JP3047239B2 - 温間加工磁石及びその製造方法 - Google Patents
温間加工磁石及びその製造方法Info
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Description
久磁石であって温間加工によって磁気異方性を付与する
温間加工磁石の改良に関し、特にグラファイトパウダー
と低融点ガラスを添加することによって加工性を向上し
て割れが無く且つ添加剤と磁性粉末間の化学反応を利用
して良好な磁気特性を実現する永久磁石に関する。
(以下R−T−B系永久磁石と呼ぶ)は安価で且つ高磁
気特性を有するものとして注目を集めている。
される。いずれの製造方法を取る場合でも所要の形状に
成形することが必要であり、成形性が重要である。成形
性を向上するために潤滑剤を用いることは従来から行わ
れてきた。潤滑剤は被成形体とダイス面との間の摩擦係
数を減少するためにダイス面もしくは被成形体の表面に
塗布する外部潤滑剤と、被成形体を構成する粉体粒子の
相互的な摩擦係数を減少するために添加される粉末状、
液体状、固体状等の潤滑剤である内部潤滑剤に大別され
る。
る場合は、磁場の中で成形するという面倒な工程が必須
であり形状に制約を受ける。
−T−B系の溶湯を超急冷法によって凝固し、薄帯又は
薄片を得て粉砕しホットプレス(高温処理)した後、温
間で塑性加工して磁気異方性を付与した永久磁石(以下
「温間加工磁石」と呼ぶ)が注目されている(特開昭60
−100402号公報参照)。超急冷法で得られた薄帯または
薄片は、更にその内部が無数の微細結晶粒からなってい
る。従って、超急冷法によって得られる薄帯又は薄片は
厚さ30μm程度で一変の長さが500μm以下の板状の不
定形をしているものの、その内部に含まれる結晶粒が焼
結磁石(例えば特公昭61−34242号参照)の1〜90μm
と比べて0.02〜1μmと微細であり、この系の磁石の単
磁区の臨界寸法約0.3μmに近く本質的に優れた磁気特
性が得られるからでもある。
の磁気的配列状態との密接な相関が重要である。塑性流
動を被加工物の全体に均一に充分に行わせることが磁気
特性に関係する配向度の向上に必要である。また、不均
一変形は塑性加工における被加工物のバルジ現象(端縁
部が樽型に変形する現象をいう。)によって端縁部に大
きなクラックを生じてしまう。このことは、製品として
磁石を得ようとする場合には大きな問題点である。
塑性仕事に使われるが、一部摩擦仕事として浪費され
る。このことは、前記のバルジ現象を生起することにも
なっている。
い温間加工磁石を得る為に、特開昭60−100402号公報に
は温間据込み加工に用いるダイス表面にグラファイトを
外部潤滑剤としてライニングした例が記載されている。
剤として使用する温間加工磁石の製造方法も知られてい
る(米国特許公報第4,780,226号公報参照)。この方法
は温間加工温度以下の低融点を有する低融点ガラスパウ
ダー、又は前記ガラスパウダーとグラファイトパウダー
の混合物を、加工パンチとダイスの表面にスプレーする
ものである。
してダイス表面にライニングする方法においては、単に
磁石体(ワーク)と工具(ダイス,パンチ)との間の摩
擦係数を減少するものである。
下の板状の不定形をした薄片には、ダイスに塗布された
黒鉛が一部に付着するにしても、主として工具面の摩擦
係数を低減するだけであって、ほとんどの薄片等には付
着せず、内部潤滑剤としての作用は全くない。従って、
従来の温間加工磁石ではクラックの発生が多いという問
題点があった。
石と異なり、温間加工の場合は通常600〜850℃の温間で
据込み加工を施すため、個々の薄片間に添加した添加剤
の役割が基本的に異なるものと考えられるが、従来発明
では何らその点が検討されていない。
て塑性加工を容易にして割れのないものを得るととも
に、添加剤の磁性粉末間の化学反応を利用して磁気特性
が良好なものを提供することを目的とする。
む希土類元素の1種又は2種以上、Tは鉄を主体とする
遷移金属、Bは硼素)の溶湯を超急冷して薄帯又は薄片
を得て、この薄帯又は薄片を粉砕し、得られた粉砕粉に
対し軟化点が500〜800℃のガラスを0.5重量%以下(0
を含まず)とグラファイトを0.5重量%未満(0を含ま
ず)とを添加し混合後、混合粉を成形して高密度化し更
に600〜850℃で塑性加工することにより磁気異方性を付
与することを特徴とするR2T14Bで表される金属間化合物
を主相とする温間加工磁石の製造方法である。
類元素の1種又は2種以上、Tは鉄を主体とする遷移金
属、Bは硼素)で表される金属間化合物を主相とする温
間加工磁石であって、磁気異方性化された平均結晶粒径
が0.02〜1μmの微細な結晶粒を有し、炭素含有量が0.
5重量%以下、酸素含有量が0.3重量%以下であり、且つ
含有されるガラス成分およびグラファイト成分がフレー
ク境界に沿って分布していることを特徴とする温間加工
磁石である。
OnSi(OH)2],PbO−B2O3−SiO2,あるいはTiの室温鋳
造・押出しに使用される商品名Deltaglazeと呼ばれるも
のである。なお、前記Deltaglaze(商品名)は、微粒子
ガラスをトリクレン中に混合して使用する。
見られる。この黒い球状の物体が全てフレークかまたは
グラファイトパウダーの凝集か判断できないものの、添
加量とともに多くなり、しかも粗大化してゆく過程は事
実である。この事実は、とりもなおさずグラファイトパ
ウダーが局部的に集中していることを意味する。これに
対し同じグラファイト量添加でも、ガラスを併用するこ
とによってこの“かたまり”は見受けられない。
イトパウダーの均一分散に寄与しているものと考えられ
る。
独、ガラス+グラファイト複合の3通りで比較すると、 ガラス+グラファイト複合>グラファイト単独>ガラス
単独の順位になる。
ラファイト添加で十分に磁気特性を向上する効果があ
る。組織観察の結果は、複合添加によって粒子の流れが
顕著に改善され、据込み方向に対してきれいに垂直方向
に流れていることがわかった。
与している。このことは従来のガラスを外部潤滑剤とし
て用いる温間加工磁石にはなかった機械的特性の向上効
果をもたらす。
反応については現状では明確になっていないものの、前
記の複合効果を考慮するとき、何らかの触媒作用的なも
のが介在しているとも考えられる。
性が優れたものを得ることができるようである。前記よ
り、本発明に用いるガラスの軟化点は500〜800℃が好ま
しい。
後の残留磁束密度を決定する。しかし、グラファイトを
パウダー状で原料薄片間に添加した後、温間加工を施す
方法では添加量とともに保磁力が著しく低下する減少が
認められる。更に添加量を増加するに従い塊が生成、成
長し、各薄片内の微細結晶粒の塑性変化を阻害する。
量には上限がある。それについては(実施例3)で詳述
するように、好ましい磁気特性を得るための最適な残留
酸素量、C量を決定するように調整する必要がある。
観察結果によると、添加量0.3wt%までは変化が殆ど認
められないものの0.5wt%添加時において、据え込方向
に対し垂直に帯状の層が生じた。
段階的に添加した場合の据込み磁石断面観察によると、
無添加材ではフレーク境界が殆ど判断できない状態であ
るが、添加量とともに境界が明確に現れてきた。しかし
添加量0.3wt%以上ではフレーク境界に層が生成し、特
に0.5wt%添加においては顕著になってくる。更に0.5wt
%添加では、所々にフレーク流れにうねりが生じた。
0.1〜0.5wt%まで投入した時の観察結果によると、各フ
レーク境界はいずれもグラファイト無添加より明確であ
るが、フレークの流れに若干差が生じていることが分か
る。つまりガラス0.1wt%と0.3wt%の比較では0.3wt%
添加時の方がフレークの流れが一様である。しかし0.5w
t%添加では所々に流れを阻げる層の生成により必ずし
も据込み方向に対し垂直に流れていない場所があった。
例を第6図と第7図に示す。第6図には温間加工の圧縮
方向と垂直方向から観察した破断面の金属組織を示し、
第7図には温間加工の圧縮方向と平行方向から観察した
破断面の金属組織を示す。各々、上段は倍率が2000倍、
下段は倍率が30,000倍である。
場合(図中(b))には、無添加の場合(図中(a))
に比べて均一組織の得られることがわかる。反面、図中
(c)に示すように、グラファイトを0.5wt%と過剰添
加したときには粗大な塊が見られることがある。
特性を示す理由は含有酸素量、C(炭素)量の影響が大
きい。
存C量、酸素量の変化を示す。第4図より、残存酸素量
はグラファイト添加量とともに若干上昇するが、これは
フレークに混合する際、大気中で取り扱ったことによる
水分吸収によるものと思われる。残存C量はガラス添加
量に無関係にグラファイト添加量に対し直線的に増加す
る。
わせ考えると、良好な磁気特性を得るための炭素含有量
は0.5重量%以下、酸素含有量が0.3重量%(3000ppm)
以下であることが好ましい。
影響がある。外観については据込み速度0.5〜0.1mm/sec
程度の変化では影響は見られないものの、変形抵抗につ
いてはひずみ速度依存性がある。この傾向は、特にひず
みが大きくなるにつれて顕著になるようである。歪速度
を遅くして行くと保磁力は若干減少してゆく傾向があ
る。最も影響を受けるのは飽和磁化と残留磁束密度であ
って、歪速度を遅くしてゆくと増加させることができ、
特に0.006(1/秒)よりも遅くしてゆくとその増加率が
増大する。したがつて、低歪速度で加工すると飽和磁化
と残留磁束密度が高く且つ保磁力がさほど低下せず、そ
の結果40MGOeに達する最大磁気エネルギー積を有する温
間加工磁石を得ることが可能となる。特に恒温鍛造法の
採用はそれを容易に実現する。
度が向上することも優れた磁気特性を発現させるもので
ある。このことはX線解析によって知ることができた。
レングリコール等の有機系液状潤滑剤を内部潤滑剤とし
て添加することは効果的である(特願昭63−247172
号)。
ている。例えば大型形状の据込み磁石を製造する場合、
圧密化の段階で熱伝達の違いから、気化に時間的な差が
生じ、局部的に酸素、Cの偏析が発生する。このため一
個の磁石内で特性のバラツキ(特に保磁力)が大きい。
特に大型の磁石を製造する場合に工業上問題になる。従
って本発明においては、適量を補助的に使用することに
より優れた温間加工磁石を得ることが可能となる。
であるが、微細なほど、磁気特性は良好であり、0.5μ
m程度が好ましい。
として微細である。0.02μm未満の超微細結晶を工業的
に安定して得ることは現時点の技術では困難であり、1
μmを超える場合は保磁力が低下して好ましくない。本
発明においてグラファイトパウダーの過剰添加(約0.5w
t%程度)は粗大結晶粒を形成する傾向にある。粗大結
晶粒が多く分布するようになる。
断法による。すなわち、写真に任意に直線を引いたとき
線分を切断する結晶粒の数でその切断された線分長さを
除した値を結晶粒径とし、少なくとも20個所以上につい
て求めた平均値を平均結晶粒径とする。
晶のC軸に垂直な面に偏平な形状をしており、C軸を含
む面で切断するときの厚み方向となる。従って、前述の
平均結晶粒径はC軸に垂直な面上のものをいう。
上の結晶粒径(c)だけではなく、C軸に平行方向の結
晶粒径(a)も考慮する必要がある。ちなみに、本発明
に係る温間加工磁石の場合はcが0.2〜0.3μm程度、a
が0.1μm程度である。cとaの比、c/aをアスペクト比
という。本発明においてグラファイトを過剰に添加(約
0.5wt%程度以上)すると、磁気的に等方的な成分が多
くなるため残留磁束密度も低下する。
気特性は低下し、同じく酸素含有量が0.3重量%を超え
ると被加工物の変形抵抗が著しく大きくなり加工性が悪
化して好ましくない。
トリウムを含む希土類元素R及び硼素Bを含有する。組
成範囲は特開昭60−100402号公報で公知の温間加工磁石
に準ずる。但し、本発明で遷移金属Tとは鉄を主体と
し、一部Co,Ni,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,Ptの狭義の遷移金属の
みならず、原子番号21〜29,39〜47,72〜79,89以上の元
素を全て含む広義の遷移金属をいう。
間加工磁石において保磁力を顕著に向上する効果がある
ため、必要に応じて添加すると効果的である。更に、公
知の添加元素を目的に応じて添加することも本発明の効
果を逸脱するものではない。
ト低減の目的にはCe,シジム等による一部置換、温度特
性を改善する目的にはDy,Tbによる一部置換ができるこ
とは言うまでもない。
を超急冷法によって得た。超急冷法薄片を−32mesh(−
500μm)に粗粉砕した後、分級機により球状塊を取り
除いた。この分級した薄片150gに対し0.2wt%のグラフ
ァイトパウダーと0.3wt%の低融点ガラスを投入し、V
型混合機で10分間混合した。グラファイトパウダーとし
ては鱗状黒鉛を、低融点ガラスとしては硼珪酸ピスマス
系の非晶質低融点ガラスを使用した。使用したガラスの
温度特性値を第1表に示す。
×40.5(ρ=5.8g/cm2)の圧粉体とした。この圧粉体を
30トン温間据込み加工機を使用し、加工温度740℃,据
込み比3.90まで据込んで異方性据込み磁石を得た。据込
み磁石を外周切断機で10.5×10.5mm角に切断し評価し
た。
ないひずみ領域すなわち、ひずみ0.1における応力を算
出した。応力は公称応力とし、各条件における加工性の
比較に用いた。
み取った。試料の測定は、1枚の据込み磁石につき5個
測定し、その平均値を代表値とした。詳細な測定箇所及
び寸法は第5図に示す通りであり、(従来の端部クラッ
クの発生した場合を例示する。測定箇所は本発明におい
ても同様である。)10.5mm角の試料を切り出した。図中
で数字はサンプルの切り出し箇所を示し、磁気特性の評
価は数字1,3,5,7,9で示される箇所からのサンプルで、
行なった。なお、光学顕微鏡による観察は数字8で示さ
れる箇所からのサンプルで行なった。
定は、据込み磁石の中央部を粉砕し、酸素濃度分析器で
行なった。酸素測定は、各試料につき3回行い、その平
均値を代表値とした。
配合組成から、Si、Biの2元素を選択し、これら2元素
の分布から、ガラス全体の分布状態を推定した。Bi、Si
の分析はEPMAを使用し、据込み方向に垂直な面で線分析
を行なった。
上げした後光学顕微鏡で組織観察を行なった。観察は据
込み磁石据込み方向に対し垂直な方向について行なっ
た。
破断面の観察を行い、結晶粒の流れ、及び超急冷薄片境
界の異常成長粒の度合いを比較した。
ビッカースを使用して硬度測定を行なった。硬度は試料
に角錐ダイヤモンド圧手を荷重1000gで押しつけ圧恨の
対角線長さから硬度換算表を基に求めた。測定は据込み
平行方向2面、垂直方向2面について行い、各面につい
て5点づつ測定(各方向とも10点)し、平均値を硬度の
代表値とした。
であった。ひずみ速度を低下すると変形抵抗が減少でき
ることがわかる。
して比較したところ、本実施例の場合には、グラファイ
トパウダーがフレーク間により均一に分散することがわ
かった。ガラスについてもフレーク間に均一に分布して
いることがわかった。
ス、グラファイト無添加のサンプルを作成したところHv
580であった。従って、本発明による永久磁石は少し硬
度が増加するが、脆くなることはない。
化させたサンプルを作成し、磁気特性を評価した。
す。残留磁束密度、最大エネルギー積とも添加量にとも
ない次第に増加する傾向にある。最大エネルギー積(B
H)maxは0.1wt%添加で29MGOeであり、0.3wt%付近でピ
ークを示す。無添加材と比較し△4πIr=320G、△(B
H)max=2MGOe向上した。一方、保磁力は添加量ととも
に低下した。しかし0.5wt%添加材で保磁力の低下は無
添加材と比較し△iHc=1090Oeで、さほど大きな値では
なかった。
囲を決定するために(実施例1)と同様にして、各添加
量のみを変化させたサンプルを作成し磁気特性を測定し
た。
ラファイトパウダーを段階的に添加したときの磁気特性
の変化を示す。グラファイト添加にともない磁束密度、
最大エネルギー積は上昇し、ガラス量0.1,0.3wt%で
は、グラファイト0.3wt%でピークを示した。最高値は
ガラス、グラファイトともに0.3wt%添加時で無添加材
と比較し△4πIr=910G、△(BH)max=5.9MGOe上昇し
た。ガラス0.5wt%では少ないグラファイト量で残留磁
束密度が増加し、0.5wt%では著しく低下した。一方保
磁力はガラス単独で使用した場合に比べ、低下が著し
い。ガラス+グラファイトの複合添加量が多い程、その
傾向が大きく、段階的に低下した。最大エネルギー積の
最高値を示したガラス0.3wt%、グラファイト0.3wt%
で、保磁力は15430Oeを示し、無添加材と比較し約2590O
e低下した。
ーの添加量は0.3wt%であるが、耐熱性などの実用磁石
としての要求使用から保磁力10KOe以上は必要であるこ
とから、グラファイトパウダーの添加量は0.5wt%未満
が好ましいことがわかる。
ガラスを単に潤滑油として添加するのではなく、フレー
ク間に磁気特性向上のために好ましい酸素量、C量の最
適値で残留させることである。
最適な残留酸素量、C量を決定するために、グラファイ
トパウダーと低融点ガラスの添加量を種々変えた以外は
(実施例1)と同様にしてサンプルを作成し、各々にお
ける残留酸素量、C量と保磁力の関係を調べた。その結
果を第3図に示す。第4図にはグラファイト添加量と酸
素量、C量の相関関係をガラス添加量をパラメータにし
て示す。
極めて少ないため、有機系液状潤滑剤+ガラスのよう
に、双方のO増加量を考慮する必要はなく、またグラフ
ァイト添加量と据込み磁石残存C量はほぼ一対一に対応
している。従ってO増加量はガラス添加量のみに依存す
ると考えてよい。
加しても保磁力は低下する。保磁力の低下傾向は、グラ
ファイトを単独で使用する場合に比べ小さいものの全く
同様の傾向を示す。従って複合添加の場合でも、CとO
のバランスを考慮しなければならない。つまりC、Oと
も温間据込み加工中に、保磁力に必要なNd成分と反応す
るため、いずれか増加しても保磁力低下は避けられな
い。例えば、保磁力を16kOe以上得ようとする場合、グ
ラファイト添加量を0.2wt%に決めると、第3図を内挿
することによってガラス添加量は0.4wt%が限界値にな
る。また、本発明によれば、上記原料薄片又は薄帯の粉
砕したものにグラファイトパウダーと低融点ガラスとを
適量複合添加することによって温間加工性が改善される
結果、温間加工時の割れの発生を抑えることが可能であ
る。
れが無く、且つ良好な磁気特性を有する温間加工磁石お
よびその製造方法を提供することができる。
図はガラス添加量をパラメータとしたときのグラファイ
ト添加量と磁気特性の関係を示す図、第3図はガラス添
加量とグラファイト添加量をパラメータとしたときの保
磁力と酸素含有量の関係を示す図、第4図はガラス添加
量をパラメータとしたときのグラファイト添加量と炭素
・酸素含有量との関係を示す図、第5図は温間加工磁石
の端部クラックと磁気特性測定箇所を示す図、第6図は
温間加工の圧縮方向と垂直方向から観察した破断面の金
属組織を示す写真、第7図は温間加工の圧縮方向と平行
方向から観察した破断面の金属組織を示す写真である。
Claims (2)
- 【請求項1】R−T−B系合金(Rはイットリウムを含
む希土類元素の1種又は2種以上、Tは鉄を主体とする
遷移金属、Bは硼素)の溶湯を超急冷して薄帯又は薄片
を得て、この薄帯又は薄片を粉砕し、得られた粉砕粉に
対し軟化点が500〜800℃のガラスを0.5重量%以下(0
を含まず)とグラファイトを0.5重量%未満(0を含ま
ず)とを添加し混合後、混合粉を成形して高密度化し更
に600〜850℃で塑性加工することにより磁気異方性を付
与することを特徴とするR2T14Bで表される金属間化合物
を主相とする温間加工磁石の製造方法。 - 【請求項2】R2T14B(Rはイットリウムを含む希土類元
素の1種又は2種以上、Tは鉄を主体とする遷移金属、
Bは硼素)で表される金属間化合物を主相とする温間加
工磁石であって、磁気異方性化された平均結晶粒径が0.
02〜1μmの微細な結晶粒を有し、炭素含有量が0.5重
量%以下、酸素含有量が0.3重量%以下であり、且つ含
有されるガラス成分およびグラファイト成分がフレーク
境界に沿って分布していることを特徴とする温間加工磁
石。
Priority Applications (3)
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