[go: up one dir, main page]

DE4128629A1 - Silberhaltiger traegerkatalysator und verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid - Google Patents

Silberhaltiger traegerkatalysator und verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid

Info

Publication number
DE4128629A1
DE4128629A1 DE4128629A DE4128629A DE4128629A1 DE 4128629 A1 DE4128629 A1 DE 4128629A1 DE 4128629 A DE4128629 A DE 4128629A DE 4128629 A DE4128629 A DE 4128629A DE 4128629 A1 DE4128629 A1 DE 4128629A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
silver
supported catalyst
catalyst according
alumina
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4128629A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Dr Fetzer
Wolfgang Dr Buechele
Hermann Dr Wistuba
Claus Dr Witte
Gert Dr Buerger
Guenter Dr Herrmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE4128629A priority Critical patent/DE4128629A1/de
Priority to DE59204957T priority patent/DE59204957D1/de
Priority to EP92917564A priority patent/EP0600962B1/de
Priority to ES92917564T priority patent/ES2081624T3/es
Priority to JP5504875A priority patent/JPH06509984A/ja
Priority to SK231-94A priority patent/SK279974B6/sk
Priority to PL92302582A priority patent/PL169899B1/pl
Priority to FI940915A priority patent/FI940915L/fi
Priority to AT92917564T priority patent/ATE132393T1/de
Priority to US08/199,191 priority patent/US5612009A/en
Priority to PCT/EP1992/001900 priority patent/WO1993004774A1/de
Priority to CS94344A priority patent/CZ34494A3/cs
Priority to DK92917564.4T priority patent/DK0600962T3/da
Priority to TW081106739A priority patent/TW274059B/zh
Publication of DE4128629A1 publication Critical patent/DE4128629A1/de
Priority to NO940653A priority patent/NO300918B1/no
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B01J23/50—Silver
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B01J35/45—Nanoparticles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B01J35/69—Pore distribution bimodal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B01J2235/15—X-ray diffraction
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft einen silberhaltigen Trägerkatalysa­ tor und ein Verfahren zur selektiven katalytischen Zerset­ zung von reinem oder in Gasgemischen vorhandenem Distick­ stoffmonoxid unter Einsatz des silberhaltigen Trägerkatalysators.
Die katalytische Zersetzung von Distickstoffmonoxid (Lach­ gas) ist bereits lange bekannt und in zahlreichen Publika­ tionen im Rahmen kinetischer Untersuchungen beschrieben. Be­ reits 1936 wird in Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, Stickstoff, 8. Auflage, Seite 573 ff, die Zersetzung von Distickstoffmonoxid im Quarzgefäß ohne und in Gegenwart von verschiedenen Katalysatoren wie SiO2, Platinfolie, Ti­ tandioxid, Platinschwarz, Al2O3, Holzkohle sowie Thorium­ dioxid bei verschiedenen Temperaturen untersucht. Kinetische Untersuchungen an reinem Silber, an Silber-Gold- und an Sil­ ber-Calcium-Legierungen werden von K. E. Hayes, Canad. J. Chem. 37, 583 (1959) beschrieben. R. Larsson gibt in Cataly­ sis Today 4, 235-251 (1989) eine Übersicht über die Akti­ vierungsenergien der Distickstoffmonoxidzersetzung an oxidi­ schen Katalysatoren, insbesondere an Mischoxiden.
Technisches Interesse an der Zersetzung von Distickstoff­ monoxid zu Stickstoff und Sauerstoff ging von der NASA aus, die ausgehend von Ammonnitrat über Lachgas die Zersetzung in die Elemente nutzen wollte, um aus einer leicht handhabbaren Verbindung Atemluft für Astronauten zu erzeugen (Chem. Ab­ stract 6 1481 (1965)). Als Katalysatoren wurden als geeignet beschrieben: Platin auf verschiedenen anorganischen Trägern, Rhodium auf Aluminiumoxid sowie Nickel-, Kobalt- und Molyb­ dänoxide.
Ein weiteres technisches Anwendungsgebiet stellt die Besei­ tigung von Anästhesiegasen, z. B. in Operationsräumen dar. Zu diesem Applikationsfall gibt es eine Reihe japanischer Pa­ tentschriften. Folgende Katalysatorsysteme werden genannt: Aktivkohle (in JP 54/11 090), Elemente der Eisengruppe in Kombination mit Selten-Erd-Metallen (JP 61/45 487), Platin, Palladium, Rhodium, Indium und/oder Ruthenium (JP 55/31 463) und Kupfer-, Chromoxid auf Aluminiumoxid (JP 61/50 650). Zer­ setzt wird in der Regel Distickstoffmonoxid in einem Di­ stickstoffmonoxid-Luft-Gemisch (1 : 1). Die JP 61/53 142 be­ schreibt die Entfernung von Distickstoffmonoxid aus Abgasen an Kobalt-, Kupfer- und Manganoxiden auf gamma-Aluminiumo­ xid.
In der DE-OS 35 43 640 werden zur Zersetzung von Distick­ stoffmonoxid palladiumhaltige Katalysatoren offenbart.
Die JP 63/07 826 beschreibt die Entfernung von Distickstoff­ monoxid aus Abgasen u. a. an Palladium oder Kupferoxid auf gamma-Aluminiumträger. Die N2O-Konzentration im Gas beträgt im Beispiel 26 ppm.
Die SU 10 11 238 schließlich beschreibt die Zersetzung von Distickstoffmonoxid an Carbiden auf CaCl2 als Träger.
In den oben angeführten Publikationen werden durchweg Di­ stickstoffmonoxid-Luft- bzw. Distickstoffmonoxid-Sauerstoff- Gemische zur Reaktion gebracht. Gemäß der DE-OS 35 43 640 werden auch Gemische mit 430 ppm NOx und 4% Wasser (gasför­ mig) an Palladiumkatalysatoren umgesetzt.
In der nicht vorveröffentlichten DE-P 40 29 061.1 werden Silber enthaltende Trägerkatalysatoren auf Al2O3 beschrieben, wobei das Al2O3 eine BET-Oberfläche von 5 bis 25 m2/g auf­ weist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, ein Verfahren und ein Katalysator zur katalytischen Zersetzung von reinem oder in Gasgemischen enthaltenem Distickstoffmonoxid zur Verfügung zu stellen, mittels dessen Distickstoffmonoxid auch in Gegenwart höherer Konzentrationen von Stickoxiden und anderer Gase, die nicht Sauerstoff oder Stickstoff sind (insbesondere Abgase, die bei der Herstellung von Adipinsäu­ re z. B. durch Oxidation von Cyclohexanol und Cyclohexanon unter Mitverwendung von Salpetersäure anfallen), in die Ele­ mente Stickstoff und Sauerstoff zersetzt werden kann. Ein weiteres zu lösendes Problem ist dabei der selektive Abbau von Distickstoffmonoxid, ohne daß andere Stickoxide in die Elemente zersetzt werden.
Es wurde gefunden, das die gestellte Aufgabe mit silberhal­ tigen Trägerkatalysatoren gelöst werden kann, die dadurch gekennzeichnet sind, daß das Silber auf einem Aluminiumoxid­ träger mit einer BET-Oberfläche von 26 bis 350 m2/g aufge­ bracht ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Ver­ fahren zur selektiven Zersetzung von reinem oder in Gasgemi­ schen vorhandenem N2O bei erhöhter Temperatur an silberhal­ tigen Trägerkatalysatoren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Trägerkatalysator eingesetzt wird, dessen Alumi­ niumoxidträger eine BET-Oberfläche von 26 bis 350 m2/g auf­ weist.
Der Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß Distick­ stoffmonoxid sowohl in Reinstform, in Gemischen mit Sauer­ stoff oder Luft als auch in Gemischen mit Luft, die größere Mengen an Wasser und/oder größere Mengen an Stickoxiden (Stickstoffmonoxid, Stickstoffdioxid) enthalten, selektiv in die Elemente Stickstoff und Sauerstoff zersetzt werden kann, ohne daß dabei die höheren Stickstoffoxide abgebaut werden. Es gelingt problemlos, Distickstoffmonoxid in Gemischen mit z. B. bis zu 50% Stickstoffdioxid (NO2) und/oder 20% Wasser in seine Elemente zu zersetzen.
Als Herstellmethode für die Trägerkatalysatoren eignen sich im Prinzip alle Methoden, die in der Literatur zur Herstel­ lung von silberhaltigen Trägerkatalysatoren vorgeschlagen wurden (vgl. z. B. D. I. Hucknall, Selective Oxidations of Hydrocarbons, Academic Press, London (1974), Seite 6). Bei­ spielsweise kann eine Suspension von frisch gefälltem, gut gewaschenem Silberoxid (DE-AS 12 11 607) oder Silbercarbonat (US-PS 30 43 854) auf einen Träger aufgewälzt und die Sil­ berverbindung anschließend thermisch zu Silber zersetzt wer­ den. Bevorzugt eignet sich die Methode, einen grobporösen Träger mit der Lösung eines Silbersalzes (wie z. B. Silberni­ trat (US-PS 35 75 888) oder Silberlactat (DE-AS 12 11 607) oder einer Silberkomplexverbindung (z. B. eines Silberamin­ carboxylat-Komplexes (DE-OS 21 59 346)) zu tränken und an­ schließend durch Behandlung mit einem Reduktionsmittel oder durch Wärmebehandlung die Silberverbindung zu elementarem Silber zu zersetzen.
Zur Herstellung der Trägerkatalysatoren unter Verwendung von Silber-Amin-Komplexsalzen wird insbesondere auf die DE-P 40 29 061.1 verwiesen, wo dieses Verfahren näher beschrieben ist.
Die bevorzugt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetz­ ten Katalysatoren enthalten im allgemeinen 0,1 bis 40 Gew.-%, insbesondere 2 bis 25 Gew.-% Silber bezogen auf das Gewicht des Gesamtkatalysators. Die Silberpartikelgröße im ungebrauchten Katalysator beträgt 0,1 bis 200 nm, bevorzugt 1 bis 100 nm, insbesondere 2 bis 50 nm. Die Bestimmung der Silberpartikelgröße kann z. B. durch XRD (X-ray diffraction) erfolgen.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzten Alumi­ niumoxidträger besitzen eine BET-Oberfläche von 26 bis 350 m2/g. Bevorzugt beträgt die BET-Oberfläche 40 bis 300 m2/g, insbesondere 50 bis 250 m2/g. Die Messung der BET- Oberflächen erfolgte mit einem kommerziell erhältlichen Ein­ punkt BET-Meßgerät ("Areamat 1" der Fa. Ströhlein). Im Be­ reich dieser Oberflächen kann Aluminiumoxid in der alpha-, kappa-, beta-, delta-, theta- oder gamma-Phase vorliegen. Daneben ist das gleichzeitige Vorliegen zweier oder mehrerer Phasen nebeneinander möglich. Der eingesetzte Träger kann aus reinem Aluminiumoxid oder aus Gemischen mit anderen Oxiden bestehen. Die Dotierung von hochoberflächigen Alumi­ niumoxidträgern, d. h. die Bildung von Mischoxiden, führt zur Erhöhung der thermischen Beständigkeit des Trägers (z. B. DE 34 03 328, DT 25 00 548, Appl. Catal. 7, 211-220 (1983), J. Catal. 127, 595-604 (1991)). Zusätzlich können die Fremdionen zur katalytischen Aktivität des Katalysators bei­ tragen. Zur Dotierung können im allgemeinen folgende Elemen­ te herangezogen werden: Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Me­ talle der seltenen Erden, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Y, Zr, B, Si, Ge, Sn, Pb, P, Bi. Der Substitutionsgrad von Aluminiumoxid kann z. B. bei 0,01 bis 50 Gew.-% liegen. Durch Calcinierung des dotierten Trägers kann es zur Ausbildung einer Spinellphase kommen.
Die Porosität des Trägers sollte vorteilhaft so beschaffen sein, daß im Aluminiumoxidträger Mesoporen und Makroporen vorliegen. Der Anteil an Poren mit einem Durchmesser von 1 bis 100 nm liegt dabei bevorzugt bei 20 bis 80%, insbeson­ dere bei 30 bis 70%. Zusätzlich sollten weitere Poren im Bereich von 0,1 bis 10 µm sowie im Bereich von 10 bis 1000 µm liegen. Der Anteil der Poren mit einem Durchmesser von 0,1 bis 10 µm sollte im Bereich von 0 bis 60% und der mit einem Durchmesser von 10 bis 1000 µm im Bereich von 0 bis 30% liegen, wobei mindestens aus einem dieser beiden Porendurchmesserbereiche Poren neben den Poren mit einem Durchmesser von 1 bis 100 nm vorhanden sind. Die Verteilung der Poren in den beiden Bereichen 0,1 bis 10 µm und 10 bis 1000 µm sollte so sein, daß sie im Bereich der kleineren Poren eng, im Bereich der größeren dagegen breiter ist. Im allgemeinen ist der Anteil an Poren im Bereich von 0,1 bis 10 µm höher als im Bereich von 10 bis 1000 µm. Alternativ hierzu kann eine der beiden letztgenannten Porengruppen feh­ len, ohne daß dadurch die Aktivität des Katalysators verrin­ gert wird. Es können deshalb sowohl bi- als auch trimodale Porenverteilungen resultieren. Das Porenvolumen der Träger (bestimmt durch H2O-Aufnahme) beträgt bevorzugt zwischen 35 und 80 ml/g, was in etwa einem Wert von 30 bis 75 ml/g, ge­ messen über Hg-Porosimetrie entspricht. Geeignete Träger sind handelsüblich.
Neben Silber können noch andere Aktivkomponenten (Promoto­ ren), insbesondere Cu, Au, Pd, Pt, im Katalysator in Mengen bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Aktivkomponente, vorhanden sein. Die erfin­ dungsgemäßen Trägerkatalysatoren können in Form von Pellets, Waben, Ringen, Splitt, Voll- und Hohlsträngen oder auch in anderen geometrischen Formen ("shaped catalysts", siehe z. B. US 24 08 164, GB 21 93 907, US 42 33 187) vorliegen.
Für bestimmte Anwendungen ist es dabei wichtig, daß Form und Größe so gewählt werden, daß ein möglichst kleiner Druckver­ lust entsteht.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Distickstoffmonoxid oder ein Distickstoffmonoxid enthaltenes Gasgemisch bei er­ höhter Temperatur, insbesondere von 200 bis 1000°C über den Trägerkatalysator geleitet und dabei zu Stickstoff und Sauerstoff zersetzt. Bevorzugt liegen die Temperaturen bei 300 bis 900°C, insbesondere bei 400 bis 850°C. Am Reaktorein­ gang liegen die Temperaturen dabei bei 200 bis 700°C, im Ka­ talysatorbett kann sich die Temperatur durch die exotherme Zersetzung des N2O erhöhen. Die GHSV (Gas Hour Space Velo­ city) kann zwischen 500 und 10 000 Nl Gas/l Kat·h, vorzugs­ weis zwischen 1500 und 6000 Nl Gas/l Kat·h liegen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in der Regel so durchge­ führt, daß man reines Distickstoffmonoxid oder Distickstoff­ monoxid enthaltende Gasgemische oder Distickstoffmonoxid enthaltendes Abgas, z. B. in einem Ofen oder Wärmetauscher, auf die notwendige Reaktortemperatur vorheizt und dann durch ein mit dem Silberkatalysator gefülltes Reaktionsrohr lei­ tet. Das Vorheizen des Reaktionsgases kann auch direkt im Reaktionsrohr durch eine vorgeschaltete Inertmaterialschicht erfolgen.
Im Gasgemisch, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren be­ handelt wird, können neben dem N2O insbesondere noch NO und/ oder NO2 vorhanden sein, und zwar in einer Menge von 0,01 bis 50 Vol.-%, bezogen auf das Gesamtgas. Der N2O-Gehalt des Gasgemisches beträgt bevorzugt 0,01 bis 50 Vol.-%, insbeson­ dere 0,1 bis 30 Vol.-%. Das Gasgemisch kann neben N2O und NO/NO2 (NO,) außerdem noch N2, O2, CO; CO2, H2O und Edelgase enthalten.
Der Druckbereich, in dem das Verfahren im allgemeinen durch­ geführt wird, liegt zwischen 0,1 und 20 bar, d. h. es kann bei Unter- und Überdruck gearbeitet werden. Bevorzugt ist die Arbeitsweise bei Normaldruck.
Insbesondere eignet sich der erfindungsgemäße Katalysator und das erfindungsgemäße Verfahren dazu, um N2O in den Abga­ sen, die bei der Herstellung von Adipinsäure z. B. bei der Oxidation von Cyclohexanol und/oder Cyclohexanon mit Salpe­ tersäure entstehen, zu zersetzen.
Ein besonderer Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß N2O selektiv zersetzt wird, d. h. eine Zersetzung von NOx als Wertprodukt findet nicht statt.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt es, die kataly­ tische Zersetzung von Distickstoffmonoxid sowohl rein als auch in Gasgemischen durchzuführen. Die Erfindung stellt so­ wohl in wirtschaftlicher Hinsicht als auch in Bezug auf die Leistungsfähigkeit des Katalysators eine deutliche Verbesse­ rung dar.
Beispiele
Durchführung der Distickstoffmonoxid-Zersetzung: Als Versuchsapparatur diente ein 80 cm langes Reaktionsrohr aus Stahl der Güte Hasteloy C, unterteilt in Aufheiz- und Reaktionszone. Der Innendurchmesser beträgt 18 mm. Um den Temperaturverlauf im Rohr messen zu können, wurde ein Innen­ rohr mit 3,17 mm Außendurchmesser eingesetzt, indem ein Thermoelement leicht verschoben werden kann. Zur besseren Wärmeübertragung wurde der Reaktor in der Aufheizzone mit Inertmaterial (Steatit) gefüllt. Getestet wurden jeweils 40 ml Katalysator (Splitt 1,5-2 mm) bei Atmosphärendruck.
Typische Gaszusammensetzung
N₂O:
23 Vol.-%;
NO+NO₂: 17 Vol.-%;
N₂: 47 Vol.-%;
O₂: 7,5 Vol.-%;
H₂O: 3 Vol.-%;
CO₂: 2,5 Vol.-%;
GHSV: 4000 Nl Gas/l Kat · h.
Die N₂O-Umsätze wurden nach folgender Formel berechnet:
Die Konzentration des N2O wurde jeweils gaschromatographisch bestimmt.
Beispiel 1
Herstellung des Katalysators: 80 g handelsüblicher Aluminiu­ moxid-Träger (BASF D 10-11) (BET-Oberfläche 210 m2/g; Wasse­ raufnahme 65,9 Gew.-%, entsprechend einem Porenvolumen von 65,9 m2/g, die Porenverteilung geht aus Fig. 1 hervor) wurde mit 56 ml wäßriger Lösung, die 22,24 g AgNO3 enthält, imprägniert, daraufhin eine Stunde bei Raumtemperatur ste­ hengelassen. Der imprägnierte Träger wurde bis zur Gewichts­ konstanz bei 120°C getrocknet und abschließend 4 h bei 700°C calciniert. Der so erhaltene Katalysator enthielt 14,2 Gew.-% Silber und hatte eine BET-Oberfläche von 163 m2/g. Die kristallographische Phase des Trägers war gamma-Alumi­ niumoxid. Die Silberpartikelgröße betrug 27 nm.
Der Katalysator zeigte über 550 h Laufzeit bei einer Reak­ toreingangstemperatur von 550°C N2O-Umsätze von <99%.
Der Katalysator hatte nach Versuchsende eine BET-Oberfläche von 130 m2/g. Als einzige kristallographische Phase des Trä­ gers trat auch nach Versuchsende gamma-Aluminiumoxid auf, die Silberpartikelgröße betrug nach dem Versuch 32 nm.
Beispiel 2
Herstellung des Katalysators: 126,75 g handelsüblicher Alu­ miniumoxidträger (BET-Oberfläche 157 m2/g; Wasseraufnahme 61,3 Gew.-%, Porenverteilung siehe Fig. 2) wurde mit 94 ml wäßriger Lösung, die 35,22 g AgNO3 enthält, imprägniert, daraufhin eine Stunde bei Raumtemperatur stehengelassen. Der imprägnierte Träger wurde bis zur Gewichtskonstanz bei 120°C getrocknet und abschließend 4 h bei 700°C calciniert. Der so erhaltene Katalysator enthielt 14,2 Gew.-% Silber und hatte eine BET-Oberfläche von 128 m2/g. Die kristallographische Phase des Trägers war gamma-Aluminiumoxid.
Der Katalysator zeigte über 280 h Laufzeit bei einer Reak­ toreingangstemperatur von 532°C N2O-Umsätze von <99%.
Der Katalysator hatte nach Versuchsende eine BET-Oberfläche von 109 m2/g, die kristallographische Phase des Trägers war nach wie vor gamma-Aluminiumoxid.
Beispiel 3
Herstellung des Katalysators: 160,95 g handelsüblicher Alu­ miniumoxidträger (BET-Oberfläche 102 m2/g; Wasseraufnahme 38,7 Gew.-%) wurde mit 62,3 ml wäßriger Lösung, die 44,71 g AgNO3 enthält, imprägniert, daraufhin eine Stunde bei Raum­ temperatur stehengelassen. Der imprägnierte Träger wurde bis zur Gewichtskonstanz bei 120°C getrocknet und abschlie­ ßend 4 h bei 700°C calciniert. Der so erhaltene Katalysator enthielt 14,5 Gew.-% Silber und hatte eine BET-Oberfläche von 82 m2/g. Die kristallographische Phase des Trägers war delta-Aluminiumoxid.
Der Katalysator zeigte über 250 h Laufzeit bei einer Reak­ toreingangstemperatur von 529°C N2O-Umsätze von <99%.
Der Katalysator hatte nach Versuchsende eine BET-Oberfläche von 77 m2/g, die kristallographische Phase des Trägers war nach wie vor delta-Aluminiumoxid.
Beispiel 4
Herstellung des Katalysators: 225 g AlO(OH) (Pural SB der Fa. Condea) wurden mit 25 g Ce2(CO3)3 und 12,5 g Ameisensäu­ re 5 h verknetet, verstrangt, getrocknet und calciniert. 45,3 g hiervon (BET-Oberfläche 185 m2/g; Wasseraufnahme 76 Gew.-%) wurden mit 36,7 ml wäßriger Lösung, die 13,43 g AgNO3 enthält, imprägniert, daraufhin eine Stunde bei Raum­ temperatur stehengelassen. Der imprägnierte Träger wurde bis zur Gewichtskonstanz bei 120°C getrocknet und abschließend 4 h bei 700°C calciniert, um das AgNO3 zu Ag zu zersetzen. Der so erhaltene Katalysator enthielt 14,3 Gew.-% Silber und hatte eine BET-Oberfläche von 157 m2/g.
Der Katalysator zeigte über 350 h Laufzeit bei einer Reak­ tortemperatur von 524°C N2O-Umsätze von <99%.
Der Katalysator hatte nach Versuchsende eine BET-Oberfläche von 139 m2/g.
Beispiel 5
Herstellung des Katalysators: 225 g AlO(OH) (wie in Bei­ spiel 4) wurden mit 25 g La(NO3)3 und 12,5 g Ameisensäure 3 h verknetet, verstrangt, getrocknet und calciniert. 64,10 g hiervon (BET-Oberfläche 183 m2/g; Wasseraufnahme 76 Gew.-%) wurden mit 50,9 ml wäßriger Lösung, die 17,8 g AgNO3 ent­ hält, imprägniert, daraufhin eine Stunde bei Raumtemperatur stehengelassen. Der imprägnierte Träger wurde bis zur Ge­ wichtskonstanz bei 120°C getrocknet und abschließend 4 h bei 700°C calciniert. Der so erhaltene Katalysator enthielt 14,5 Gew.-% Silber und hatte eine BET-Oberfläche von 156 m2/g.
Der Katalysator zeigte über 280 h Laufzeit bei einer Reak­ tortemperatur von 530°C N2O-Umsätze von <99%.
Der Katalysator hatte nach Versuchsende eine BET-Oberfläche von 136 m2/g.
Vergleichsbeispiel 1
Herstellung des Katalysators: 150 g handelsüblicher Alumi­ niumoxidträger (BET-Oberfläche 1,7 m2/g; Wasseraufnahme 29,2 Gew.-%) wurde mit 100 ml wäßriger Lösung, die 41,7 g AgNO3 enthält, imprägniert, daraufhin eine Stunde bei Raum­ temperatur stehengelassen. Der imprägnierte Träger wurde bis zur Gewichtskonstanz bei 120°C getrocknet und abschließend 4 h bei 700°C calciniert. Der so erhaltene Katalysator ent­ hielt 14,6 Gew.-% Silber und hatte eine BET-Oberfläche von 1,12 m2/g. Die kristallographische Phase des Trägers war al­ pha-Aluminiumoxid.
Der Katalysator zeigte zunächst über 150 h Laufzeit bei ei­ ner Reaktortemperatur von 610°C N2O-Umsätze von 97,5%. Da­ nach fiel der Umsatz trotz einer Temperaturerhöhung auf 630°C weiter auf 86,5%.
Vergleichsbeispiel 2
Herstellung des Katalysators: Ein Palladiumkatalysator auf alpha-Aluminiumoxid, wie er z. B. in der DE-OS 35 43 640 be­ schrieben ist, wurde nachgestellt. 200 g alpha-Aluminiumoxid (BET-Oberfläche 20,2 m2/g) wurden mit NaOH imprägniert und bei 120°C getrocknet. Dieser Träger wurde mit 96 ml einer wäßrigen Natriumtetrachloropalladat-II-Lösung, enthaltend 1,29 g Pd, imprägniert, daraufhin drei Stunden bei Raumtem­ peratur stehengelassen. Der Pd2+-haltige Träger wurde zur Re­ duktion des Pd2+ mit Hydrazin behandelt. Anschließend wurde der Katalysator chlorfrei gewaschen und bei 120°C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Der so erhaltene Katalysator enthielt 0,64 Gew.-% Palladium.
Der Katalysator zeigte zunächst über 112 h Laufzeit bei ei­ ner Reaktortemperatur von 600°C N2O-Umsätze von 43,3%. Durch eine Temperaturerhöhung auf 640°C konnte der Umsatz auf 66,5% gesteigert werden.

Claims (16)

1. Silberhaltiger Trägerkatalysator für die Zersetzung von reinem oder in Gasgemischen vorhandenem Distickstoffmo­ noxid, dadurch gekennzeichnet, daß das Silber auf einem Aluminiumoxidträger mit einer BET-Oberfläche von 26 bis 350 m2/g aufgebracht ist.
2. Trägerkatalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß die BET-Oberfläche des Aluminiumoxidträgers 40 bis 300 m2/g beträgt.
3. Trägerkatalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß der Aluminiumoxidträger in einer kristallogra­ phisch reinen Phase oder in einer gemischten Phase vor­ liegt.
4. Trägerkatalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß im Aluminiumoxidträger Mesoporen und Makroporen vorliegen.
5. Trägerkatalysator nach Anspruch 4, dadurch gekennzeich­ net, daß die Porenverteilung bimodal oder trimodal ist.
6. Trägerkatalysator nach Anspruch 1 und 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Aluminiumoxidträger aus reinem Alumi­ niumoxid oder aus Gemischen von Aluminiumoxid mit ande­ ren Oxiden besteht.
7. Trägerkatalysator nach Anspruch 6, dadurch gekennzeich­ net, daß das oder die anderen Oxide in Mengen von 0,01 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Trägers, vor­ handen ist bzw. sind, und es sich um Oxide der Alkalime­ talle, der Erdalkalimetalle, der Metalle der seltenen Erden, des Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Y, Zr, B, Ge, Sn, Pb, P, Bi und/oder Si handelt.
8. Trägerkatalysator nach Anspruch 6, dadurch gekennzeich­ net, daß im dotierten Träger eine Spinellphase vorliegt.
9. Trägerkatalysator nach Ansprüchen 1, 4 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß auf dem Träger neben Silber noch weitere Aktivkomponenten, insbesondere Cu, Au, Pd und/ oder Pt, aufgebracht sind.
10. Trägerkatalysator nach Ansprüchen 1 und 9, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Menge der auf dem Träger aufge­ brachten Aktivkomponente 0,1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtkatalysator, beträgt.
11. Verfahren zur selektiven katalytischen Zersetzung von reinem oder in Gasgemischen vorhandenem Distickstoffmo­ noxid bei erhöhter Temperatur an silberhaltigen Träger­ katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß ein Trägerka­ talysator nach einem der Ansprüche 1 bis 10 eingesetzt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Zersetzung in Gegenwart von 0,01 bis 50 Vol.-% NO und/oder NO2, bezogen auf Gesamtgas, durchgeführt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Zersetzung bei Temperaturen von 200 bis 1000°C durchgeführt wird.
14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der N2O-Gehalt des Gasgemisches bei 0,01 bis 50 Vol.-% liegt.
15. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Gasgemisch neben N2O und NO noch N2, O2, CO; CO2, H2O und/oder Edelgase enthält.
16. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Gasgemisch um Abgase aus der Herstellung von Adipinsäure unter Mitverwendung von Salpetersäure handelt.
DE4128629A 1991-08-29 1991-08-29 Silberhaltiger traegerkatalysator und verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid Withdrawn DE4128629A1 (de)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4128629A DE4128629A1 (de) 1991-08-29 1991-08-29 Silberhaltiger traegerkatalysator und verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid
FI940915A FI940915L (fi) 1991-08-29 1992-08-20 Hopeaa sisältävä kantajakatalyytti ja menetelmä dityppimonoksidin hajottamiseksi katalyyttisesti
AT92917564T ATE132393T1 (de) 1991-08-29 1992-08-20 Verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid mittels eines silberhaltigen trägerkatalysators
ES92917564T ES2081624T3 (es) 1991-08-29 1992-08-20 Procedimiento para la descomposicion catalitica de monoxido de nitrogeno por medio de un catalizador substrato que contiene plata.
JP5504875A JPH06509984A (ja) 1991-08-29 1992-08-20 銀含有担体触媒及び一酸化二窒素の接触分解法
SK231-94A SK279974B6 (sk) 1991-08-29 1992-08-20 Katalyzátor na nosiči obsahujúci striebro a spôsob
PL92302582A PL169899B1 (pl) 1991-08-29 1992-08-20 Sp osób selektywnego katalitycznego rozkladania czystego lub wystepujacego w mieszaninach gazów monotlenku diazotowego PL PL PL
DE59204957T DE59204957D1 (de) 1991-08-29 1992-08-20 Verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid mittels eines silberhaltigen trägerkatalysators
EP92917564A EP0600962B1 (de) 1991-08-29 1992-08-20 Verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid mittels eines silberhaltigen trägerkatalysators
US08/199,191 US5612009A (en) 1991-08-29 1992-08-20 Catalytic decomposition of dinitrogen monoxide
PCT/EP1992/001900 WO1993004774A1 (de) 1991-08-29 1992-08-20 Silberhaltiger trägerkatalysator und verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid
CS94344A CZ34494A3 (en) 1991-08-29 1992-08-20 Supported catalyst containing silver and process of selective catalytic decomposition of nitrogen monoxide
DK92917564.4T DK0600962T3 (da) 1991-08-29 1992-08-20 Sølvholdig bærerkatalysator og fremgangsmåde til katalytisk dekomponering af dinitrogenmonoxid
TW081106739A TW274059B (de) 1991-08-29 1992-08-26
NO940653A NO300918B1 (no) 1991-08-29 1994-02-25 Fremgangsmåte for selektiv katalytisk nedbryting av dinitrogenmonoksyd

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4128629A DE4128629A1 (de) 1991-08-29 1991-08-29 Silberhaltiger traegerkatalysator und verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4128629A1 true DE4128629A1 (de) 1993-03-04

Family

ID=6439359

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4128629A Withdrawn DE4128629A1 (de) 1991-08-29 1991-08-29 Silberhaltiger traegerkatalysator und verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid
DE59204957T Expired - Fee Related DE59204957D1 (de) 1991-08-29 1992-08-20 Verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid mittels eines silberhaltigen trägerkatalysators

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE59204957T Expired - Fee Related DE59204957D1 (de) 1991-08-29 1992-08-20 Verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid mittels eines silberhaltigen trägerkatalysators

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5612009A (de)
EP (1) EP0600962B1 (de)
JP (1) JPH06509984A (de)
AT (1) ATE132393T1 (de)
CZ (1) CZ34494A3 (de)
DE (2) DE4128629A1 (de)
DK (1) DK0600962T3 (de)
ES (1) ES2081624T3 (de)
FI (1) FI940915L (de)
NO (1) NO300918B1 (de)
PL (1) PL169899B1 (de)
SK (1) SK279974B6 (de)
TW (1) TW274059B (de)
WO (1) WO1993004774A1 (de)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0598178A1 (de) * 1992-11-16 1994-05-25 N.E. Chemcat Corporation Katalysator zur Reinigung von Abgas
EP0605237A1 (de) * 1992-12-28 1994-07-06 Kabushiki Kaisha Riken Abgasreiniger
FR2705036A1 (fr) * 1993-05-10 1994-11-18 Paroisse Sa Grande Procédé pour abaisser la teneur en protoxyde d'azote dans les effluents gazeux, en particulier dans ceux qui sont issus de synthèses par oxydation nitrique.
EP0640379A1 (de) * 1993-08-27 1995-03-01 Engelhard Corporation Verfahren zur Zersetzung von N2O mit Katalysatoren aus kalzinierten anionischen Tonmineralen
EP0667182A3 (de) * 1994-02-10 1995-10-18 Riken Kk Abgasreiniger und Methode zum Reinigen von Abgas.
EP0682975A1 (de) * 1994-04-20 1995-11-22 Kabushiki Kaisha Riken Vorrichtung und Verfahren zur Reinigung von Abgas
EP0761307A1 (de) * 1995-09-12 1997-03-12 Basf Aktiengesellschaft Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrössenverteilungen und deren Herstellverfahren
US5656249A (en) * 1992-12-28 1997-08-12 Kabushiki Kaisha Riken Exhaust gas cleaner and method for removing nitrogen oxides
EP0839573A1 (de) * 1996-10-30 1998-05-06 Phillips Petroleum Company Hydrierungsverfahren und Katalysator enthaltend Palladium und Silber auf einem spinellhaltigen Träger
NL1013862C2 (nl) * 1999-09-06 2001-03-08 Stichting Energie Reductie van N#2O emissies.
EP0764467B1 (de) * 1995-09-12 2003-02-05 Basf Aktiengesellschaft Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrössenverteilungen und deren Herstellverfahren
EP1586365A2 (de) 2004-03-11 2005-10-19 W.C. Heraeus GmbH Katalysator zur Zersetzung von Distickstoffmonoxid (N2O) beim Ostwaldprozess
US7976804B2 (en) 2004-03-11 2011-07-12 W.C. Heraeus Gmbh Method for the decomposition of N2O in the Ostwald process
US9272271B2 (en) 2007-09-19 2016-03-01 General Electric Company Manufacture of catalyst compositions and systems
US9375710B2 (en) 2007-09-19 2016-06-28 General Electric Company Catalyst and method of manufacture
US9463439B2 (en) 2009-01-30 2016-10-11 General Electric Company Templated catalyst composition and associated method
US9463438B2 (en) 2009-01-30 2016-10-11 General Electric Company Templated catalyst composition and associated method
US9545618B2 (en) 2011-06-21 2017-01-17 General Electric Company Method for preparing a catalyst composition suitable for removing sulfur from a catalytic reduction system

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2138333A1 (en) * 1993-12-17 1995-06-18 Takashi Itoh Nox removal catalyst and method of purifying exhaust gas by using the same
JPH0889803A (ja) * 1994-09-28 1996-04-09 Isuzu Motors Ltd 窒素酸化物接触還元用触媒
DE19533715A1 (de) * 1995-09-12 1997-03-13 Basf Ag Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus einem diese enthaltenden Gasstrom
DE19606657C1 (de) * 1996-02-23 1997-07-10 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen von Gasen
US6696389B1 (en) * 1996-02-23 2004-02-24 Daimlerchrysler Ag Process and apparatus for cleaning a gas flow
US6207130B1 (en) * 1997-04-11 2001-03-27 Rice University Metal-exchanged carboxylato-alumoxanes and process of making metal-doped alumina
US6080226A (en) * 1998-09-30 2000-06-27 Uop Llc Nitrous oxide purification by pressure swing adsorption
DE19902109A1 (de) 1999-01-20 2000-07-27 Basf Ag Verfahren zur thermischen N¶2¶O-Zersetzung
WO2002068117A1 (en) * 2001-02-28 2002-09-06 Showa Denko K. K. Decomposition catalyst for nitrous oxide, process for producing the same and process for decomposing nitrous oxide
US7244498B2 (en) * 2002-06-12 2007-07-17 Tda Research, Inc. Nanoparticles modified with multiple organic acids
DE10328278A1 (de) * 2003-06-23 2005-01-27 Basf Ag Verfahren zur Entfernung von N2O bei der Salpetersäureherstellung
KR101438850B1 (ko) 2006-07-31 2014-09-05 바스프 에스이 프탈레이트의 고리 수소화를 위한 루테늄 촉매의 재생 방법
WO2008020535A1 (fr) * 2006-08-15 2008-02-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Procédé de décomposition de monoxyde de diazote
FR2936718B1 (fr) * 2008-10-03 2010-11-19 Rhodia Operations Procede de decomposition du n2o utilisant un catalyseur a base d'un oxyde de cerium et de lanthane.
US20110144398A1 (en) 2009-12-11 2011-06-16 Basf Se Process for regenerating a ruthenium-containing supported hydrogenation catalyst
CN102753266B (zh) 2009-12-15 2015-09-02 巴斯夫欧洲公司 用于氢化芳族化合物的催化剂和方法
US9308497B2 (en) 2010-10-04 2016-04-12 Basf Corporation Hydrocarbon selective catalytic reduction catalyst for NOx emissions control
JP6107487B2 (ja) * 2013-07-09 2017-04-05 株式会社豊田中央研究所 Ｎ２ｏ分解触媒及びそれを用いたｎ２ｏ含有ガスの分解方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3118727A (en) * 1956-10-12 1964-01-21 Engelhart Ind Inc Method of removing nitrogen oxides from gases
JPS5531463A (en) * 1978-08-29 1980-03-05 Kuraray Co Ltd Treatment method and apparatus for excess anesthetic gas
FR2450784A1 (fr) * 1979-03-05 1980-10-03 Rhone Poulenc Ind Catalyseur d'elimination des oxydes d'azote contenus dans un courant gazeux
FR2512004A1 (fr) * 1981-08-27 1983-03-04 Rhone Poulenc Spec Chim Composition d'alumine pour le revetement d'un support de catalyseur, son procede de fabrication et le support de catalyseur obtenu
SU1011238A1 (ru) * 1982-01-29 1983-04-15 Опытное Конструкторско-Технологическое Бюро "Кристалл" Катализатор дл термического разложени закиси азота
FR2540092B1 (fr) * 1983-01-31 1986-02-21 Elf Aquitaine Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s
JPS6150650A (ja) * 1984-08-21 1986-03-12 日鉄鉱業株式会社 超微粉砕機
JPH0610097B2 (ja) * 1984-08-22 1994-02-09 旭化成工業株式会社 ケイ酸のアルカリ金属塩の硬化物
JPS61257940A (ja) * 1985-05-13 1986-11-15 Asahi Chem Ind Co Ltd ジカルボン酸の製造法
JPS6145487A (ja) * 1985-06-26 1986-03-05 Hitachi Ltd イオン打込み型磁気バブルメモリ素子
DE3543640A1 (de) * 1985-12-11 1987-06-19 Bayer Ag Verfahren zur katalytischen zersetzung von reinem oder in gasgemischen enthaltenem distickstoffmonoxid
US4689316A (en) * 1986-02-04 1987-08-25 The Dow Chemical Company Method of preparing supported catalysts
JPS637826A (ja) * 1986-06-30 1988-01-13 Ebara Res Co Ltd ガス混合物中の亜酸化窒素の除去方法
CA2049528A1 (en) * 1990-09-13 1992-03-14 Heinrich Aichinger The catilytic decomposition of dinitrogen monoxide which is pure or present in gas mixtures

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0598178A1 (de) * 1992-11-16 1994-05-25 N.E. Chemcat Corporation Katalysator zur Reinigung von Abgas
US5358916A (en) * 1992-11-16 1994-10-25 N.E. Chemcat Corporation Catalyst for purifying exhaust gas
EP0605237A1 (de) * 1992-12-28 1994-07-06 Kabushiki Kaisha Riken Abgasreiniger
US5714432A (en) * 1992-12-28 1998-02-03 Kabushiki Kaisha Riken Exhaust gas cleaner comprising supported silver or silver oxide particles
US5656249A (en) * 1992-12-28 1997-08-12 Kabushiki Kaisha Riken Exhaust gas cleaner and method for removing nitrogen oxides
US5801117A (en) * 1992-12-28 1998-09-01 Kabushiki Kaisha Riken Comprising supported silver sulfate or silver chloride or silver with sulfuric acid
US5772973A (en) * 1992-12-28 1998-06-30 Kabushiki Kaisha Riken Exhaust gas cleaner and method for removing nitrogen oxides
US5582810A (en) * 1993-05-10 1996-12-10 Grande Paroisse S.A. Removal of nitrous oxide from gaseous effluents comprised thereof
EP0625369A1 (de) * 1993-05-10 1994-11-23 Grande Paroisse S.A. Verfahren zur Entfernung von N2O aus Abgasen von Stickoxid-Oxidationen
FR2705036A1 (fr) * 1993-05-10 1994-11-18 Paroisse Sa Grande Procédé pour abaisser la teneur en protoxyde d'azote dans les effluents gazeux, en particulier dans ceux qui sont issus de synthèses par oxydation nitrique.
US5472677A (en) * 1993-08-27 1995-12-05 Engelhard Corporation Method for decomposing N2 O utilizing catalysts comprising calcined anionic clay minerals
EP0640379A1 (de) * 1993-08-27 1995-03-01 Engelhard Corporation Verfahren zur Zersetzung von N2O mit Katalysatoren aus kalzinierten anionischen Tonmineralen
EP0667182A3 (de) * 1994-02-10 1995-10-18 Riken Kk Abgasreiniger und Methode zum Reinigen von Abgas.
US5670443A (en) * 1994-02-10 1997-09-23 Kabushiki Kaisha Riken Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas
US5744112A (en) * 1994-02-10 1998-04-28 Kabushiki Kaisha Riken Method for cleaning exhaust gas
EP0682975A1 (de) * 1994-04-20 1995-11-22 Kabushiki Kaisha Riken Vorrichtung und Verfahren zur Reinigung von Abgas
EP0761307A1 (de) * 1995-09-12 1997-03-12 Basf Aktiengesellschaft Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrössenverteilungen und deren Herstellverfahren
EP0764467B1 (de) * 1995-09-12 2003-02-05 Basf Aktiengesellschaft Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrössenverteilungen und deren Herstellverfahren
EP0839573A1 (de) * 1996-10-30 1998-05-06 Phillips Petroleum Company Hydrierungsverfahren und Katalysator enthaltend Palladium und Silber auf einem spinellhaltigen Träger
NL1013862C2 (nl) * 1999-09-06 2001-03-08 Stichting Energie Reductie van N#2O emissies.
WO2001021288A1 (en) * 1999-09-06 2001-03-29 Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland Reduction of n2o emissions
US6872372B1 (en) 1999-09-06 2005-03-29 Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland Reduction of N2O emissions
EP1586365A2 (de) 2004-03-11 2005-10-19 W.C. Heraeus GmbH Katalysator zur Zersetzung von Distickstoffmonoxid (N2O) beim Ostwaldprozess
US7976804B2 (en) 2004-03-11 2011-07-12 W.C. Heraeus Gmbh Method for the decomposition of N2O in the Ostwald process
US9272271B2 (en) 2007-09-19 2016-03-01 General Electric Company Manufacture of catalyst compositions and systems
US9375710B2 (en) 2007-09-19 2016-06-28 General Electric Company Catalyst and method of manufacture
US9463439B2 (en) 2009-01-30 2016-10-11 General Electric Company Templated catalyst composition and associated method
US9463438B2 (en) 2009-01-30 2016-10-11 General Electric Company Templated catalyst composition and associated method
US9545618B2 (en) 2011-06-21 2017-01-17 General Electric Company Method for preparing a catalyst composition suitable for removing sulfur from a catalytic reduction system

Also Published As

Publication number Publication date
WO1993004774A1 (de) 1993-03-18
EP0600962A1 (de) 1994-06-15
EP0600962B1 (de) 1996-01-03
NO940653L (no) 1994-02-25
JPH06509984A (ja) 1994-11-10
NO940653D0 (no) 1994-02-25
TW274059B (de) 1996-04-11
NO300918B1 (no) 1997-08-18
PL169899B1 (pl) 1996-09-30
DE59204957D1 (de) 1996-02-15
SK279974B6 (sk) 1999-06-11
FI940915A0 (fi) 1994-02-25
FI940915A7 (fi) 1994-02-25
ES2081624T3 (es) 1996-03-16
US5612009A (en) 1997-03-18
SK23194A3 (en) 1994-11-09
ATE132393T1 (de) 1996-01-15
CZ34494A3 (en) 1994-12-15
FI940915L (fi) 1994-02-25
DK0600962T3 (da) 1996-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0600962B1 (de) Verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid mittels eines silberhaltigen trägerkatalysators
DE60110079T2 (de) Katalysator zum abbau von distickstoffoxid sowie methode zur durchführung von verfahren, welche die bildung von distickstoffoxid beinhalten
EP0652805B1 (de) Silberhaltiger aluminiumoxid-tragerkatalysator und verfahren zur zersetzung von distickstoffmonoxid
EP1106247B1 (de) Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetatmonomer
DE69707303T2 (de) Ammoniakoxydation
EP2035118B1 (de) Verfahren zur entfernung von co aus stoffströmen
EP1124623B1 (de) Verfahren zur katalytischen zersetzung von n2o
WO1994016798A1 (de) Verfahren zur katalytischen zersetzung von reinem oder in gasgemischen enthaltenem distickstoffmonoxid
EP0395856A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Traegerkatalysatoren zur Oxidation von Kohlenmonoxid
DE2306395B2 (de) Traegerkatalysator
EP2097159A1 (de) Adsorptionsmasse und verfahren zur entfernung von co aus stoffströmen
EP0475173B1 (de) Verfahren zur katalytischen Zersetzung von reinem oder in Gasgemischen enthaltenem Distickstoffmonoxid
EP0514729B1 (de) Verfahren zur Entfernung des Ammoniakgehaltes in Gasen
DE2362601A1 (de) Verfahren zur herstellung eines abgaskatalysators
DE4207961A1 (de) Abriebfester katalysator-traeger
DE69931048T2 (de) Verfahren zur konvertierung von distickstoffoxid
EP1638887B1 (de) Verfahren zur entfernung von n2o bei der salpetersäureherstellung
DE4106508A1 (de) Silberkatalysator
EP1586365A2 (de) Katalysator zur Zersetzung von Distickstoffmonoxid (N2O) beim Ostwaldprozess
EP1986773A2 (de) Adsorptionsmasse und verfahren zur entfernung von co aus stoffströmen
DE4207959A1 (de) Abriebfester traegerkatalysator
DE10016276A1 (de) Katalysatorsystem zur Zersetzung von N20
DE4033338A1 (de) Eisen-aluminide und nickel-aluminide als stoffe fuer die chemische auftrennung von luft
DE69418185T2 (de) Katalysator für die reinigung von abgasen aus benzinmotoren und methode zur dessen herstellung
DE10023538A1 (de) Verfahren zur katalytischen Zersetzung von N2O

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal