另一 — 乂理早兀。舉 例而言，可將該等粗紗（無論捲繞成粗紗卷袭還是在使用 127717.doc -36- 200838819 %合股）可提供給包括熱塑性樹脂之浴槽，可經短切，可 釔複合等。在一些實施例中纖維玻璃股及粗紗係連續的， 而在其他實施例中可在使用前使其變短（例如，短切）。因 此知視應用而疋，根據本發明一些實施例，玻璃纖維股 • 及玻璃纖維粗紗可為任何期望長度。在一些實施例中，本 • 發明之纖維玻璃粗紗包括如美國專利公開案第 2003/0172683 A1號（該案之全文以引用的方式併入本文中） φ 中所闡述之粗紗，只是至少一些本發明粗紗中所用玻璃纖 維至少部分地塗覆有一種本文所述之上漿組合物。 正如本文所提供，至少部分地塗覆有本發明上漿組合物 之短切玻璃纖維可具有任何期望長度。在一些實施例中， 短切玻璃纖維具有大於約3毫米之長度。在另一實施例 中，短切玻璃纖維具有至多約50毫米之長度。在一些實施 例中，短切玻璃纖維具有至多約25毫米之長度。在一些實 施例中，短切玻璃纖維具有大於約5〇毫米之長度。 φ 在其他實施例中，本發明係關於以玻璃纖維強化之熱塑 性或熱固性複合物。在一些實施例中，以玻璃纖維強化之 熱塑性或熱固性複合物包括熱塑性樹脂或熱固性樹脂及至 少一至少部分地塗覆有一種本文所述上漿組合物之玻璃纖 維。舉例而言，在一些實施例中，以玻璃纖維強化之複合 物可包括熱塑性樹脂或熱固性樹脂及至少一至少部分地塗 覆有上漿組合物之玻璃纖維，該上漿組合物包括至少一馬 來酸酐共聚物、至少一偶合劑及烧氧基化胺與多緩酸之反 應產物，該反應產物進一步與一環氧化合物反應。 127717.doc -37- 200838819 在-些貝細例中’用於塗覆熱塑性或熱固性複合物中玻 璃纖維之上漿組合物可進—步包括至少—額外組份，該額 外組份包括聚H乙締醇、聚胺基甲酸醋、聚乙埽料 啶酮、聚乙二醇之脂肪酸酯、丙烯酸系化合物、蠟、經化 學改質之松香或環氧化物。 a

在以纖維強化之熱塑性或熱固性複合物之一些實施例 中，該複合物中玻璃纖維之平均長徑可比為至少5〇。在一 些實施例中’以纖維強化之熱塑性或熱固性複合物可包括 複數個平均長徑比為至少刚之玻璃纖維n實施例 中，以纖維強化之熱塑性或熱固性複合物可包括複數個平 均長徑比為至少200之玻璃纖維。在其他實施例中，以纖 維強化之熱塑性或熱固性複合物可包括複數個平均長徑比 為至少500之玻璃纖維。在一些實施例中，以纖維強化之 熱塑性或熱固性複合物可包括複數個平均長徑比為至少 6〇〇之玻璃纖維。在一些實施例中，以纖維強化之熱塑性 或熱固性複合物可包括複數個平均長徑比小於15〇〇之玻璃 纖維。在其他實施例中，以纖維強化之熱塑性或熱固性複 合物可包括複數個平均長徑比小於12⑽之玻璃纖維。在一 些實施例中，以纖維強化之熱塑性或熱固性複合物可包括 複數個平均長徑比小於1000之玻璃纖維。在其他實施例 中，以纖維強化之熱塑性或熱固性複合物可包括複數個平 均長徑比大於1500之玻璃纖維。 根據某些實施例，以纖維強化之熱塑性或熱固性複合物 可包括複數個至少部分地塗覆有本發明上襞組合物之玻璃 127717.doc -38 - 200838819 纖維。在一實施例中，該複數個玻璃纖維可以熱塑性或熱 固性複合物的至少約10重量％之量存在。在另一實施例 中’該複數個玻璃纖維可以熱塑性或熱固性複合物的至少 約20重量％之量存在。在一些實施例中，該複數個玻璃纖 維可以熱塑性或熱固性複合物的至少約3〇重量％之量存 在。在一些實施例中，該複數個玻璃纖維可以高達熱塑性 或熱固性複合物的約9〇重量％之量存在。在其他實施例 中’該複數個玻璃纖維以總固體計可以高達約8〇重量0/〇之 量存在。在另一實施例中，該複數個玻璃纖維可以高達熱 塑性或熱固性複合物的約75重量％之量存在。在一些實施 例中’包括複數個玻璃纖維的以纖維強化之複合物可呈顆 粒形式。 塗覆有本發明上漿組合物之玻璃纖維可與眾多熱塑性樹 脂組合以形成以纖維玻璃強化之熱塑性複合物物件。可用 熱塑性材料之實例包括聚烯烴、聚縮醛、聚醯胺（耐綸）、 聚碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁 二烯苯乙烯（ABS)共聚物、聚氯乙烯（pvc)、聚對苯二甲酸 乙二g旨、聚對苯二甲酸丁二酯及熱塑性樹脂之摻合物。 在一實施例中，以經上漿玻璃纖維強化之熱塑性樹脂包 括聚醯胺樹脂，例如，但不限於聚醯胺6,6 ;聚醯胺4,6 ; 聚醯胺6,10，聚醯胺6,12;藉由二胺與二叛酸縮聚所獲得 之聚醯胺6T(聚對苯二甲醯己二胺）及聚醯胺61(聚間苯二甲 醯胺己二胺）；聚醯胺9T ;藉由内醯胺開環聚合所獲得之 聚醯胺6及聚醯胺12;藉由ω_胺基幾酸自縮聚所獲得之聚 127717.doc -39- 200838819 胺11 ;及其共聚物與摻合物。特定聚醯胺樹脂可基於樹 脂之機械特性、耐熱性、結晶溫度、可模製性及成形件之 外觀來選擇。 在一些實施例中，聚醯胺熱塑性樹脂可使用脂肪酸金屬 鹽來潤滑’例如具有9個或更多碳原子之脂肪酸（例如癸 酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山荼酸、蠟 酉夂一十八酸、三十酸、油醆及芥酸）之鈉、裡、、 4美、鋅或銘鹽。另外，兩個或更多脂肪酸金屬鹽可聯合使 用。脂肪酸金屬鹽可用於降低熱塑性聚醯胺樹脂及經上漿 玻璃纖維在擠出機中熔體_捏合期間之轉矩，以改良樹脂 之脫模特性或改良注射成形期間樹脂之熔體流動。在一實 施例中，硬脂酸鈣用於潤滑擬以經上漿玻璃纖維強化之聚 酿胺樹脂。結合本發明上漿組合物闡述之己内醯胺封端異 氰酸酯可改良以硬脂酸鈣潤滑之聚醯胺樹脂之強度。 在一些實施例中，額外添加劑可納入以纖維強化之聚醯 胺樹脂中’其包括但不限於穩定劑、阻燃劑、填充劑及抗 沖改良劑。一些實施例中可添加之額外添加劑之實例包括 或更夕熱Is疋劑’其包括但不限於破化亞銅與埃化鉀摻 合物’例如購自 Ciba Specialties 之 Polyad Preblend 201。 在一些實施例中，熱穩定劑可包括酚系抗氧化劑，例如且 不限於購自 Ciba Specialties之Irganox 1009及 Irganox 245。 在一些實施例中，抗沖改良劑包括馬來酸酐接枝橡膠，例 如且不限於購自 Exxon Mobile之 Exxelor VA1803。 塗覆有本發明上漿組合物之玻璃纖維亦可與眾多熱固性 127717.doc •40- 200838819 樹脂組合以形成以纖維玻璃強化之熱固性複合物物件。在 一些實施例中，以本發明玻璃纖維強化之熱固性樹脂包括 聚酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、酚系樹脂、乙烯基酯樹脂戋产 氧樹脂。 ~ • 在其他態樣中，本發明之一些實施例係關於製造以纖維 • 強化之熱塑性或熱固性複合物之方法。在一些實施例中， 製造以纖維強化之熱塑性或熱固性複合物之方法包括提供 _ 複數個連續玻璃纖維、使用任一本發明上漿組合物至少部 分地塗覆該複數個連續玻璃纖維及將該複數個經塗覆纖維 佈置於熱塑性樹脂中。舉例而言，在一實施例中，製造以 纖維強化之熱塑性或熱固性複合物之方法包括提供複數個 連縯玻璃纖維，使用上漿組合物至少部分地塗覆該複數個 連績玻璃纖維，該上漿組合物包括至少一馬來酸酐共聚 物、至少一偶合劑及烷氧基化胺與多羧酸之反應產物（其 進步與蜋氧化合物反應）及將該複數個玻璃纖維佈置於 • 熱塑性或熱固性樹脂中。在一些實施例中，將該複數個經 上裝玻璃纖維佈置於熱塑性或熱固性樹脂中包括將該複數 • 個經上漿玻璃纖維牽拉至液體熱塑性或熱固性樹脂中。在 一些實施例中，液體熱塑性樹脂包括聚醯胺樹脂。 在製造以纖維強化之熱塑性或熱固性聚合物之方法的一 些貝鉍例中，該上漿組合物進一步包括至少一額外組份， 其包括聚s曰、聚乙烯醇、聚胺基甲酸酯、聚乙烯吡咯啶 酮聚乙一醇之脂肪酸酯、丙烯酸系化合物、蠟、經化學 改質之松香或環氧化物。 127717.doc -41- 200838819 根據一些實施例，製造以纖維強化之熱塑性或熱固性複 合物之方法進一步包括將該複數個連續玻璃纖維及熱塑性 或熱固性樹脂短切成顆粒。在其他實㈣巾，製造以纖維 強化之熱塑性或熱固性複合物之方法進__步包括模製該複 數個連續玻璃纖維及熱塑性或熱固性樹脂。 在些實施例中，製造以纖維強化之熱塑性複合物之方 法包括G-LFT(粒狀-長纖維技術)方法。在其他實施例中， 製造以纖維強化之複合物之方法包括D_LFT(直接_長纖維 技術）方法。在其他實施例中，製造以纖維強化之複合物 之方法包括C-LFT(連續長纖維技術）方法，此可製備經浸 潰條帶。 在G-LFT方法中，藉助熱塑性拉擠成型方法製備長玻璃 纖維微粒或顆粒。本發明上漿組合物使玻璃纖維易於用聚 合物樹脂浸潰。經浸潰玻璃纖維係在擠出機中以溫和方式 增塑，此避免損傷纖維或使其破裂。隨後，藉由壓縮成形 或注射成形方法使微粒或顆粒形成具有期望形狀之模製物 件。利用聚合物樹脂浸潰之長纖維微粒或顆粒係以半成品 提供且其經常在與其中微粒或顆粒藉由壓縮或注射成形技 術形成模製物件的地方分開的場所處製造。 在D-LFT方法中，聚合物樹脂當將混合系統與模製系統 整合在一起以自原料在一步中提供以長纖維強化之複合材 料時，可省略經聚合物樹脂預浸潰以半成品形式提供玻璃 纖維微粒或顆粒之步驟。舉例而言，提供玻璃纖維之連續 股提供並將其牽拉至擠出機中以防止股長度明顯降低之方 127717.doc -42- 200838819 式與增塑聚合物樹脂複合。或者，亦可提供玻璃纖維之短 切股並將其引入擠出機中以與增塑聚合物樹脂複合。隨 後，將熱化合物在線進給至壓縮或注射成形裝置以生產模 製物件。 . 現在將在以下特定非限制性實例中闡述本發明之一些實 例性實施例。 實例1 上漿組合物調配物（20升） 上漿組合物組份 量(克) 乙酸(於水中有80%活性） 24 矽烷1 72 馬來酸酐共聚物2 900 反應產物3 3375 水(補足至20升） 睡 127717.doc -43- 1 DYNASYLAN AMEO，自 Dusseldorf之Degussa AG購得 2 乙烯/MA-20%活性，乙烯與馬來酸酐之交替共聚物於 水中之經氨中和溶液（來自Zeeland Chemicals公司之EMA) 3 鄰苯二甲酸酐與烧氧基化一級胺（例如，Trymeen 6617) 之反應產物，其進一步與雙酚A二縮水甘油醚（購自 Hexion Specialty Chemicals之EPON 880或EPON 828LS 或EPIKOTE 880)反應，於水中有20%活性。 實例1之上漿組合物係藉由在具有攪拌器之黏合罐中提 供約115公斤去礦物質水來製備。將規定量乙酸添加至黏 合罐中之水中並攪拌5分鐘。攪拌後，向黏合罐中添加規 定量矽烷並將所得溶液攪拌10分鐘。攪拌10分鐘後，向黏 合罐中添加規定量馬來酸酐共聚物及反應產物。使用額外去 200838819 礦物質水將溶液補足至20升。所得上漿組合物之pH為7.5。 烷氧基化胺與多羧酸之反應產物係如下製備，該反應產 物進一步與環氧化合物反應以用於實例1之上漿組合物。 在混合罐中製備一級烷氧基化胺（Trymeen 6617)與多羧酸 ^ (鄰苯二甲酸酐）之反應混合物，其中該一級烷氧基化胺與 多羧酸之莫耳比為1:2。將所得反應混合物加熱至200°C並 在200°C下保持1小時。加熱期間，使C02鼓泡穿過反應混 合物。 ® 1小時後，將反應混合物冷卻至1 50°c，並向混合罐中添 加芳族環氧化合物（EPON 880或EPON 828LS或EPIKOTE 880，其自 Columbus，Ohio之Hexion Specialty Chemicals購 得），其中烷氧基化胺與芳族環氧化合物之莫耳比為1:2。 將所得反應混合物於200°C下加熱10至1 5分鐘之時間以產 生固體反應產物。將該反應產物溶於去礦物質水中以形成 該反應產物之溶液或分散液。 φ 以下實例2-5亦可根據上述程序製得，其中馬來酸酐及 任何其他組份可在矽烷後添加至黏合罐中。 實例2 上漿組合物調配物（20升） 上漿組合物組份 量(克） 乙酸 24 矽烷4 72 馬來酸酐共聚物5 900 反應產物6 1125 額外組份7 776 水(補足至20升） - 127717.doc -44- 200838819 4 DYNASYLAN AMEO，自 Dusseldorf之Degussa AG講得 5乙烯/MA-20%活性，乙烯與馬來酸酐之交替共聚物於 水中之經氨中和溶液（來自Zeeland Chemicals公司之EMA) 6鄰苯二甲酸酐與烧氧基化一級胺（例如，Trymeen 6617) 之反應產物，其進一步與雙酚A二縮水甘油醚（購自 Hexion Specialty Chemicals 之 EPON 880 或 EPON 828LS或EPIKOTE 800)反應，於水中有20%活性。

7 購自 Baxenden之 Witcobond W290H，於水中有 60% 活 性。 實例3 上漿組合物調配物（20升） 上漿組合物組份 量(克） 乙酸 24 矽烷8 72 馬來酸酐共聚物9 900 反應產物1G 1688 額外組份11 1688 水(補足至20升） - 實例4 上漿組合物調配物（20升） 上漿組合物組份 量(克） 乙酸 24 矽烷12 72 馬來酸酐共聚物13 900 聚胺基甲酸酯14 1164 水(補足至20升） - 8 DYNASYLAN AMEO，自 Dusseldorf之Degussa AG購得 9乙烯/MA-於水中有20%活性， 乙烯及馬來酸酐之交替 127717.doc -45- 200838819 共聚物於水中之經氨中和溶液（來自Zeeland Chemicals 公司之EM A) 1G鄰苯二曱酸酐與烧氧基化一級胺（例如，Trymeen 6617)之反應產物，其進一步與雙盼A二縮水甘油醚 (購自 Hexion Specialty Chemicals之 EPON 880或 EPON 828LS或EPIKOTE 8 8 0)反應，於水中有20%活性。

11購自Kuraray之Mowiol-3-85，於水中有20%活性。 12DYNASYLAN AMEO，自 Dusseldorf之Degussa AG購得 13乙烯/MA-20%活性，乙烯與馬來酸酐之交替共聚物於 水中之經氨中和溶液（來自Zeeland Chemicals公司之EMA) 14購自 Baxenden之 Witcobond W290H，於水中有 20%活 性。 實例5 上漿組合物調配物（20升） 上漿組合物組份 量(克) 乙酸 24 矽烷15 72 馬來酸酐共聚物16 900 封端異氰酸酯17 2077 水(補足至20升） 15DYNASYLAN AMEO，自 Dusseldorf之Degussa AG購得 16乙烯/MA-20%活性，乙烯及馬來酸酐之交替共聚物於 水中之經氨中和溶液（來自Zeeland Chemicals公司之EM A) 17 來自 Rhodia 之 Rhodocoat WT-1000，於水中有 33% 活 性。 127717.doc -46· 200838819 可由本發明各種但非全部實施例展示之期望特性可包括 (仁不限於）供應可有利地幫助維持以玻璃纖維強化之熱塑 性树脂（例如以長纖維強化之熱塑性樹脂）強度之上漿組合 物’供應可促進在諸如G-LFT(粒狀-長纖維技術）、D_ ‘ LFT(直接·長纖維技術）及/或C_LFT(連續·長纖維技術）等技 術中處理長玻璃纖維之上漿組合物。 本文已闡釋本發明之各種實施例。應瞭解，該等實施例 • 僅闡釋本發明之一或多個原則。其許多改變及修改對彼等 熟習此項技術者將顯而易見，且該等改變及修改並不背離 本發明之精神及範圍。 127717.doc 47-

Claims (1)

1. 200838819 十、申請專利範圍： 1 · 一種上漿組合物，其包括： • m 2. 至少一馬來酸酐共聚物； 至少一偶合劑；及 烷氧基化胺與多羧酸之反應產物，該反應產物進一步 與環氧化合物反應。 如請求項1之上漿組合物，其中該反應產物以總固體計 係以大於該上漿組合物的約40重量％之量存在。 ® 3. 如請求項1之上漿組合物，其中該反應產物以總固體計 係以大於該上漿組合物的約70重量％之量存在。 4. 如明求項1之上漿組合物，其中該至少一馬來酸酐共聚 物包括馬來酸酐單體及選自由乙烯、丁二烯、異丁烯及 其/心合物組成之群之單體。 5. ,月长項1之上聚組合物，其中該馬來酸酐共聚物包括 曰。卩刀、羧酸鹽部分、醯胺部分、醯亞胺分或其 組合。 Φ 6. • 項4之上裝組合物，其中該至少-馬來酸奸共聚 存在了固體計係以小於該上漿組合物的約50重量％之量 ， 7. 如請求項4之上漿組合物，立 物以總固料係以s夕 夕-馬來酸酐共聚 存在。。十係以至多該上漿組合物的約4。重量%之量 8. 如請求項丨之上聚組合物，复 烷。 /、甲泛至J 一偶合劑包括矽 127717.doc 200838819 9·如明求項8之上漿組合物，其中該矽烷包括胺基矽烷。 1〇·如清求項1之上漿組合物，其中該至少一偶合劑以總固 體冲係以至多該上漿組合物的約20重量％之量存在。 11 _如巧求項丨之上漿組合物’其進一步包括至少一額外組 伤’該至少一額外組份包括聚酯、聚乙烯醇、聚胺基曱 fee S曰、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙二醇之脂肪酸酯、丙烯酸 系化合物、蠟、經化學改質之松香或環氧化物。 12.如明求項1之上漿組合物，其中該烷氧基化胺包括烷氧 基化脂肪胺。 13·如請求項12之上漿組合物，其中該烷氧基化脂肪胺包括 院氧基化十二烷基胺、烷氧基化十四烷基胺、烷氧基化 十六燒基胺、烷氧基化硬脂基胺、烷氧基化十八烷基胺 或其混合物。 14·如請求項i之上漿組合物，其中該烷氧基化胺包括乙氧 基化胺、丙氧基化胺、丁氧基化胺或其混合物。 15. 如請求項丨之上漿組合物，其中該多羧酸包括芳族多羧 酸。 16. 如請求項15之上漿組合物，其中該芳族綾酸包括鄰苯二 甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸或其混合物。 17. 如請求項〗之上漿組合物，其中該環氧化合物包括多環 氣化合物。 18·如請求項17之上漿組合物，其中該多環氧化合物包括二 縮水甘油醚、二縮水甘油酯或其混合物。 19·如請求項18之上漿組合物，其中該二縮水甘油醚包括燒 127717.doc 200838819 基二縮水甘油醚、芳族二縮水甘油醚或其混合物。 20_如請求項19之上漿組合物，其中該芳族二縮水甘油鱗勺 括雙酚A二縮水甘油醚。 21. —種玻璃纖維，其至少部分地塗覆有如請求項i之上漿 g 組合物。 • 22·如請求項21之玻璃纖維，其中該玻璃纖維係連續破璃纖 維。 、、 _ 23·如請求項21之玻璃纖維，其中該玻璃纖維係短切玻璃纖 維。 、、’ 24·如請求項23之玻璃纖維，其中該短切玻璃纖維具有至少 約3毫米之長度。 25·如睛求項23之玻璃纖維，其中該短切玻璃纖維具有至多 約5 0毫米之長度。 26.如請求項23之玻璃纖維，其中該短切玻璃纖維具有大於 約50毫米之長度。 _ 2 7 · —種複合物組合物，其包括： 聚合物樹脂；及 複數個如請求項21之玻璃纖維。 ， 28·如請求項27之複合物組合物，其中該聚合物樹脂包括熱 ' 塑性樹脂。 29·如請求項28之複合物組合物，其中該熱塑性樹脂包括聚 烯烴、聚縮醛、聚醯胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯· 丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯苯乙烯（ABS)共聚物、聚 氯乙稀（PVC)、聚對笨二甲酸乙二酿、聚對苯二甲酸丁 127717.doc 200838819 二酯或其混合物。 3 0.如睛求項2 7之複合物組合物，其中該聚合物樹脂包括熱 固性樹脂。 3 1 ·如請求項30之複合物組合物，其中該熱固性樹脂包括聚 j S曰树脂、聚酿亞胺樹脂、紛系樹脂、乙缚基g旨樹脂或環 氧樹脂。 戮 32.如請求項27之複合物組合物，其中該複數個玻璃纖維具 • 有至少50之平均長徑比。 33 ·如請求項27之複合物組合物，其中該複數個玻璃纖維具 有至少200之平均長徑比。 34·如請求項27之複合物組合物，其中該複數個玻璃纖維係 以該複合物的至少約1 〇重量％之量存在。 35.如請求項27之複合物組合物，其中該複數個玻璃纖維係 以高達該複合物的約90重量％之量存在。 3 6· —種製備以玻璃纖維強化之複合物之方法，其包括： () 提供複數個連續玻璃纖維； 使用上漿組合物至少部分地塗覆該複數個連續纖維， • 該上漿組合物包括至少一馬來酸酐共聚物、至少一偶合 • 劑及烷氧基化胺與多羧酸之反應產物，該反應產物進一 T 步與環氧化合物反應；及 將該複數個、經塗覆連續玻璃、纖維佈置於$合物樹脂 中。 37·如請求項36之方法，其進—步包括在將該複數個經塗覆 連續玻璃纖維佈置㈣聚合物樹脂中之前將該等玻璃纖 127717.doc 200838819 維短切。 其中該聚合物樹脂包括熱塑性樹 38.如請求項36之方法 脂0 …\38之方法，其中該熱塑性樹脂包括聚烯烴、 縮搭、聚酿胺、聚碳酸醋、聚苯乙烯、苯乙埽·丙婦猜共 聚物、丙烯腈-丁二烯苯乙烯（ABS)共聚 I、 , |乳乙嫌 (PVC)、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酽戎 其混合物。 一曰或

   40·如請求項36之方法，其中該聚合物樹脂包括熱固性樹 脂。 ' 41.如請求項40之方法，其中該熱固性樹脂包括聚酯樹脂、 聚酸亞胺樹脂、酚系樹脂、乙烯基酯樹脂或環氧樹脂。 42· —種上漿組合物，其包括·· 至少一馬來酸酐共聚物； 至少一偶合劑；及 烷氧基化醯胺與多羧酸之反應產物，該反應產物進一 步與環氧化合物反應。 43· —種上漿組合物，其包括： 至少一丙烯酸系聚合物； 至少一偶合劑；及 烷氧基化胺與多羧酸之反應產物，該反應產物進一步 與環氧化合物反應。 44.如請求項43之上漿組合物，其中該至少一丙烯酸系聚合 物包括聚丙稀酸、聚曱基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯或 其組合。 127717.doc 200838819 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： Φ 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無）

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